粘接性组合物、粘接剂以及粘接片的制作方法

粘接性组合物、粘接剂以及粘接片的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种不会给透明导电膜等的被粘接物带来不良影响，同时耐久性优异的粘接性组合物、粘接剂以及粘接片。为了解决上述课题，提供一种粘接性组合物，其含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、异氰酸酯类交联剂(B)、具有巯基的硅烷偶联剂(C)和活性能量线固化性成分(D)，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量为100万～250万，作为构成聚合物的单体单元，含有具有羟基的单体、具有芳香环的单体和具有羧基的单体；(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成该聚合物的单体单元，含有1质量％～5质量％具有羟基的单体，含有5质量％～30质量％具有芳香环的单体，含有0.1质量％～0.8质量％具有羧基的单体。
【专利说明】粘接性组合物、粘接剂以及粘接片

【技术领域】
[0001]本发明关于一种粘接性组合物、粘接剂（使粘接性组合物固化的材料）以及粘接 片，特别关于一种适合作为偏振光片等的光学构件用的粘接性组合物、粘接剂以及粘接片。

【背景技术】
[0002] 近年在各种电子设备中，多使用兼用作显示装置与输入设备的触控面板。触控面 板的种类主要有电阻式、电容式、光学式以及超声波式，电阻式触控面板有模拟电阻式以及 矩阵电阻式，电容式触控面板有表面型以及投影型。
[0003] 最近受到注目的智能手机、平板电脑终端等移动式电子设备的触控面板，多使用 投影型电容式的触控面板。作为所述移动式电子设备的投影型电容式触控面板，例如，有 研究提出了从下向上按顺序层叠液晶显示装置（IXD)、粘接剂层、透明导电膜（锡掺杂氧化 铟：ΙΤ0)、玻璃基板、透明导电膜（ΙΤ0)以及强化玻璃等保护层的触控面板。
[0004] 作为构成所述液晶显示装置的光学构件，一般使用液晶单元。液晶单元一般是将 形成有取向层的两片透明电极基板的取向层作为内侧，通过间隔片（7?一寸），以形成规 定间隔的方式进行配置，将其周边密封，在两片透明电极基板之间夹持液晶材料的单元。通 常，在液晶单元中的两片透明电极基板的外侧，分别通过粘接剂而粘接偏振光片。
[0005] 在此，如上所述，在将液晶显示装置的偏振光片通过粘接剂层在透明导电膜（ΙΤ0) 上贴合的构成中，粘接剂与ΙΤ0直接接触。因此，由于包含大量作为酸成分的羧基的粘接 齐IJ，会产生ΙΤ0被腐蚀或ΙΤ0的电阻值发生改变的问题。
[0006] 作为光学用的粘接剂，例如，已知有专利文献1所示的粘接剂。该粘接剂含有由50 质量％?90质量％ (甲基）丙烯酸的碳原子数为4?12的烷基酯单体、3质量％?10质 量％ (甲基）丙烯酸的脂环式烷基酯单体、〇· 1质量％?1. 〇质量％ (甲基）丙烯酸的羟 基烷基酯单体以及3质量％?10质量％ (甲基）丙烯酸的碳原子数为1?3的烷基酯单 体（总计100质量％ )所构成的共聚物（共聚物中含有羟基，但不含羧基，重均分子量为70 万?120万）、交联剂（相对于100质量份共聚物，为0. 02质量份?1质量份）以及交联助 剂（相对于100质量份共聚物，为〇. 5质量份?5. 0质量份）。该粘接剂由于不含有作为酸 成分的羧基，因此不易发生上述问题。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本专利公开2012-001647号公报


【发明内容】

[0010](一）要解决的技术问题
[0011]另一方面，随着近年移动式电子设备的薄型化，作为组成构件的偏振光片也开始 薄型化。具体而言，使用在两侧保持作为起偏镜的聚乙烯醇的保护薄膜的厚度减少了的偏 振光片。所述偏振光片，由于通过保护薄膜防止起偏镜热收缩的能力差，因此热收缩有比原 来变大的倾向。另外，作为所述保护薄膜的材质，也使用环烯烃聚合物（COP)等容易发生排 气的光学功能性薄膜等代替三醋酸纤维素。因此，对用于这些的粘接剂，要求具有比现在更 高的信赖性（耐久性）。
[0012] 但是，在如上所述的偏振光片中使用专利文献1的粘接剂的情况下，耐久性不充 分，在高温条件下或湿热条件下，会发生浮起或剥离。
[0013] 本发明是鉴于这样的现状而完成的，目的在于提供一种不会给透明导电膜等的被 粘接物带来不良影响，同时，耐久性优异的粘接性组合物、粘接剂以及粘接片。
[0014] (二）技术方案
[0015] 为了达成上述目的，第一，本发明提供一种粘接性组合物，其含有（甲基）丙烯酸 酯聚合物（A)、异氰酸酯类交联剂（B)、具有巯基的硅烷偶联剂（C)和活性能量线固化性成 分（D)，所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的重均分子量为100万?250万，作为构成聚合 物的单体单元含有具有羟基的单体、具有芳香环的单体和具有羧基的单体；所述（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)，作为构成该聚合物的单体单元，含有1质量％?5质量％所述具有羟基 的单体，含有5质量％?30质量％所述具有芳香环的单体，含有0. 1质量％?0.8质量％ 所述具有羧基的单体（发明1)。
[0016] 将上述发明（发明1)所述粘接性组合物交联所得到的粘接剂，由于（甲基）丙烯 酸酯聚合物（A)分别以规定量含有具有羟基的单体、具有芳香环的单体以及具有羧基的单 体作为构成该聚合物的单体单元，具有巯基的硅烷偶联剂（C)发挥优异的偶联效果，以及 活性能量线固化性成分（D)固化，与（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的交联体缠绕等，因此耐 久性优异。另外，由于（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)包含的羧基的量抑制在较低的程度，因 此可抑制由于酸导致的透明导电膜等的被粘接物的不良情况。
[0017] 上述发明（发明1)中，所述异氰酸酯类交联剂（B)，优选为三羟甲基丙烷改性甲次 苯基二异氰酸酯（发明2)。
[0018] 上述发明（发明1，发明2)中，所述粘接性组合物中所述异氰酸酯类交联剂（B)的 含量，相对于100质量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，优选为0. 01质量份?1质量份 (发明3)。
[0019] 上述发明（发明1?发明3)中，所述粘接性组合物中所述硅烷偶联剂（C)的含 量，相对于100质量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，优选为0. 01质量份?0. 5质量份 (发明4)。
[0020] 上述发明（发明1?发明4)中，所述具有芳香环的单体，优选为（甲基）丙烯酸 2-苯基乙基酯（发明5)。
[0021] 上述发明（发明1?发明5)中，所述活性能量线固化性成分（D)，优选为分子量小 于1000的多官能丙烯酸酯类单体（发明6)。
[0022] 上述发明（发明6)中，所述多官能丙烯酸酯类单体，优选为具有环状结构（发明 7)。
[0023] 上述发明（发明1?发明7)中，所述粘接性组合物中所述活性能量线固化性成分 (D)的含量，相对于100质量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，优选为1质量份?50质 量份（发明8)。
[0024] 第二，本发明提供一种粘接剂，其通过照射活性能量线将所述粘接性组合物（发 明1?发明8)固化而成（发明9)。
[0025] 上述发明（发明9)中，凝胶分率优选为55%?85% (发明10)。
[0026] 上述发明（发明9,发明10)中，在23°C下的储能模量优选为0. 15MPa?0. 3MPa， 在80°C下的储能模量优选为0. 05MPa?0. 2MPa(发明11)。
[0027] 第三，本发明提供一种粘接片，其特征在于，其具备基材和粘接剂层，所述粘接剂 层含有所述粘接剂（发明9?发明11)(发明12)。
[0028] 上述发明（发明12)中，所述基材优选为光学构件（发明13)。
[0029] 上述发明（发明13)中，所述光学构件优选为偏振光片（发明14)。
[0030] 第四，本发明提供一种粘接片，其特征在于，其具备两片剥离片和以与所述两片剥 离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持的粘接剂层，所述粘接剂层含有所述粘接剂 (发明9?发明11)(发明15)。
[0031] 上述发明（发明12?发明15)中，对所述粘接剂层和透明导电膜的层叠体，进行 在65°C、95% RH的气氛下曝露500小时的湿热促进试验时，所述透明导电膜的根据以下算 式算出的电阻值增加率优选为15%以下（发明16)。
