专利名称：一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片及其制备方法，属于胶粘剂技术领域及汽车玻璃生产领域。
背景技术：
汽车内后视镜是一种用于观察汽车内部情况的工具，是汽车必备的部件之一。汽车内后视镜一般是通过后视镜镜座与汽车前风挡玻璃连接。一般主机厂都要求前风挡玻璃在出厂前安装好后视镜镜座，因此，选用符合风挡玻璃加工工艺流程的方法将后视镜镜座固定在汽车前风挡玻璃上具有重要的意义。目前，最常用的方法是采用结构胶粘剂将镜座固定在前风挡玻璃上。汽车后视镜镜座为金属件，而前风挡玻璃为非金属件，两者的化学结构和机械性能差别很大。因此，对结构胶粘剂的相关性能要求很高，具体要求如下(1).要求结构胶要与两种材料的表面均有良好的粘结力，以满足应力要求，又要在固化后具有一定的弹性和韧性，以吸收汽车行驶和刹车过程中的震动；(2).要求结构胶在固化过程中，镜座不发生位移，以满足前风挡玻璃的外观要求；(3).要求固化后结构胶具有良好的耐冷、耐热性能；.要求结构胶具有良好的工艺性能，便于生产加工。(5).要求结构胶的固化工艺符合汽车前风挡玻璃的加工工艺。目前，市场上的胶粘剂种类很多，但都很难满足汽车内后视镜镜座结构胶的上述要求。因此，制备出快速固化的汽车内后视镜镜座专用结构胶粘剂具有重要的意义。目前，汽车玻璃制造行业中，汽车玻璃后视镜镜座粘接剂一般有两种聚氨酯结构胶粘剂，3M专用双面胶带。(1).聚氨酯胶粘剂。该胶粘剂通过空气中的湿气固化，固化后的聚氨酯胶具有良好的弹性，粘结力，耐冷、热性能，其性能符合汽车玻璃后视镜镜座胶粘剂的要求。但聚氨酯胶固化时间较长(3-7天)，生产效率低，严重制约了汽车玻璃制造厂的产能的扩展。另外，聚氨酯胶固化过程独立于前风挡玻璃加工过程，使得前风挡玻璃的制备工艺复杂化。O). 3M专用双面胶带。该胶带的固化过程可以与夹层风挡玻璃的制备过程同时进行。该胶带固化后强度大，并具有一定的韧性，缺点是价格高，储存条件要求苛刻(必须存放于5°C以下环境)，这也给运输及实际应用带来了不便。专利201010005140. X公开了一种汽车玻璃内后视镜镜座粘接方法。该专利提到用光固化胶水均勻涂抹与待粘镜座表面，采用紫外灯照射，使胶水发生反应，将后视镜镜座与玻璃粘接在一起。优点是固化方法简单，但是，给实际操作增加了一道工序，使得整个工艺复杂化，不利于汽车玻璃制造厂的产能扩展。综上可知，现有的胶粘剂很难满足汽车内后视镜结构胶的要求，因此提供一种汽车内后视镜镜座专用结构胶具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种汽车内后视镜镜座专用结构胶粘剂的制备及其固化方法。为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下
本发明的汽车内后视镜镜座专用结构胶由下述重量份的原料制成丁腈橡胶20-100 份，未完全固化的聚硫胶0-70份，双酚A型环氧树脂5-40份，改性环氧树脂10-60份，交联剂0. 1-2. 5份，软化剂0. 2-2. 5份，固化剂3-20份，促进剂1_10份，无机填料20-100份， 硅烷偶联剂0. 1-3.0份。本发明的结构胶优选由下述重量份的原料制成
丁腈橡胶30-80份，未完全固化的聚硫胶20-50份，双酚A型环氧树脂30-100份，改性环氧树脂20-50份，交联剂1. 4-2. 2份，软化剂0. 3-2. 0份，固化剂5_15份，促进剂3_6份， 无机填料30-90份，偶联剂0. 4-2. 5份。所述的双酚A型环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E_12、双酚A型环氧树脂E-51中的一种或多种混合。所述改性环氧树脂为聚氨酯改性环氧树脂、丁腈改性环氧树脂中的一种或两种混
I=I O所述软化剂为硬脂酸、甘油的一种或两种的混合。所述固化剂为双氰胺、芳香胺改性双氰胺中的一种或两种混合。所述促进剂为咪唑类环氧树脂促进剂、脲类环氧树脂促进剂的一种或两种的混合。咪唑类环氧树脂促进剂具体可以为咪唑、甲基咪唑、苯基咪唑，脲类环氧树脂促进剂具体可以为取代脲、硫脲。所述交联剂为硫粉、氧化锌中的一种或两种的混合。所述无机填料为银粉、纳米碳酸钙、气相二氧化硅、炭黑中的一种或多种的混合。本发明的汽车内后视镜镜座专用结构胶片的制备方法，具体步骤如下
