专利名称：双环己基烷基醚端烯类液晶化合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物以及该化合物的制备方法，属于液晶化合物制备技术领域。
背景技术：
薄膜晶体管液晶显示器(TFT-1XD)是液晶显示器(IXD)中最重要的一种，其产值和影响力在液晶显示器家族中有着举足轻重的地位，广泛应用于电视机、笔记本电脑、监视器、手机等各个方面。近一两年来，伴随着3D技术的崛起和低碳节能意识的提升，尤其是移动终端、平板电脑、触摸屏等出现，人们对液晶显示器(LCD)的低温、快速响应、节能提出了更新的要求。液晶材料是构成液晶显示器(IXD)的几大材料之一，并且，伴随着显示模式的不同，所需液晶材料也各异。因此，作为显示用的液晶材料也伴随着液晶显示器的发展而壮大，出现了大量新型的液晶化合物，如:环己基(联)苯类、乙烷桥键类、二氟甲氧桥类、端烯类和多氟多苯类液晶化合物等，以不断满足TN-LCD、STN-LCD, TFT-LCD等显示器件对性能的要求。为了满足各种液晶显示器件所需要的相应特性，要常常需要混合使用20种左右不同性能的液晶化合物。根据显示器件的使用要求，液晶组合物应具有适宜的光学各向异性(Λη)、介电各向异性(Λ ε )、粘度(Y )、弹性常数比值(Κ33/Κη，Κ22/Κη ;Κ33—弯曲弹性常数，K22-扭曲弹性常数，K11-展曲弹性常数)、电阻率(P )、液晶相态温度范围以及良好的低温互溶性等。缩短响应时间和 降低能耗一直是人们的不懈追求。降低液晶显示器驱动电压是必要的,驱动电压特别是阈值电压(Vth)是Λ ε的函数，用方程式表示[M.F.Leslie, Mol.Cryst.Liq.Cryst., 12, 57 (1970)]如下:
Vth= Ji (K/ ε 0 Δ ε )1/2
式中=Vth:阈值电压，Etl:介电常数，K:弹性常数，Λ ε:介电各向异性。从上式可以看出，为了实现更低的驱动电压，需要
①增加△ ε，或@减少弹性常数K，但一般地，降低弹性常数困难比较大，而是选择增大
Δ ε。同时,我们知道,响应时间(τ )与旋转粘度(Y )和盒厚(d)有下列关系:τ °c Yd2。因为对于特定的显示模式，Λη * d通常是固定不变的，因此，要求液晶材料的旋转粘度(Y )要小，盒厚要薄，这就必须要求液晶材料的旋转粘度(Y )要小，尤其在低温时，同时，低温液晶单体之间的互熔性要好，不能产生晶析或粘度增加太大、太快的现象。这就需要低粘度的新单体液晶化合物来实现此目的。近几年，液晶电视、3D电视进入普通百姓家，人们对液晶显示提出了更高的要求，即:响应速度越来越快，视角越来越宽，使用领域越来越广，驱动电压越来越低，节能意识要求越来越强烈。虽然有关作为液晶组合物的低粘度液晶单体相关文献报道已不少，如:
权利要求
1.一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物，其特征是该单体化合物具有如下结构:
2.按照权利要求1所述的双环己基烷基醚端烯类液晶化合物，其特征是所述的双环己基烷基醚端烯类液晶化合物包括三大类:反式、反式-4'-烷氧基双环己基乙烯液晶化合物、反式-4'-烷氧基双环己基-2-丙烯液晶化合物和反式、反式-4'-烷氧基双环己基-1-丁烯液晶化合物。
3.一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是按下列步骤进行的: a、将MCMK溶解在有机溶剂中，然后滴加至含有还原剂的有机混合溶剂中，于室温下先进行还原反应，再进行酸性水解，再用有机溶剂进行萃取，然后用洗涤剂洗涤至中性，再用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即得到4'-反式-羟基双环己基乙二醇单保酮； b、将4'-反式-羟基双环己基乙二醇单保酮溶于有机溶剂中，加入碱制得醇盐，再加入烧基化试剂，发生Williamson反应’通过GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加入水终止反应，反应产物经有机溶剂萃取后，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥齐U，即得到4'-反式-烷氧基双环己基乙二醇单保酮的溶液； C、在V -反式-烷氧基双环己基乙二醇单保酮的溶液中加入酸，加热回流，通过GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，移除加热装置，终止反应，反应产物用有机溶剂进行萃取，然后用碱液中和至弱碱性，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再先在减压下蒸除溶剂，然后再进一步减压精馏，即得到4'-反式-烷氧基双环己基酮； d、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，在低温下加入强碱形成Wittig试剂，再加入由4-反式-烷氧基双环己基酮与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应’通过GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后,加水终止反应,然后加入石油醚搅拌溶解，再加入醇与水的混合溶剂洗涤分离，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再用吸附剂进行柱层析，然后在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即得到反式-4'-烷氧基双环己基亚甲基醚； e、在惰性气体保护下，将反式-4'-烷氧基双环己基亚甲基醚溶解在非质子溶剂与酸组成的混合液中进行水解，控制温度在50°C 