[0032] 电阻值增加率（％ ) = {(R-RQ)/RQ} X100
[0033] (算式中，&为湿热促进试验前的初始电阻值，R为湿热促进试验后的电阻值。）
[0034] (三）有益效果
[0035] 根据本发明所述粘接性组合物、粘接剂以及粘接片，不会给透明导电膜等的被粘 接物带来不良影响，同时，耐久性优异。

【专利附图】

【附图说明】
[0036] 图1为本发明第1实施方式所涉及的粘接片的剖面图。
[0037] 图2为本发明第2实施方式所涉及的粘接片的剖面图。
[0038] 图3为试验例3中制作的电阻值测定样品的剖面图。
[0039] 图4为对试验例3的试验方法进行说明的斜视图。

【具体实施方式】
[0040] 以下，对本发明的实施方式进行说明。
[0041] 〔粘接性组合物〕
[0042] 本实施方式所述粘接性组合物（以下称为"粘接性组合物P"。），含有（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)、异氰酸酯类交联剂（B)、具有巯基的硅烷偶联剂（C)和活性能量线固化 性成分（D)，所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的重均分子量为100万?250万，作为构成 聚合物的单体单元含有具有羟基的单体（含羟基单体）、具有芳香环的单体（含芳香环单 体）和具有羧基的单体（含羧基单体），优选还含有光聚合引发剂（E)。另外，（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)含有1质量％?5质量％含羟基单体，含有5质量％?30质量％含芳香 环单体，含有〇. 1质量·%?0.8质量％含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。另外，本 说明书中，所说的（甲基）丙烯酸酯，指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两方。其他的类似用 语也同样。另外，在"聚合物"中，也包括"共聚物"的概念。
[0043] 在所述粘接性组合物P中，（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作为构成该聚合物的单 体单元，通过分别以规定量含有含羟基单体、含芳香环单体以及含羧基单体，从而将该粘接 性组合物P固化所得到的粘接剂，兼具凝集力和应力缓和性，耐久性优异。
[0044] 另外，如果将所述粘接性组合物P固化，则硅烷偶联剂（C)的巯基容易与异氰酸酯 类交联剂（B)的异氰酸酯基形成硫代氨基甲酸酯键，该异氰酸酯类交联剂（B)的其他异氰 酸酯基与（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的羟基反应，将（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)交联， 形成第1三维网络结构。而且，据推测，硅烷偶联剂（C)的烷氧基甲硅烷基与（甲基）丙烯 酸酯聚合物（A)保持适宜距离，悬挂在（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)上。由此，发挥优异的 偶联效果。另一方面，多个活性能量线固化性成分（D)相互结合，形成第2三维网络结构。 据推测，所述第1三维网络结构以及第2三维网络结构相互缠绕，形成整体的三维网络结构 (以下将该结构称为"结构X"。）。通过该结构X以及所述偶联效果，所得到的粘接剂，在高 温条件下或湿热条件下，粘接耐久性也优异。
[0045] 另外，所述粘接性组合物P中，由于（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的作为单体单元 而含有的含羧基单体的含量抑制在较低的程度，因此可抑制所得到的粘接剂的贴附对象由 于酸导致的不良情况，例如，在为透明导电膜及金属膜等的情况下，也能抑制由于酸导致的 这些不良情况。特别是在贴附对象为透明导电膜的情况下，可抑制该透明导电膜被腐蚀或 该透明导电膜的电阻值发生改变。
[0046] (1)(甲基）丙烯酸酯聚合物（A)
[0047] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作为构成该聚合物的单体单元，除所述含羟基单体、 含芳香环单体以及含羧基单体外，优选含有烷基的碳原子数为1?20的（甲基）丙烯酸烷 基酯，特别是优选作为主成分而含有。另外，根据需要，还可以含有其他的单体。
[0048] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，通过含有烷基的碳原子数为1?20的（甲基）丙 烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，可以表现优异的粘接性。作为烷基的碳原子数 为1?20的（甲基）丙烯酸烷基酯，例如，可以列举出（甲基）丙烯酸甲基酯、（甲基）丙 烯酸乙基酯、（甲基）丙烯酸丙基酯、（甲基）丙烯酸正丁基酯、（甲基）丙烯酸正戊基酯、 (甲基）丙烯酸正己基酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸异辛基酯、（甲 基）丙烯酸正癸基酯、（甲基）丙烯酸正十二烷基酯、（甲基）丙烯酸肉豆蘧基酯、（甲基） 丙稀酸掠桐基醋、（甲基）丙稀酸硬脂基醋等。其中，从更加提1?粘接性的观点考虑，优选 烷基的碳原子数为1?8的（甲基）丙烯酸酯，特别优选（甲基）丙烯酸甲基酯以及（甲 基）丙烯酸正丁基酯。而且，这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
[0049] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有50质 量％?93. 9质量％的、烷基的碳原子数为1?20的（甲基）丙烯酸烷基酯，特别优选含有 64. 2质量％?93质量％，进一步优选含有80质量％?90质量％。另外，如果含有50质 量％以上的（甲基）丙烯酸烷基酯，则（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)可被赋予优异的粘接 性。另外，通过含有93.9质量％以下的（甲基）丙烯酸烷基酯，可在（甲基）丙烯酸酯聚 合物（A)中以优选的量导入其他单体成分。
[0050] (甲基）丙烯酸酯聚合物⑷，作为构成该聚合物的单体单元，含有含羟基单体。该 羟基与异氰酸酯类交联剂（B)的异氰酸酯基反应性高，通过它们的反应，（甲基）丙烯酸酯 聚合物（A)通过异氰酸酯类交联剂（B)而交联。通过该交联结构，所得到的粘接剂的耐久 性优异。
[0051] 作为含羟基单体，例如可以列举出（甲基）丙烯酸2-羟基乙基酯、（甲基）丙烯 酸2-羟基丙基酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙基酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁基酯、（甲基） 丙烯酸3-羟基丁基酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁基酯等的（甲基）丙烯酸羟基烷基酯等。 其中，从与异氰酸酯类交联剂（B)的反应性的观点考虑，优选（甲基）丙烯酸2-羟基乙基 酯或（甲基）丙烯酸4-羟基丁基酯。这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
[0052] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作为构成该聚合物的单体单元，含有1质量％?5 质量％的含羟基单体，优选含有2质量％?4质量％。含羟基单体的含量在上述范围，则形 成的交联结构变得良好，所得到的粘接剂具有优异的耐久性。含羟基单体的含量如果小于 1质量％，则交联点过少，凝集力降低，所得到的粘接剂无法发挥优异的耐久性。另一方面， 含羟基单体的含量如果超过5质量％，则交联点过多，所得到的粘接剂变得不柔软，应力缓 和性下降，由此，无法应对基材的收缩,耐久性变差。
[0053] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作为构成该聚合物的单体单元，含有含芳香环单体。 由此，（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)具有适宜的硬度，所得到的粘接剂容易兼具凝集力与应 力缓和性，耐久性优异。