(1)按配比将丁腈橡胶、未完全固化的聚硫胶、环氧树脂、改性环氧树脂、交联剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌50-200min，充分混合，同时控制胶温< 80°C ；
(2)将无机填料加入捏合机中，低速搅拌50-100min，同时控制胶温<80°C。(3)将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌60-100min，同时控制胶温< 50°C，充分混合得到所需结构胶。(4)采用连续化挤出成膜机，将(3)步骤所得结构胶制成厚度均勻、表面光滑的膜片，模切成卷。胶膜厚度可控，厚度范围为0.45-lmm。本发明中的胶膜是由环氧树脂，丁腈橡胶，未完全固化的聚硫胶，固化剂，促进剂和无机填料组成，制得的胶膜厚度均勻，表面平滑，韧性极佳，其特点主要体现在
1.成膜性能好。由于树脂体系中有较大比例的无机填料和增韧剂，确保了高精度的胶膜厚度和柔韧性。采用挤出成膜机连续化成膜装卷，用户可以根据尺寸不同随意裁剪，达到节省材料的目的；
2.耐老化性能好。聚硫胶具有优异的耐老化、耐冲击性能，所以胶膜中加入一定量的聚硫胶可提高胶膜体系的耐老化、耐冲击性能。且未完全固化的聚硫胶中含有大量的巯基， 巯基可在高温条件下与胶膜体系中的环氧树脂反应，形成大分子网络结构；同时，未完全固化的聚硫胶中存在的游离态的硫可以充当硫化剂，硫化丁腈橡胶，从而提高了胶膜中橡胶和环氧树脂两大体系的相容性，进一步提高了固化后胶膜的耐高温、耐水、耐潮湿等各方面的耐老化性能。3.固化工艺简单。在汽车前风挡夹层玻璃成型的同时固化，无需采用单独工艺固化；
4.固化后的结构胶强度大、韧性好、耐热及耐冷性能佳，能够满足汽车内后视镜镜座胶粘剂的要求。
具体实施例方式实施例1
丁腈橡胶40份，环氧树脂E-44 35份，环氧树脂E-12 20份，硫粉0. 5份，硬脂酸2. 0 份，双氰胺12份，银粉10份，纳米碳酸钙40份，气相二氧化硅10份，硅烷偶联剂1. 5份，甲基咪唑4. 0份，改性脲3. 0份。具体制备步骤如下按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌lOOmin，充分混合，同时控制胶温< 80°C ；将无机填料，加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 80°C ；将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将结构胶制成厚度均勻、表面光滑的膜片，模切成卷。胶膜厚度可控，厚度范围为 0. 5mm士0. 02mmo该胶粘剂可在130°C、30min的条件下完全固化，滑动位移为零，按照汽车前风挡玻璃厂家检测要求，测试该胶粘剂标况剪切力为752N，80°C高温Ih后热态剪切力为506N， 完全符合汽车内后视镜镜座胶粘剂的相关性能要求。实施例2
丁腈橡胶40份，未完全固化的聚硫胶(A:B=20:1) 30份，环氧树脂E-44 35份，环氧树脂E-12 20份，硫粉0.5份，硬脂酸2. O份，双氰胺10份，银粉10份，纳米碳酸钙40份，气相二氧化硅10份，硅烷偶联剂1. 5份，甲基咪唑3. O份，改性脲2. O份。具体制备步骤如下按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌lOOmin，充分混合，同时控制胶温< 80°C ；将无机填料，加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 80°C ；将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将结构胶制成厚度均勻、表面光滑的膜片，模切成卷。胶膜厚度可控，厚度范围为 0. 5mm士0. 02mmo该胶粘剂可在130°C、30min的条件下完全固化，滑动位移为零，按照汽车前风挡玻璃厂家检测要求，测试该胶粘剂剪切力为839N，80°C高温Ih后热态剪切力为563N，完全符合汽车内后视镜镜座胶粘剂的相关性能要求。实施例3
丁腈橡胶50份，未完全固化的聚硫胶(A:B=20:1) 20份，环氧树脂E-44 30份，丁腈改性环氧树脂35份，硫粉1. O份，硬脂酸2. O份，双氰胺6. O份，银粉8. O份，纳米碳酸钙38 份，气相二氧化硅9份，硅烷偶联剂1. 5份，氧化锌1. O份，咪唑4. O份，改性脲1. O份。具体制备步骤如下按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌80min，充分混合，同时控制胶温< 80°C ；将无机填料，加入捏CN 102516894 A