75°C，用GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后，加入水终止反应，先用碱液中和至弱碱性，然后用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，再用洗涤剂洗涤至中性，然后用干燥剂进行干燥后，滤除干燥剂，再在减压下蒸除溶剂，即得到4'-反式-烷氧基双环己基甲醛； f、在惰性气体保护下，将4'-反式-烷氧基双环己基甲醛溶解在醇类溶剂中，加入碱的水溶液，在-30 30°C的温度下进行异构化反应，HNMR跟踪反应，当反/顺构型比例达到目标位后，加入稀酸液终止反应，然后加入水稀释，再用有机溶剂进行萃取，合并有机相后，再用洗涤剂洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再在减压下蒸除溶剂，即得到4/ -反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛； g、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，在低温下加入强碱形成Wittig试剂，再加入由4'-反式-甲氧基双环己基-反式-甲醛与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应,用GC跟踪反应,当反应转化率到达目标位后,加入水终止反应,然后加入石油醚搅拌溶解，进行分液后，再用水洗涤有机相至中性，在室温下加入氧化剂，然后用醇与水的混合溶剂进行洗涤分离，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，然后用吸附剂进行柱层析，在减压下蒸除溶剂后，再用混合溶剂进行重结晶，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物一反式、反式-4'-烷氧基双环己基乙烯。
4.一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是按下列步骤进行的: 首先按照与权利要求3中的a-f各步骤相同的方法步骤制得4'-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛，然后，再进行下述的h、j各步骤，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物一反式、反式_4' _烧氧基双环己基-2-丙烯； h、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，低温下加入强碱形成Wittig试剂，再加入由4'-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应，通过GC跟踪反应，当反应转化率到达目标位后,加入水终止反应,然后加入石油醚搅拌溶解，进行分液后，用水洗涤有机相至中性，再用干燥剂进行干燥，滤除干燥剂后，在减压下蒸除溶剂，再进行减压精馏去除反应副产物，即得到反式、反式-4'-烷氧基双环己基-2-丙烯的顺反混合物； j、将反式、反式-4'-烷氧基双环己基-2-丙烯的顺反混合物溶解在非质子溶剂中，加入异构化催化剂，再加入稀酸液使反应液呈强酸性，控制温度在50°C 120°C，进行异构化反应，用GC跟踪反应，当到达目标位后，加入水终止反应，然后用稀碱液中和至弱碱性，再用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，再用水洗涤至中性，用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再用吸附剂进行柱层析，合并有机相后，再在减压下蒸除溶剂，然后再用混合溶剂进行重结晶，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物一反式、反式-4'-烷氧基双环己基_2_丙稀。
5.一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是按下列步骤进行的: 首先按照与权利要求3中的a-f各步骤相同的方法步骤制得4'-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛，然后，再进行下述的k、l、m、n、o各步骤，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物一反式、反式-4'-烷氧基双环己基-1- 丁烯； k、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，低温下加入强碱形成Wittig试剂，再滴加由4'-反式-烷氧基双环己基-反式-甲醛与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应’用GC跟踪反应,当反应转化率到达目标位后,加入水终止反应,加水终止反应，然后加入石油醚混合，进行分液后，再加入醇与水的混合溶剂洗涤分离，当用水洗涤至中性后，再用干燥剂干燥，滤除干燥剂后，再用吸附剂进行柱层析，然后在减压下蒸除溶齐U，再用混合溶剂进行重结晶，即得到反式、反式-4'-烷氧基双环己基乙烯基亚甲基醚；·1、在惰性气体保护下，将反 式、反式-4'-烷氧基双环己基乙烯基亚甲基醚溶解在非质子溶剂与酸的混合液中进行水解，控制温度在50°C 75°C，用GC跟踪反应，当到达目标位后，加入水终止反应 ；然后用稀碱液中和至弱碱性，再用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，用冼涤剂洗涤至中性，再用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再在减压下蒸除溶剂，即得到反式、反式-4'-烷氧基双环己基-乙醛； m、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，低温下加入强碱形成Wittig试剂，再滴加由反式、反式-4'-烷氧基双环己基-乙醛与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应，反应结束后，加水终止反应，然后加入石油醚混合，进行分液后，再加入醇与水的混合溶剂进行洗涤分离，再用水洗涤至中性，然后用干燥剂干燥后，滤除干燥剂，再用吸附剂进行柱层析，在减压下蒸除溶剂后，再用混合溶剂进行重结晶，即得到反式、反式-4'-烷氧基双环己基丙烯基亚甲基醚； η、在惰性气体保护下，将反式、反式-4'-烷氧基双环己基丙烯基亚甲基醚溶解在非质子溶剂与酸的混合液中进行水解，控制温度在50°C 75°C，用GC跟踪反应，当到达目标位后，加入水终止反应；然后先用稀碱液中和至弱碱性，再用有机溶剂萃取水相，合并有机相后，再用氯化钠溶液洗涤至中性，然后用干燥剂干燥，滤除干燥剂后，再在减压下蒸除溶齐U，即得到反式、反式-4'-烷氧基双环己基-丙醛； O、在惰性气体保护下，将三苯基卤代膦盐溶解在非质子溶剂中，低温下加入强碱形成Wittig试剂，再滴加由反式、反式-4'-烷氧基双环己基-丙醛与四氢呋喃组成的溶液，发生Wittig反应，通过GC跟踪反应，当转化率达到目标位后,加入水终止反应,然后加入石油醚混合，进行分液后，再用水洗涤有机相至中性，在室温下加入氧化剂将三苯基膦氧化为三苯基氧膦，然后用醇与水的混合溶剂进行洗涤分离，再用水洗涤至中性后，用干燥剂干燥，滤除干燥剂后，用吸附剂进行柱层析，然后在减压下蒸除溶剂，再用混合溶剂进行重结晶，即制得双环己基烷基醚端烯类液晶化合物一反式、反式-4'-烷氧基双环己基_1_ 丁稀。
6.按照权利要求3、4或5所述的制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是在a-f各步骤中所述的: 步骤a中，所述的溶解MCMK化合物的有机溶剂为下列物质中的任一种:甲苯、二甲苯、四氢呋喃或甲基四氢呋喃中的任一种；所述的还原剂为下列物质中的任一种:硼氢化钾、硼氢化钠、四氢铝锂或异丙醇铝；所述的溶解还原剂的有机混合溶剂为下列二种物质组成的有机混合溶剂中的任一种:四氢呋喃一乙醇、四氢呋喃一甲醇、四氢呋喃一丙醇、甲基四氢呋喃一乙醇、甲基四氢呋喃一甲醇，有机混合溶剂中二种物质的混合体积比例为:3 9:1 3 ;所述的酸性水解所用的酸为下列物质中的任一种:氯化铵、盐酸、硫酸、甲酸、冰乙酸；所述的萃取用的有机溶剂为下列物质中的任一种:甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、二氯甲烷；所述的洗涤用的洗涤剂为5% 35%氯化钠水溶液；所述的干燥用的干燥剂为下列物质中的任一种:无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙、分子筛；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇一石油醚、乙醇一正己烷、乙醇一正戊烷、甲醇一石油醚、丙醇一石油醚、乙醇一甲苯，混合溶剂中所述的醇与烃类物质的体积比为:0.5 3:1.5 9 ; 步骤b中，所述的溶解4'-反式-羟基双环己基乙二醇单保酮的有机溶剂为甲苯、二甲苯、四氢呋喃或甲基四氢呋喃中的任一种；所述的制备醇盐所用的碱为叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、氢氧化钠、叔胺或二甲基砜盐中的任一种；所述的烷基化试剂为烷基溴、烷基氯、烷基碘、硫酸二烷基酯或对甲基苯磺酸烷基酯中的任一种；所述的通过GC跟踪反应，达到的目标位为转化率大于99% ;所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种； 步骤C中，所述的在4'-反式-烷氧基双环己基乙二醇单保酮的溶液中加入的酸为甲酸、冰乙酸、硫酸或盐酸中的任一种；所述的通过GC跟踪反应，达到的目标位为转化率大于99% ;所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种；所述的中和用的碱液为5% 饱和碳酸氢钠溶液或10% 20%碳酸钠溶液中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07 0.09Mpa ;所述的减压精馏，其压力为30 200pa ;所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种； 步骤d中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为氯甲基醚三苯基膦盐、苯基氯甲基醚三苯基膦盐或取代苯基氯甲基醚三苯基膦盐中的任一种；所述的通过GC跟踪反应，达到的目标位为转化率大于99.5% ;所述的低温为-25°C 15°C ；所述的在低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾、叔胺或二甲基砜盐中的任一种；所述的醇与水的混合溶剂为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-7K，醇与水的体积比为0.5 4.0:0.25 2.0 ;所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的柱层析所用的吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，所述的醇与石油醚或正己烷的体积比为0.1 2.5:0.3 7.5 ； 步骤e中，所述的非质子溶剂为四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环或甲基叔丁基醚中的任一种，所述的酸为稀盐酸、稀甲酸、稀乙酸或稀硫酸中的任一种，非质子溶剂与酸的重量比为1.0 