[0054] 作为含芳香环单体，例如可以举出（甲基）丙烯酸苯基酯、（甲基）丙烯酸2-苯 基乙基醋、（甲基）丙稀酸节基醋、（甲基）丙稀酸蔡基醋、（甲基）丙稀酸苯氧基乙基醋、 (甲基）丙烯酸苯氧基丁基酯、乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯、苯氧基二甘醇（甲基）丙烯 酸酯、环氧乙烷改性甲酚（甲基）丙烯酸酯、环氧乙烷（E0)改性壬基苯酚（甲基）丙烯酸 醋等，其中，从提商凝集力的观点考虑，优选（甲基）丙稀酸2_苯基乙基醋。这些可以单独 使用，也可以组合两种以上使用。
[0055] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作为构成该聚合物的单体单元，含有5质量％?30 质量％含芳香环单体，优选为含有7质量％?25质量％，特别优选为含有10质量％?20 质量％。含芳香环单体的含量在上述范围，则所得到的粘接剂具有优异的应力缓和性以及 优异的耐久性。含芳香环单体的含量如果小于5质量％，则所得到的粘接剂的耐久性变差。 另一方面，含芳香环单体的含量如果超过30质量％，则其他成分的配合量减少，所得到的 粘接剂的耐久性变差。
[0056] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作为构成该聚合物的单体单元，含有含羧基单体。该 羧基可促进（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)中的羟基与异氰酸酯类交联剂（B)的交联反应， 同时，羧基本身也与异氰酸酯类交联剂（B)发生交联反应。由此，所得到的粘接剂的交联的 程度适当，在（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)之间的交联程度均等，从而耐久性优异。
[0057] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作为构成该聚合物的单体单元，含有0. 1质量％? 0.8质量％的含羧基单体，优选为含有0. 1质量％?0.5质量％，特别优选为含有0. 1质 量％?0.3质量％。含羧基单体在上述范围，则所得到的粘接剂具有优异的耐久性。含羧 基单体的含量如果小于〇. 1质量·%，则所得到的粘接剂的耐久性变差。另一方面，含羧基 单体的含量如果超过〇. 8质量％，则在所得到的粘接剂的贴附对象为透明导电膜等的情况 下，透明导电膜等会被腐蚀，或透明导电膜的电阻值发生大的变化。
[0058] 作为所述其他单体，即使是为了不妨碍所述含羟基单体的羟基以及含羧基单体的 羧基与异氰酸酯类交联剂（B)的反应，也优选不包含与异氰酸酯类交联剂（B)具有反应性 的官能团的单体。作为这样的其他单体，例如可以列举（甲基）丙烯酸甲氧基乙基酯、（甲 基）丙烯酸乙氧基乙基酯等的（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等的 非交联性的丙烯酰胺；（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲 基氨基丙基酯等的非交联性的具有叔氨基的（甲基）丙烯酸酯；乙酸乙烯酯等。这些可以 单独使用，也可以组合两种以上使用。
[0059] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的聚合方式，可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚 物。
[0060] (甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的重均分子量为100万?250万，优选为140万? 220万，特别优选为180万?200万。另外，本说明书中的重均分子量，为根据凝胶渗透色谱 法（GPC)法所测定的聚苯乙烯换算的值。
[0061] (甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的重均分子量如果小于100万，则所得到的粘接剂耐 久性变差。（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的重均分子量如果超过250万，则所得到的粘接剂 加工性变差。
[0062] 另外，在粘接性组合物P中，（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)可以单独使用一种，也 可以组合两种以上使用。另外，粘接性组合物P还可进一步含有不含有含羟基单体、含芳香 环单体或含羧基单体作为构成单体单元的（甲基）丙烯酸酯聚合物。
[0063] (2)异氰酸酯类交联剂（B)
[0064] 异氰酸酯类交联剂（B)具有与（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)所具有的羟基的反应 性以及与硅烷偶联剂（C)所具有的巯基的反应性优异的优点。
[0065] 异氰酸酯类交联剂（B)为至少含有多异氰酸酯化合物的交联剂。作为多异氰酸 酯化合物，例如可以举出甲次苯基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯 等的芳香族多异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族多异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸 酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等的脂环式多异氰酸酯等；以及这些的双缩脲体、异氰脲酸酯 体，进一步可以列举作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等含有低分子 活性氢化合物的反应物的加合物体等，其中在用于偏振光片的情况下，从耐久性以及加工 性的观点考虑，优选为三羟甲基丙烷改性芳香族多异氰酸酯，特别优选为三羟甲基丙烷改 性甲次苯基二异氰酸酯。所述异氰酸酯类交联剂（B)可以单独使用一种，或者也可以组合 两种以上使用。
[0066] 粘接性组合物P中，异氰酸酯类交联剂（B)的含量，相对于100质量份（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)，优选为0. 01质量份?1质量份，特别优选为0. 05质量份?0. 5质量份， 进一步优选为〇. 1质量份?0.3质量份。通过使异氰酸酯类交联剂（B)的含量在上述范围， 则所得到的粘接剂中，可形成应力缓和性以及耐久性优异的交联结构。
[0067] (3)硅烷偶联剂（C)
[0068] 本实施方式中的硅烷偶联剂（C)具有巯基。该巯基容易与异氰酸酯类交联剂（B) 的异氰酸酯基反应。如前所述，据推测在将粘接性组合物P固化的粘接剂中，硅烷偶联剂 (C)的烷氧基甲硅烷基与（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)保持适宜距离，S卩，异氰酸酯类交联 剂⑶中多个异氰酸酯基相互间保持距离，悬挂于（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧上。像这 样，烷氧基甲硅烷基通过与（交联的）（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)保持适宜距离而存在，可 发挥优异的偶联效果，由此所得到的粘接剂，粘接性优异，即使在高温条件下以及湿热条件 下，粘接耐久性也优异。该效果，在粘接剂的贴附对象为玻璃或金属等无机材料的情况下， 发挥得尤其显著。
[0069] 作为硅烷偶联剂（C)，为分子内至少具有一个巯基、至少具有一个烷氧基甲硅烷基 的有机硅化合物，与粘接剂成分的相容性良好，且具有光透过性者、例如实质上为透明者是 优选的。
[0070] 作为所述硅烷偶联剂（C)的具体例，例如，可以列举出3-巯基丙基三甲氧基硅烷、 3-疏基丙基二乙氧基娃烧、3_疏基丙基_甲氧基甲基娃烧等的含疏基低分子型娃烧偶联 齐U ;3-疏基丙基二甲氧基娃烧、3_疏基丙基二乙氧基娃烧、3_疏基丙基_甲氧基甲基娃烧 等的含巯基硅烷化合物与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基 三甲氧基硅烷等的含烷基硅烷化合物的共缩合物等的含巯基低聚物型硅烷偶联剂等。其 中，从提1?耐久性的观点考虑，优选为含疏基低聚物型娃烧偶联剂，特别是优选含疏基娃烧 化合物与含烷基硅烷化合物的共缩合物，进一步优选为3-巯基丙基三甲氧基硅烷与甲基 三乙氧基硅烷的共缩合物。这些可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
[0071] 粘接性组合物P中硅烷偶联剂（C)的含量，相对于100质量份（甲基）丙烯酸酯 聚合物（A)，优选为0. 01质量份?0. 5质量份，特别优选为0. 1质量份?0. 4质量份。娃烧 偶联剂（C)的含量如果小于0.01质量份，则有难以得到通过该硅烷偶联剂（C)产生的效果 的情况。另一方面，硅烧偶联剂（C)的含量如果超过0.5质量份，则异氰酸酯类交联剂（B) 与（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的反应有受到阻碍的情况。