说明书
4/5页 合机中，低速搅拌50min，同时控制胶温< 80°C ；将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌60min，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将结构胶制成厚度均勻、表面光滑的膜片，模切成卷。胶膜厚度可控，厚度范围为 0. 5mm士0. 02mmo该胶粘剂可在130°C、30min的条件下完全固化，滑动位移为零，按照汽车前风挡玻璃厂家检测要求，测试该胶粘剂剪切力为779N，80°C高温Ih后热态剪切力为578N，完全符合汽车内后视镜镜座胶粘剂的相关性能要求。实施例4
丁腈橡胶阳份，未完全固化的聚硫胶(A:B=25:1) 20份，环氧树脂E-51 40份，聚氨酯改性环氧树脂40份，硫粉1. 5份，硬脂酸1. 5份，双氰胺12份，银粉5份，纳米碳酸钙15份， 气相二氧化硅15份，硅烷偶联剂1. 0份，氧化锌0. 5份，硫脲3. 0份，炭黑0. 5份。具体制备步骤如下按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌150min，充分混合，同时控制胶温< 80°C ；将无机填料，加入捏合机中，低速搅拌90min，同时控制胶温< 80°C ；将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌lOOmin，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将结构胶制成厚度均勻、表面光滑的膜片，模切成卷。胶膜厚度可控，厚度范围为 0. 5mm士0. 02mmo该胶粘剂可在130°C、30min的条件下完全固化，滑动位移为零，按照汽车前风挡玻璃厂家检测要求，测试该胶粘剂剪切力为951N，80°C高温Ih后热态剪切力为607N，完全符合汽车内后视镜镜座胶粘剂的相关性能要求。实施例5
丁腈橡胶45份，未完全固化的聚硫胶(A:B=25:1) 30份，环氧树脂E-44 30份，聚氨酯改性环氧树脂30份，硫粉1. O份，硬脂酸1. 5份，双氰胺10份，银粉8份，纳米碳酸钙15份， 气相二氧化硅20份，硅烷偶联剂2. 5份，氧化锌1. 5份，咪唑4份，改性脲2份，炭黑1份。具体制备步骤如下按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌80min，充分混合，同时控制胶温< 80°C ；将无机填料，加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 80°C ；将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将结构胶制成厚度均勻、表面光滑的膜片，模切成卷。胶膜厚度可控，厚度范围为 0. 5mm士0. 02mmo该胶粘剂可在130°C、30min的条件下完全固化，滑动位移为零，按照汽车前风挡玻璃厂家检测要求，测试该胶粘剂剪切力为980N，80°C高温Ih后热态剪切力为581N，完全符合汽车内后视镜镜座胶粘剂的相关性能要求。实施例6
丁腈橡胶30份，未完全固化的聚硫胶(A:B=25:1)50份，环氧树脂E-44 70份，硫粉1.0 份，硬脂酸0. 5份，双氰胺12份，银粉5份，纳米碳酸钙20份，气相二氧化硅20份，硅烷偶联剂1. 5份，氧化锌2份，咪唑3份，改性脲2份，炭黑1份。具体制备步骤如下按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌lOOmin，充分混合，同时控制胶温< 80°C ；将无机填料，加入捏
6合机中，低速搅拌50min，同时控制胶温< 80°C ；将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌50min，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将结构胶制成厚度均勻、表面光滑的膜片，模切成卷。胶膜厚度可控，厚度范围为 0. 5mm士0. 02mmo 该胶粘剂可在130°C、30min的条件下完全固化，滑动位移为零，按照汽车前风挡玻璃厂家检测要求，测试该胶粘剂剪切力为981N，80°C高温Ih后热态剪切力为659N，完全符合汽车内后视镜镜座胶粘剂的相关性能要求。