3.0:1.0 3.0 ;所述的GC跟踪反应，转化率到达的目标位为转化率大于99% ;所述的中和用的碱液为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液、5% 10%碳酸钠水溶液、3 % 5%氢氧化钠水溶液或3% 5%氢氧化钾水溶液中的任一种；所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种； 步骤f中，所述的溶解4'-反式-烷氧基双环己基甲醛的醇类溶剂为乙醇、甲醇或异丙醇中的任一种；所述的加入碱的水溶液中的碱为重量百分比浓度为10% 50%的甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾或氢氧化钾水溶液中的任一种；所述的反/顺构型比例达到的目标位为:反顺重量比例达到99.0%/1.0% ;所述的终止反应用的“稀酸液”为1% 10%盐酸溶液、5% 20%氯化铵水溶液、1% 5%硫酸溶液或1% 5%磷酸溶液中的任一种；所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07 0.09Mpa。
7.按照权利要求3所述的一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是所述的步骤g中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为碘甲烷三苯基膦盐、溴甲烷三苯基膦盐或氯甲烷三苯基膦盐中的任一种；所述的在低温下加入强碱的低温为_25°C 15°C;所述的在低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠或叔丁醇钾中的任一种；所述的GC跟踪反应，反应转化率到达的目标位为转化率大于99.5% ;所述的加入氧化剂将三苯基膦氧化为三苯基氧膦的氧化剂为双氧水、叔丁基过氧化氢、高锰酸钾、铬酸钾或臭氧中的任一种；所述的醇与水的混合溶剂为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为0.5 4.0:0.25 2.0 ;所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的柱层析用的吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，醇与石油醚或正己烷的体积比为1.0 5.0:0.2 1.0 ;所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07 0.09Mpa。
8.按照权利要求4所述的一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是所述的: 步骤h中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为碘乙烷三苯基膦盐、溴乙烷三苯基膦盐或氯乙烷三苯基膦盐中的任一种；所述的在低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠或叔丁醇钾中的任一种；所述的低温为-25°C 15°C ;所述的GC跟踪反应，反应转化率达到的目标位为转化率大于99% ;所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07 0.09Mpa;所述的减压精馏，其压力为30 200pa ； 步骤j中，所述的溶解反式、反式-4'-烷氧基双环己基-2-丙烯的顺反混合物的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、DMF、DMSO或二氧六环中的任一种；所述的异构化催化剂为苯磺酸钠、苯亚磺酸钠、苯磺酸钾、苯亚磺酸钠、苯亚磺酸铵或苯磺酸铵中的任一种；所述的加入稀酸液使反应液呈强酸性的稀酸液为1% 10%盐酸溶液、5% 20%氯化铵水溶液、1% 5%硫酸溶液或1% 5%磷酸溶液中的任一种；所述的催化异构化反应温度为50°C 120°C ;所述的通过GC跟踪反应,反应转化率达到的目标位为转化率大于90% ;所述的中和用的稀碱液为1% 10%氢氧化钠水溶液、1% 10%碳酸钠水溶液、1% 10%碳酸钾水溶液或1% 10%氢氧化钾水溶液中的任一种；所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一种；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，醇与石油醚或正己烷的体积比为0.8 5.0:0.2 1.2 ;所述的柱层析所用的吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07 0.09Mpa。
9.按照权利要求5所述的一种制备双环己基烷基醚端烯类液晶化合物的方法，其特征是所述的: 步骤k中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、 甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为氯甲基醚三苯基膦盐、苯基氯甲基醚三苯基膦盐或取代苯基氯甲基醚三苯基膦盐中的任一种；所述的通过GC跟踪反应，反应转化率达到的目标位为转化率大于99，5%;所述的低温为-25 °C 15 °C;所述的低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾、叔胺或二甲基砜盐中的任一种；所述的加入醇与水的混合溶剂洗涤分离的醇与水的混合溶剂为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为0.5 