[0072] (4)活性能量线固化性成分（D)
[0073] 活性能量线固化性成分（D)，只要为不妨碍本发明的效果，通过活性能量线的照射 而固化的成分，就没有特别的限制，可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种，也可以为 这些的混合物。其中，可优选列举与（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)等的相容性优异的、分子 量小于1000的多官能丙烯酸酯类单体。
[0074] 作为分子量小于1000的多官能丙烯酸酯类单体，例如可以列举出1，4- 丁二醇二 (甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二（甲基）丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二 (甲基）丙烯酸酯、二环戊基二（甲基）丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二（甲基）丙烯 酸酯、环氧乙烷改性磷酸二（甲基）丙烯酸酯、二（丙烯酰氧基乙基）异氰脲酸酯、烯丙基化 环己基二（甲基）丙烯酸酯等的2官能型；三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇 三（甲基）丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯 酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三（丙烯酰氧基乙基）异氰脲酸酯 等的3官能型；二甘油四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯等的4官能型； 丙酸改性二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯等的5官能型；二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、 己内酯改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等的6官能型等。这些可以单独使用一种，也 可以组合两种以上使用。
[0075] 在所述多官能丙烯酸酯类单体中，由于骨架中具有环状结构者耐久性能更加优 异，所以优选。环状结构可以为碳环式结构，也可以为杂环式结构，另外，可以为单环式结 构，也可以为多环式结构。作为所述多官能丙烯酸酯类单体，例如可以列举出二（丙烯酰氧 基乙基）异氰脲酸酯、三（丙烯酰氧基乙基）异氰脲酸酯等具有异氰脲酸酯结构者，或二羟 甲基二环戊烷二丙烯酸酯、环氧乙烷改性六氢邻苯二甲酸二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙 烯酸酯、金刚烷二丙烯酸酯等。
[0076] 作为活性能量线固化性成分（D)，也可以利用活性能量线固化型的丙烯酸酯类低 聚物。该丙烯酸酯类低聚物优选为重均分子量为50, 000以下。作为所述丙烯酸酯类低聚 物，例如可以举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、聚氨酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、 聚丁二烯丙烯酸酯类、硅酮丙烯酸酯类等。
[0077] 在此，聚酯丙烯酸酯类低聚物，例如可以通过用（甲基）丙烯酸，将由多元羧酸与 多元醇的缩聚而得到的在两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基酯化而得到；或者，可以通 过用（甲基）丙烯酸，将在多元羧酸上加成环氧烷烃所得的低聚物末端的羟基酯化而得到。 环氧丙烯酸酯类低聚物，例如可以通过在分子量较低的双酚型环氧树脂或酚醛清漆型环氧 树脂的环氧乙烷环上，使（甲基）丙烯酸反应并酯化而得到。另外，也可以使用将该环氧丙 烯酸酯类低聚物用二元羧酸酐进行部分地改性所得的羧基改性型环氧丙烯酸酯低聚物。聚 氨酯丙烯酸酯类低聚物，例如，可以通过用（甲基）丙烯酸，将由聚醚多元醇或聚酯多元醇 与多异氰酸酯反应所得到的聚氨酯低聚物酯化而得到。多元醇丙烯酸酯类低聚物，可以通 过用（甲基）丙烯酸，使聚醚多元醇的羟基酯化而得到。
[0078] 所述丙烯酸酯类低聚物的重均分子量优选为50, 000以下，特别优选为500? 50, 000,进一步优选为3, 000?40, 000。这些丙烯酸酯类低聚物可以单独使用一种，也可以 组合两种以上使用。
[0079] 另外，作为活性能量线固化性成分（D)，也可以使用在侧链导入了具有（甲基）丙 烯酰基的基团所得的加合丙烯酸酯类聚合物。这样的加合丙烯酸酯类聚合物，可以通过使 用（甲基）丙烯酸酯与分子内具有交联性官能团的单体的共聚物，使具有（甲基）丙烯酰 基以及与交联性官能团反应的基团的化合物，与该共聚物的交联性官能团的一部分进行反 应而得到。
[0080] 作为所述（甲基）丙烯酸酯，优选含有烷基的碳原子数为1?20的（甲基）丙烯 酸烷基酯，例如可以举出（甲基）丙烯酸甲基酯、（甲基）丙烯酸乙基酯、（甲基）丙烯酸 丙基酯、（甲基）丙烯酸丁基酯、（甲基）丙烯酸戊基酯、（甲基）丙烯酸己基酯、（甲基） 丙烯酸环己基酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸异辛基酯、（甲基）丙烯 酸癸基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸肉豆蘧基酯、（甲基）丙烯酸棕榈基 酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯等。这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
[0081] 所述分子内具有交联性官能团的单体，作为官能团，优选含有选自羟基、羧基、氨 基以及酰胺基的至少一种。作为所述单体，例如可以列举（甲基）丙烯酸2-羟基乙基酯、 (甲基）丙烯酸2-羟基丙基酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙基酯、（甲基）丙烯酸2-羟基 丁基酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丁基酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁基酯等的（甲基）丙烯 酸羟基烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲 基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺类；（甲基）丙烯酸单甲基氨基乙基酯、 (甲基）丙烯酸单乙基氨基乙基酯、（甲基）丙烯酸单甲基氨基丙基酯、（甲基）丙烯酸单 乙基氨基丙基酯等的（甲基）丙烯酸单烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来 酸、衣康酸、柠康酸等的烯类不饱和羧酸等。这些单体可以单独使用，也可以组合两种以上 使用。
[0082] 作为具有与（甲基）丙烯酰基以及交联性官能团进行反应的基团的化合物，例如， 可以优选举出2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、甲基丙烯酸2-(0-[Γ-甲基亚丙基氨基]羧 基氨基）乙基酯、2_[(3, 5-二甲基吡唑）羰基氨基]乙基甲基丙烯酸酯、1，1-(双丙烯酰氧 甲基）乙基异氰酸酯、2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥拍酸酯、2-丙烯酰 氧乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、ω-羧基-聚己内酯单丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟乙基丙烯酸 酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用，也可以组合两种以上使 用。
[0083] 所述加合丙烯酸酯类聚合物的重均分子量，优选为30万?200万左右，特别优选 为50万?85万。
[0084] 活性能量线固化性成分（D)，既可以从所述的多官能丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类 低聚物以及加合丙烯酸酯类聚合物中选择一种使用，也可以将两种以上组合起来使用，还 可以与这些以外的活性能量线固化性成分组合起来使用。