权利要求
1.一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于该结构胶片由下述重量份的原料制成丁腈橡胶20-100份，未完全固化的聚硫胶0-70份，双酚A型环氧树脂5-40份，改性环氧树脂10-60份，交联剂0. 1-2. 5份，软化剂0. 2-2. 5份，固化剂3_20份，促进剂1_10 份，无机填料20-100份，硅烷偶联剂0. 1-3. 0份。
2.根据权利要求1所述的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于所述的双酚A 型环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-51中的一种或多种混合。
3.根据权利要求1所述的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于所述的未完全固化的聚硫胶为固化剂不足量的双组分聚硫胶。
4.根据权利要求1所述的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于所述改性环氧树脂为聚氨酯改性环氧树脂、丁腈改性环氧树脂中的一种或两种混合。
5.根据权利要求1所述的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于所述软化剂为硬脂酸、甘油的一种或两种的混合。
6.根据权利要求1所述的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于所述固化剂为双氰胺、改性双氰胺类固化剂中的一种或两种混合。
7.根据权利要求1所述的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于所述促进剂为咪唑类环氧树脂促进剂、脲类环氧树脂促进剂的一种或两种的混合。
8.根据权利要求1所述的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于所述交联剂为硫粉、氧化锌中的一种或两种的混合。
9.根据权利要求1所述的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于所述无机填料为银粉、纳米碳酸钙、气相二氧化硅、炭黑中的一种或多种的混合。
10.权利要求1所述的汽车内后视镜镜座专用结构胶片的制备方法，其特征在于具体步骤如下(1)按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、交联剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌50-200min，充分混合，同时控制胶温< 80°C ；(2)将无机填料，加入捏合机中，低速搅拌50-100min，同时控制胶温<80°C ；(3)将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌60-100min，同时控制胶温 < 50°C，充分混合得到所需结构胶；(4)采用连续化挤出成膜机，将(3)步骤所得结构胶制成厚度均勻、表面光滑的膜片，模切成卷。
全文摘要
一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片，该结构胶片由下述重量份的原料制成丁腈橡胶20-100份，未完全固化的聚硫胶0-70份，双酚A型环氧树脂5-40份，改性环氧树脂10-60份，交联剂0.1-2.5份，软化剂0.2-2.5份，固化剂3-20份，促进剂1-10份，无机填料20-100份，硅烷偶联剂0.1-3.0份。本发明的结构胶片具有成膜性能好、耐老化性能好、固化工艺简单、固化后的结构胶强度大、韧性好、耐热及耐冷性能佳等优点。
文档编号C09J11/04GK102516894SQ201110354518
公开日2012年6月27日 申请日期2011年11月10日 优先权日2011年11月10日
发明者吕亚真, 吴欢, 孔军仕, 张德恒, 张艳, 张薇, 李文莉, 李瑶, 杨亚娟 申请人:郑州中原应用技术研究开发有限公司