4.0:0.25 2.0 ;所述的柱层析所用吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，醇与石油醚或正己烷的体积比为0.6 6.0:0.2 2.0 ;所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07 0.09Mpa ； 步骤I中，所述的非质子溶剂为四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、甲基叔丁基醚或乙醚中的任一种，所述的酸为稀盐酸、稀甲酸、稀乙酸、稀硫酸中的任一种，非质子溶剂与稀酸的重量比为1.0 3.0:1.0 3.0 ;所述的以GC跟踪反应，反应转化率所达到的目标位为转化率大于99% ;所述的中和用的稀碱液为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液、5% 10%碳酸钠水溶液、3% 5%氢氧化钠水溶液或3% 5%氢氧化钾水溶液中的任一种；所述的洗涤用的洗涤剂为:5%氯化钠水溶液 饱和氯化钠水溶液；所述的萃取用的有机溶剂为 甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07 0.09Mpa ； 步骤m中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为氯甲基醚三苯基膦盐、苯基氯甲基醚三苯基膦盐或取代苯基氯甲基醚三苯基膦盐中的任一种；所述的低温为_25°C 15°C ;所述的低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、叔丁醇钾、叔胺或二甲基砜盐中的任一种；所述的加入醇与水的混合溶剂进行洗涤分离的醇与水的混合溶剂为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水或二氧六环-水，醇与水的体积比为0.5 4.0:0.25 2.0 ;所述的柱层析所用的吸附剂为硅胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烧，醇与石油醚或正己烷的体积比为0.6 6.0:0.2 2.0 ;所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07 0.09Mpa ； 步骤η中，所述的非质子溶剂为四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、甲基叔丁基醚或乙醚中的任一种，所述的酸为稀盐酸、稀甲酸、稀乙酸或稀硫酸中的任一种，非质子溶剂与稀酸的重量比为1.0 3.0:1.0 3.0 ;所述的GC跟踪反应，反应转化率达到的目标位为转化率大于99% ;所述的中和用的稀碱液为饱和碳酸氢钠水溶液、5%碳酸氢钠水溶液、5% 10%碳酸钠水溶液、3% 4%氢氧化钠水溶液或3% 4%氢氧化钾水溶液中的任一种；所述的萃取用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下蒸除溶剂，其压力为0.07 0.09Mpa ； 步骤ο中，所述的溶解三苯基卤代膦盐的非质子溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或甲基叔丁基醚中的任一种；所述的三苯基卤代膦盐为碘甲烷三苯基膦盐、溴甲烷三苯基膦盐或氯甲烷三苯基膦盐中的任一种；所述的低温下加入的强碱为正丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠或叔丁醇钾中的任一种；所述的低温为_25°C 15°C ;所述的以GC跟踪反应，反应转化率达到的目标位为转化率大于99.5% ;所述的加入氧化剂将三苯基膦氧化为三苯基氧膦的氧化剂为双氧水、叔丁基过氧化氢、高锰酸钾、铬酸钾或臭氧中的任一种；所述洗涤分离用的醇与水的混合溶剂为下列的醇与水所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-水、甲醇-水、异丙醇-水、乙醇-水、二氧六环-水，醇与水的体积比为0.5 4.0:0.25 2.0 ;所述的柱层析用吸附剂为娃胶、氧化铝、离子交换树脂或高分子吸附膜中的任一种；所述的干燥用的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或分子筛中的任一种；所述的在减压下去除溶剂，其压力为0.07 0.09Mpa ;所述的重结晶用的混合溶剂为下列二种物质所组成的混合溶剂中的任一种:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、异丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、异丙醇-正己烷，醇与石油醚或正己烷的体积比为1.0 5 .0:0.2 1.0。
全文摘要
本发明公开了一种双环己基烷基醚端烯类液晶化合物及其制备方法，所述的双环己基烷基醚端烯类液晶化合物主要包括反式、反式-4′-烷氧基双环己基乙烯液晶化合物、反式-4′-烷氧基双环己基-2-丙烯液晶化合物和反式、反式-4′-烷氧基双环己基-1-丁烯液晶化合物，上述三种液晶化合物通过不同的方法制备，按照本发明的方法所制备的三种液晶化合物，具有较低的粘度，尤其在低温时液晶单体之间互溶性好，以及较大的K33/K11的特点，能适应移动终端、平板电脑、触摸屏等新型显示对液晶材料快速响应的需要。
文档编号C09K19/30GK103086848SQ20131003015
公开日2013年5月8日 申请日期2013年1月28日 优先权日2013年1月28日
发明者刘鑫勤, 黄波, 李强, 姜东全, 张然 申请人:烟台德润液晶材料有限公司