[0085] 粘接性组合物Ρ中的活性能量线固化性成分（D)的含量，相对于100质量份（甲 基）丙烯酸酯聚合物（Α)，优选为1质量份?50质量份，特别优选为2质量份?20质量份， 进一步优选为3质量份?10质量份。据推测，由在该范围内含有活性能量线固化性成分 (D)的粘接性组合物Ρ所得到的粘接剂，可良好地形成所述结构X。特别是，据推测，通过使 活性能量线固化性成分（D)的含量为3质量份?10质量份，所述结构X可在较高水平上兼 具柔软性和凝集力，成为耐久性特别优异的粘接剂。
[0086] (5)光聚合引发剂（Ε)
[0087] 作为向粘接性组合物Ρ照射的活性能量线，在使用紫外线的情况下，粘接性组合 物Ρ优选还含有光聚合引发剂（Ε)。像这样，通过含有光聚合引发剂（Ε)，可有效地使活性 能量线固化性成分（D)固化，另外，可以减少聚合固化时间以及活性能量线的照射量。
[0088] 作为所述光聚合引发剂（Ε)，例如可以举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、 苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2, 2-二甲氧 基苯基苯乙丽、2, 2- _乙氧基-2-苯基苯乙丽、2-轻基甲基苯基丙烧丽、 1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代）苯基]-2-吗啉-丙烷-1-酮、4-(2-羟 基乙氧基）苯基-2-(羟基-2-丙基）酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4, 4'-二乙基氨基二 苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻 吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2, 4-二甲基噻吨酮、2, 4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩 酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚〔2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯 基）苯]丙酮]、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。这些可以单独使用，也可以 组合两种以上使用。
[0089] 光聚合引发剂（E)，相对于100质量份活性能量线固化性成分（D)，优选为2质量 份?15质量份，特别优选以5质量份?12质量份的范围的量来使用。
[0090] (6)各种添加剂
[0091] 粘接性组合物P，根据需要，可以添加在丙烯酸类粘接剂中通常使用的各种添加 剂，例如，防静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、柔软剂、填充剂、折射率调 整剂等。
[0092] 作为防静电剂的具体例子，可以列举N-丁基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸盐、N-己 基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸盐、N- 丁基-2-己基吡啶鎗高氯酸盐、双（氟磺酰亚胺）钾 (KFSI)、双（三氟甲磺酰亚胺）钾（KTFSI)、双（氟磺酰亚胺）锂（LiFSI)、双（三氟甲烷磺 酰亚胺）锂（LiTFSI)、N-丁基-2-己基吡啶鎗双（三氟甲磺酰基）亚胺等。这些防静电 齐U，可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
[0093] 〔粘接性组合物的制造方法〕
[0094] 粘接性组合物P可以通过制造（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，将所得到的（甲基） 丙烯酸酯聚合物（A)与异氰酸酯类交联剂（B)、硅烷偶联剂（C)、活性能量线固化性成分（D) 进行混合，同时，根据需要，在任意阶段添加光聚合引发剂（E)、添加剂等来制造。
[0095](甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，可以通过用通常的自由基聚合法，将构成聚合物的 单体单元的混合物聚合来制造。（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的聚合，可根据需要使用聚合 引发剂，由溶液聚合法等进行。作为聚合溶剂，例如可以举出乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸 异丁基酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，可以同时使用两种以上。
[0096] 作为聚合引发剂，可以列举偶氮类化合物、有机过氧化物等，可以同时使用两种以 上。作为偶氮类化合物，例如可以列举2,2'_偶氮双异丁腈、2,2'_偶氮双（2-甲基丁腈）、 1，1'-偶氮双（环己烷1-甲腈）、2, 2'-偶氮双（2, 4-二甲基戊腈）、2, 2'-偶氮双（2, 4-二 甲基-4-甲氧基戊腈）、二甲基2, 2' -偶氮双（2-甲基丙酸酯）、4, 4' -偶氮双（4-氰基缬 草酸）、2, 2'-偶氮双（2-轻基甲基丙臆）、2, 2'-偶氮双〔2_(2_咪唑啉_2_基）丙烧〕等。 [0097] 作为有机过氧化物，例如，可以列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁基酯、过 氧化氢异丙苯、二异丙基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二（2-乙氧基乙基） 过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧化特戊酸叔丁基酯、（3, 5, 5-三甲基己酰 基）过氧化物、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。
[0098] 另外，在上述聚合工序中，通过配合2-巯基乙醇等的链转移剂，可以对得到的聚 合物的重均分子量进行调节。
[0099] 得到（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧后，在（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的溶液中， 添加异氰酸酯类交联剂（B)、硅烷偶联剂（C)、活性能量线固化性成分（D)以及根据需要添 加光聚合引发剂（E)、稀释溶剂、添加剂等，进行充分混合，得到用溶剂稀释了的粘接性组合 物P (涂布溶液）。
[0100] 作为用于对粘接性组合物P进行稀释，得到涂布溶液的稀释溶剂，例如可以使用 己烷、庚烷、环己烷等的脂肪族烃；甲苯、二甲苯等的芳香族烃；二氯甲烷、二氯乙烷等的卤 代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛 尔酮、环己酮等的酮；乙酸乙酯、乙酸丁基酯等的酯；乙基溶纤剂等的溶纤剂类溶剂等。 [0101] 作为如此调制的涂布溶液的浓度、粘度，只要在涂布可能的范围即可，没有特别的 限制，可以根据情况进行适宜选定。例如，粘接性组合物P的浓度可以稀释到10质量％? 40质量％。另外，得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加不是必要条件，粘接性组合物P只要 是涂布可能的粘度等，也可不添加稀释溶剂。该情况下，粘接性组合物P成为将（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[0102] 〔粘接剂〕
[0103] 本实施方式所述粘接剂，优选通过将粘接性组合物P在所希望的对象物上进行涂 布、干燥后，通过活性能量线的照射，使粘接性组合物P固化而得到。进行这些处理后，根据 需要，可在常温（例如，23°C、50%RH)下设置1?2周左右的熟成期间。需要该熟成期间 的情况下，在经过熟成期间后形成粘接剂（层）；不需要熟成期间的情况下，在活性能量线 照射后形成粘接剂（层）。
[0104] 粘接性组合物P的干燥，可以通过风干而进行，但通常通过加热处理（优选为热 风干燥）而进行。在进行加热处理的情况下，加热温度优选为50°C?150°C，特别优选为 70°C?120°C。另外，加热时间优选为10秒?10分钟，特别优选50秒?2分钟。
[0105] 作为活性能量线，通常使用紫外线、电子束等。活性能量线的照射量根据能量线的 种类有所不同，例如，使用紫外线的情况下，光量优选为50mJ/cm 2?lOOOmJ/cm2,特别优选 为100mJ/cm2?500mJ/cm 2。另外，使用电子束的情况下，优选为lOkrad?lOOOkrad左右。
[0106] 通过上述加热处理（以及熟成），通过异氰酸酯类交联剂（B)，（甲基）丙烯酸酯 聚合物（A)交联，形成第1三维网络结构。另外，硅烷偶联剂（C)的巯基容易与异氰酸酯类 交联剂（B)的异氰酸酯基反应，据推测该硅烷偶联剂（C)的烷氧基甲硅烷基，通过该异氰酸 酯类交联剂（B)，与（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)、进一步与上述三维网络结构保持适宜距 离而存在，发挥优异的偶联效果。另一方面，通过活性能量线的照射，多个活性能量线固化 性成分（D)相互结合，形成第2三维网络结构。据推测该第2三维网络结构与所述第1三 维网络结构相互缠绕，形成上述结构X。由于具有所述结构X的粘接剂，具有适当的粘接力 和应力缓和性并具有高凝集力，因此具有优异的耐久性。
[0107] 另外，将粘接性组合物P固化所得到的粘接剂，即使在所述第1三维网络结构呈现 较为松散的状态时，由于含有芳香环，也具有适宜的凝集力。由此，不会使凝集力降低，可提 高应力缓和性，因此，粘接剂的耐久性高。另外，凭借通过硅烷偶联剂（C)得到的优异的偶 联效果，对玻璃表面等的粘接性优异，在高温条件下或湿热条件下，也可发挥优异的粘接耐 久性。所述粘接剂，例如，在85°c的高温条件下或60°C、90% RH的湿热条件下放置250小 时的情况下，也能防止/抑制浮起、剥离、气泡等的发生。
[0108] 本实施方式所述粘接剂的凝胶分率，优选为55 %?85 %，特别优选为60 %? 80%。凝胶分率如果小于55%，则粘接剂的凝集力不足，有耐久性以及再加工性降低的情 况。特别是在用于C0P偏振光片的情况下，有在高温下得不到充分的粘接耐久性的情况。另 一方面，凝胶分率如果超过85%，则应力缓和性变得过低，有耐久性降低的情况。
[0109] 本实施方式所述粘接剂在23°C下的储能模量（G'），从耐久性观点考虑，优选为 0. 15MPa?0. 3MPa，特别优选为0. 18MPa?0. 28MPa，从使雾度值更加优异的观点考虑，进一 步优选为〇. 20MPa?0. 26MPa。另外，在80°C下的储能模量（G'），从耐久性观点考虑，优选 为0. 05MPa?0. 2MPa，特别优选为0. 08MPa?0. 18MPa，从使雾度值更加优异的观点考虑， 进一步优选为〇. IMPa?0. 14MPa。另外，所述储能模量（G'）为根据后述的扭剪法所测定 的值。
[0110]〔粘接片〕
[0111] 如图1所示，第1实施方式所述粘接片1A，按照从下往上的顺序，由剥离片12、层 叠于剥离片12的剥离面上的粘接剂层11、以及层叠于粘接剂层11上的基材13所构成。
[0112] 另外，如图2所示，第2实施方式所述粘接片1B，由两片剥离片12a、12b，以及以与 这两片剥离片12a、12b的剥离面相接的方式，被这两片剥离片12a、12b所夹持的粘接剂层 11所构成。另外，本说明书中所谓的剥离片的剥离面，是指剥离片中具有剥离性的面，包括 实施了剥离处理的面以及即使未实施剥离处理也显示出剥离性的面的任一者。
[0113] 在粘接片ΙΑ、1B的任一者中，粘接剂层11都含有将上述粘接性组合物P固化而成 的粘接剂。
[0114] 粘接剂层11的厚度，根据粘接片1A、1B的使用目的而适宜决定，但通常为5 μ m? 100 μ m，优选为10 μ m?60 μ m的范围，例如，在作为光学构件、特别是作为偏振光片用的粘 接剂层使用的情况下，优选为10 μ m?50 μ m，特别优选为15 μ m?30 μ m。
[0115] 作为基材13,没有特别的限制，作为通常的粘接片的基材片所使用的基材都可以 使用。例如，除所希望的光学构件之外，还可以列举出使用了人造丝、丙烯酸（酯）、聚酯等 的纤维的织布或者无纺布；合成纸；优质纸、薄玻璃纸、含浸纸、铜版纸等的纸类；铝、铜等 的金属箔；聚氨酯发泡体、聚乙烯发泡体等的发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲 酸丁二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯等的聚酯薄膜；聚氨酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、三醋 酸纤维素等的纤维素薄膜；聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸树脂薄膜、降冰片烯类树脂薄膜、 环烯烃树脂薄膜等的塑料薄膜；这些的两种以上的层叠体等。塑料薄膜可以为单轴拉伸的 薄膜或者双轴拉伸的薄膜。
[0116] 作为光学构件，例如可以列举出偏振光片（偏振光薄膜）、起偏镜、相位差板（相位 差薄膜）、视场角补偿薄膜、提高亮度薄膜、提高对比度薄膜、液晶聚合物薄膜、扩散薄膜、半 透半反薄膜等。其中，偏振光片（偏振光薄膜）容易收缩，尺寸变化大，因此从要求耐久性 的观点考虑，适宜作为形成本实施方式的粘接剂（所述粘接剂层11)的基材。另外，特别是 聚环烯烃类薄膜或具备该薄膜的偏振光片（C0P偏振光片），不仅容易收缩，尺寸变化大，而 且接触角大，密合性低，因此从要求粘接性、粘接耐久性的观点考虑,适宜作为形成本实施 方式的粘接剂（所述粘接剂层11)的基材。
[0117] 基材13的厚度，根据其种类而有所不同，例如，在光学构件的情况下，通常为 10 μ m?500 μ m，优选为50 μ m?300 μ m，特另lj优选为80 μ m?150 μ m。
[0118] 作为剥离片12、12a、12b，可以使用例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚 丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯 薄膜、聚萘二酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯基 酯薄膜、离聚物树脂薄膜、乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物薄膜、乙烯_(甲基）丙烯酸酯共聚 物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。另外，也可使用这些 的交联薄膜。进一步，也可以为这些的层叠薄膜。
[0119] 所述剥离片的剥离面（特别是与粘接剂层11相接的面），优选为实施有剥离处理。 作为剥离处理所使用的剥离剂，例如可以列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯 烃类、蜡类的剥离剂。
[0120] 关于剥离片12、12a、12b的厚度，没有特别的限制，通常为20μπι?150μπι左右。
[0121] 为制造所述粘接片1Α，将含有粘接性组合物Ρ的溶液（涂布溶液）涂布在剥尚片 12的剥离面上，并干燥，形成粘接剂组合物Ρ的涂膜后，在该涂膜上将基材13进行层叠。然 后，透过剥离片12对所述涂膜照射活性能量线。所述涂膜，在不需要熟成期间的情况下，直 接成为粘接剂层11，在需要熟成期间的情况下，经过熟成期间后成为粘接剂层11。关于干 燥以及熟成条件如上所述。
[0122] 另外，为制造所述粘接片1Β，将含有所述粘接性组合物的涂布溶液涂布在个剥 离片12a (或者12b)的剥离面上，并干燥，形成粘接剂组合物P的涂膜后，在该涂膜上，将另 一个剥离片12b(或者12a)的剥离面重叠。然后，透过剥离片12a(或者12b)，对所述涂膜 照射活性能量线。所述涂膜，在不需要熟成期间的情况下，直接成为粘接剂层11，在需要熟 成期间的情况下，经过熟成期间后成为粘接剂层11。
[0123] 作为涂布上述涂布溶液的方法，例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、 板涂布法、模具涂布法、凹板涂布法等。
[0124] 粘接片1A、1B中的粘接剂层11，雾度值（基于JISK7136 :2000测定的值）优选为 1. 0%以下，特别优选为0. 9%以下，进一步优选为0. 8%以下。雾度值如果为1. 0%以下，则 透明性极高，适宜用作光学用途。
[0125] 在此，例如，为制造由液晶单元和偏振光片所构成的液晶显示装置，作为粘接片1A 的基材13,使用偏振光片，将该粘接片1A的剥离片12剥离，将露出的粘接剂层11与液晶单 元进行贴合即可。
[0126] 另外，例如，为制造在液晶单元与偏振光片之间配置有相位差板的液晶显示装置， 作为一例，首先，将粘接片1B的一个剥离片12a (或者12b)剥离，将粘接片1B露出的粘接 剂层11与相位差板进行贴合。然后，将作为基材13使用了偏振光片的粘接片1A的剥离片 12剥离，将粘接片1A露出的粘接剂层11与上述相位差板进行贴合。另外，从上述粘接片B 的粘接剂层11，将另一个剥离片12b(或者12a)剥离，将粘接片B露出的粘接剂层11与液 晶单元进行贴合。
[0127] 根据以上的粘接片1A、1B，粘接剂层11的耐久性优异，因此即使在高温条件下或 湿热条件下，也可防止/抑制与基材13或被粘接物之间产生浮起、剥离、气泡等。特别是将 基材13作为C0P偏振光片的情况下，也能将由于C0P偏振光片的变形而可能产生的应力由 粘接剂层11吸收、缓和，由此发挥优异的耐久性。
[0128] 本实施方式所述粘接片1A、1B，也优选将透明导电膜作为被粘接物。粘接性组合 物P中的（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)中，作为单体单元所包含的含羧基单体的量如上所 述为少量，因此可以抑制由于酸成分对透明导电膜带来的不良影响。具体而言，可抑制透明 导电膜被腐蚀，或透明导电膜的电阻值发生变化。
[0129] 作为上述透明导电膜，例如可以列举出由钼、金、银、铜等的金属；氧化锡、氧化铟、 氧化镉、氧化锌、二氧化锌等的氧化物；锡掺杂氧化铟（ΙΤ0)、氧化锌掺杂氧化铟、氟掺杂氧 化铟、锑掺杂氧化锡、氟掺杂氧化锡、铝掺杂氧化锌等的复合氧化物；硫族化物、六硼化镧、 氮化钛、碳化钛等的非氧化化合物等所构成的透明导电膜。
[0130] 对所述透明导电膜的电阻值变化进行具体说明，对使用本实施方式所述粘接片1A 或粘接片1B，将粘接剂层11与透明导电膜贴合而得到的层叠体，进行在65°C、95% RH的气 氛下曝露500小时的湿热促进试验时，透明导电膜的根据以下算式算出的电阻值增加率优 选为15%以下，特别优选为10%以下。
[0131] 电阻值增加率（％ ) = {(R-IO/RJ X100
[0132] (算式中，&为湿热促进试验前的初始电阻值（Ω )，R为湿热促进试验后的电阻值 (Ω)。）
[0133] 另外，关于透明导电膜的电阻值增加率的测定方法的详细情况如后所述。
[0134] 作为基材13使用了偏振光片的粘接片1A(以下有称为"附有粘接剂层的偏振 光片"的情况。），相对于无碱玻璃的粘接力，优选为〇· lN/25mm?20N/25mm，特别优选为 0· 5N/25mm?10N/25mm，进一步优选为lN/25mm?5N/25mm。粘接力通过在上述范围内，可以 防止在与玻璃板等的被粘接物之间的浮起或剥离等。另外，这里所说的粘接力，基本上是指 通过基于JIS Z0237 :2009的180°剥离法所测定的粘接力，但是将测定样品裁成宽25mm、 长100mm，使该测定样品相对于被粘接物在0. 5MPa、50°C下加压20分钟贴附之后，在常压、 23°C、50% RH的条件下放置24小时之后，以剥离速度300mm/min进行测定所得到的粘接 力。
[0135] 以上说明的实施方式，是为了易于理解本发明而记述的，并不是对本发明进行限 定而进行的记述。因此，上述实施方式中所公开的各要素，也包括属于本发明的技术范围的 所有设计变更以及均等物。
[0136] 例如，粘接片1A的剥离片12可以省略，粘接片1B中的剥离片12a、12b中的任一 者也可以省略。
[0137] 实施例
[0138] 以下，通过实施例等进一步对本发明进行具体说明，但是本发明的范围并不受这 些实施例等的限定。
[0139] 〔实施例1〕
[0140] 1.(甲基）丙烯酸酯聚合物的调制
[0141] 将76. 9质量份丙烯酸正丁基酯、10质量份丙烯酸甲基酯、10质量份丙烯酸2-苯 基乙基酯、3质量份丙烯酸2-羟基乙基酯以及0. 1质量份丙烯酸共聚合，调制（甲基）丙烯 酸酯聚合物（A)。将该（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的分子量用后述方法测定，结果重均分 子量为150万。
[0142] 2.粘接性组合物的调制
[0143] 将100质量份（固体成分换算值；以下同）在上述工序⑴中获得的（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)、0. 1质量份作为异氰酸酯类交联剂（B)的三羟甲基丙烷改性甲次苯基二 异氰酸酯（日本聚氨酯工业公司制，商品名"CORONATE L"）、0. 3质量份作为具有巯基的硅 烷偶联剂（C)的3-巯基丙基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的共缩合物（信越化学工 业公司制，商品名"X-411-1810"，巯基当量：450g/摩尔）、5质量份作为活性能量线固化性 成分（D)的三（丙烯酰氧基乙基）异氰脲酸酯（东亚合成公司制，商品名"AR0NIXM-315"， 分子量：423,三官能型）、0.5质量份作为光聚合引发剂（E)的将二苯甲酮以及1-羟基环己 基苯基酮以1 :1的质量比混合的混合物（千叶特殊化学品公司制，IRGA⑶RE500)混合，充 分地搅拌，通过用乙酸乙酯进行稀释，获得粘接性组合物的涂布溶液。
[0144] 在此，该粘接性组合物的配合示于表1。另外，表1所记载的缩写符号等的详细情 况如下所述。
[0145] [(甲基）丙烯酸酯聚合物]
[0146] BA:丙烯酸正丁基酯
[0147] MA:丙烯酸甲基酯
[0148] PhEA :丙烯酸2-苯基乙基酯
[0149] HEA :丙烯酸2-羟基乙基酯
[0150] AA:丙烯酸
[0151] [硅烷偶联剂]
[0152] C1 :3_巯基丙基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的共缩合物（信越化学工业公 司制，商品名"X-411-1810"）
[0153] C2 :3_ (2, 3_环氧丙氧）丙基二甲氧基娃烧（/[目越有机娃公司制，商品名 "KBM-403"）
[0154] 3.附有粘接剂层偏振光片的制造
[0155] 将所得到的粘接性组合物的涂布溶液，在将聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面 用硅酮类剥离剂进行了剥离处理的剥离片（琳得科公司制，SP-PET3811，厚度：38μπι)的剥 离处理面上，用刮刀涂布器进行涂布，使干燥后的厚度为20 μ m,之后在90°C下进行1分钟 加热处理而形成粘接性组合物的涂膜。
[0156] 接着，将用三醋酸纤维素薄膜保护聚乙烯醇薄膜所构成的起偏镜的一个面、用环 烯烃聚合物薄膜保护另一个面所得的、厚度为100 μ m的C0P偏振光片与上述涂膜贴合，使 上述涂膜的露出面与环烯烃聚合物薄膜的表面相接触。之后，透过剥离片按照以下条件向 所述涂膜照射紫外线，并在23°C、50%RH下进行7天熟成，由此得到附有粘接剂层的偏振光 片。
[0157] <紫外线照射条件>
[0158] ?使用FUSION公司制，无极灯H BULB
[0159] ?照度 600mW/cm2,光量 150mJ/cm2
[0160] · UV 照度?光量计使用 EYE GRAPHICS 公司制，"UVPF-36"
[0161] 〔实施例2?13,比较例1?4〕
[0162] 除将构成（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的各单体的种类以及比例、（甲基）丙烯 酸酯聚合物（A)的重均分子量、异氰酸酯类交联剂（B)的配合量、硅烷偶联剂（C)的种类以 及配合量、活性能量线固化性成分（D)的配合量以及光聚合引发剂（E)的配合量，按照表1 所示进行变更外，与实施例1同样地进行操作，制造附有粘接剂层的偏振光片。另外，实施 例7中，在粘接性组合物的调制时，作为防静电剂，配合了 1. 8质量份双（三氟甲烷磺酰亚 胺）锂和四乙二醇二甲醚的等摩尔混合品（三光化学公司制，商品名"SANK0N0LTGR"）。
[0163] 在此，上述的重均分子量（Mw)，为使用凝胶渗透色谱法（GPC)在以下的条件下测 定（GPC测定）的聚苯乙烯换算的重均分子量。
[0164] <测定条件>
[0165] · GPC 测定装置：T0S0H 公司制，HLC-8020
[0166] · GPC柱（按以下的顺序通过）：T0S0H公司制
[0167] TSK guard column HXL-H
[0168] TSK gel GMHXL(X2)
[0169] TSK gel G2000HXL
[0170] ?测定溶剂：四氢呋喃
[0171] ?测定温度：40 °C
[0172] 〔试验例1〕（凝胶分率的测定）
[0173] 代替实施例或比较例中制作附有粘接剂层的偏振光片所使用的偏振光片，使用将 聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面用硅酮类剥离剂进行了剥离处理的剥离片（琳得科 公司制，SP-PET3801，厚度：38μπι)，进行粘接片的制作。具体而言，在用实施例或比较例的 制造过程中所得到的剥离片/粘接性组合物的涂膜所构成的构成体的露出的涂膜上，以使 剥离处理面侧相接的方式，将上述剥离片进行层叠，在23°C、50% RH的条件下进行7天熟 成。由此，来制作以剥离片（SP-PET3801)/粘接剂层（厚度：20μπι)/剥离片（SP-PET3811) 的结构所构成的粘接片。
[0174] 将得到的粘接片制成80mmX80mm尺寸的样品，将其粘接剂层用聚酯制网（网目尺 寸200)包裹，用精密天秤称量粘接剂单独的质量。将此时的质量作为Ml。
[0175] 接着，将上述聚酯制网包裹的粘接剂，在室温（23°C )下，在乙酸乙酯中进行24小 时浸渍。之后将粘接剂取出，在温度23 °C、相对湿度50 %的环境下，进行24小时风干，进一 步在80°C的烘箱中进行12小时干燥。用精密天秤称量干燥后的粘接剂单独的质量。将此 时的质量作为M2。凝胶分率（％)用（M2/M1)X100来表示。将结果示于表2。
[0176] 〔试验例2〕（雾度值的测定）
[0177] 作为测定样品，准备与测定凝胶分率所用的粘接片同样的粘接片。关于该粘接片 的粘接剂层（厚度：20μπι)，使用雾度测量计（日本电色工业公司制，NDH2000)，基于JIS Κ7136 :2000,对雾度值（％ )进行测定。将结果示于表2。
[0178] 〔试验例3〕（电阻值增加率的测定）
[0179] 将在实施例或比较例中得到的附有粘接剂层的偏振光片，按照以下的试验方法， 测定ΙΤ0膜的电阻值，计算电阻值增加率。
[0180] 如图3所示，为电阻值测定样品S的剖面图。准备通过溅射在一个面21a上设置 有ΙΤ0膜22的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜21，用粘接胶带24(琳得科公司制，商品 名"TACKLINER TL-70")，将PET薄膜21上没有设置ΙΤ0膜22的面21b与玻璃板23的一个 面23a接合。
[0181] 然后，在与ΙΤ0膜22的与PET薄膜21相接的面的反面（以下称为"一个面"。）22a 上，将含有银的导电性树脂材料（藤仓化成公司制，商品名"FA-301CA"，D0TITE触控面板电 路型）涂布成20mmX 5mm的长方形电极形状后，在温度80°C下加热20分钟使其干燥，形成 两个成为电阻值测定点的电极25。此时，调整两个电极25、25的位置，使其之间的距离略大 于 20mm。
[0182] 另一方面，将实施例或比较例中所得到的附有粘接剂层的偏振光片1A'，裁成 20mmX 250mm尺寸，将剥离片剥离（此时，附有粘接剂层的偏振光片1A'，为由偏振光片13' 和粘接剂层11所构成的层叠体）。之后，附有粘接剂层的偏振光片1A'的粘接剂层11沿着 两个电极25、25的边（刚好没有与之接触到），在ΙΤ0膜22的一个面22a上，贴附附有粘接 剂层的偏振光片1A'，制作如图3所示的电阻值测定用样品S。
[0183] 之后，如图4所示，利用数字万用表（日置电机公司制，商品名"3802_50"）30,测 定电极25、25之间的初始电阻值& ( Ω )。并且将电阻值测定用样品S在60°C、90 % RH的 环境下放置500小时后，测定湿热促进后的电阻值R( Ω )。根据所得到的初始电阻值凡以 及湿热促进后的电阻值R，按以下公式算出电阻值测定用样品S的电阻值增加率。将结果示 于表2。
[0184] 电阻值增加率（％ ) = KR-IO/R。} X100
[0185] 〔试验例4〕（耐久性评价）
[0186] 将在实施例或比较例中所得到的附有粘接剂层的偏振光片裁断，制作 200_X 150_尺寸的样品。从该样品上将剥离片剥离，通过露出的粘接剂层，在无碱玻璃 (corning公司制，Eagle XG)上进行贴附之后，用栗原制作所制的高压荃，在0. 5MPa、50°C下 加压20分钟。
[0187] 之后，投入到以下耐久条件的环境中，在250小时后，利用10倍放大镜，对有无浮 起或剥离进行确认。评价基准如下。将结果示于表2。
[0188] ◎:没有确认到浮起或者剥离。
[0189] 〇：确认到小于等于0. 5mm大小的浮起或剥离。
[0190] Λ :确认到大于0. 5mm小于等于1. 0mm大小的浮起或剥离。
[0191] X :确认到大于1. 0mm大小的浮起或剥离。
[0192] <耐久条件>
[0193] · 85°C 干燥
[0194] · 60°C、相对湿度 90% RH
[0195] 〔试验例5〕（粘接剂层的表面电阻值的测定）
[0196] 将在实施例7中所得到的附有粘接剂层的偏振光片裁断成50mmX50mm大小，将 所得到的样品在温度23°C、湿度50% RH下放置24小时。之后，将剥离片剥离，对露出的 粘接剂层表面，用电阻率仪（三菱化学分析技术公司制，HIRESTA UP MCP-HT450型），基于 JISK6911，测定表面电阻值（Ω/sq)。将结果示于表2。
[0197] 另外，表面电阻值优选为3.0X10nQ/Sq以下，特别优选为l.〇Xl〇 nQ/Sq以下， 进一步优选为8. OX 101° Ω/sq以下。通过使表面电阻值在上述值以下，可发挥良好的防静 电性。
[0198] 〔试验例6〕（储能模量的测定）
[0199] 作为测定样品，准备与凝胶分率测定中使用的粘接片同样的粘接片。对该粘接片 的粘接剂层（厚度：20 μ m)，层叠该粘接剂层，制作直径8mmX厚度3mm的圆柱状试验片，依 据扭剪法在以下条件下测定储能模量（G'）。将结果示于表2。
[0200] ?测定装置：Rheometric公司制，动态粘弹性测定装置"DYNAMICANALYZER RDAII"
[0201] ?频率：1Hz
[0202] ?温度：23Γ 以及 80°C
[0203] 表 1
[0204]

【权利要求】
1. 一种粘接性组合物，其含有： (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，重均分子量为100万?250万，作为构成聚合物的单体 单元，含有具有羟基的单体、具有芳香环的单体和具有羧基的单体、 异氰酸酯类交联剂（B)、 具有疏基的娃烧偶联剂（C)、和 活性能量线固化性成分（D); 所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作为构成该聚合物的单体单元，含有1质量％?5 质量％所述具有羟基的单体，含有5质量％?30质量％所述具有芳香环的单体，含有0. 1 质量％?0. 8质量％所述具有羧基的单体。
2. 根据权利要求1所述的粘接性组合物，其特征在于，所述异氰酸酯类交联剂（B)为三 羟甲基丙烷改性甲次苯基二异氰酸酯。
3. 根据权利要求1所述的粘接性组合物，其特征在于，所述粘接性组合物中，所述异氰 酸酯类交联剂（B)的含量，相对于100质量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，为0. 01质 量份?1质量份。
4. 根据权利要求1所述的粘接性组合物，其特征在于，所述粘接性组合物中，所述硅烷 偶联剂（C)的含量，相对于100质量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，为0. 01质量份? 〇. 5质量份。
5. 根据权利要求1所述的粘接性组合物，其特征在于，所述具有芳香环的单体为（甲 基）丙稀酸2_苯基乙基醋。
6. 根据权利要求1所述的粘接性组合物，其特征在于，所述活性能量线固化性成分（D) 为分子量小于1000的多官能丙烯酸酯类单体。
7. 根据权利要求6所述的粘接性组合物，其特征在于，所述多官能丙烯酸酯类单体具 有环状结构。
8. 根据权利要求1所述的粘接性组合物，其特征在于，所述粘接性组合物中，所述活性 能量线固化性成分（D)的含量，相对于100质量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，为1 质量份?50质量份。
9. 一种粘接剂，其通过照射活性能量线将权利要求1?权利要求8中任意一项所述的 粘接性组合物固化而成。
10. 根据权利要求9所述的粘接剂，其特征在于，凝胶分率为55 %?85%。
11. 根据权利要求9所述的粘接剂，其特征在于，在23°C下的储能模量为0. 15MPa? 0. 3MPa，在80°C下的储能模量为0. 05MPa?0. 2MPa。
12. -种粘接片，其特征在于， 具备基材和粘接剂层， 所述粘接剂层含有权利要求9所述粘接剂。
13. 根据权利要求12所述的粘接片，其特征在于，所述基材为光学构件。
14. 根据权利要求13所述的粘接片，其特征在于，所述光学构件为偏振光片。
15. -种粘接片，其特征在于，其具备： 两片剥离片，和 以与所述两片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持的粘接剂层； 所述粘接剂层含有权利要求9所述粘接剂。
16.根据权利要求12所述的粘接片，其特征在于，对所述粘接剂层和透明导电膜的层 叠体，进行在65°C、95% RH的气氛下曝露500小时的湿热促进试验时，所述透明导电膜的根 据以下算式算出的电阻值增加率为15%以下， 电阻值增加率（％ ) = {(R-R〇)/R。} X100 算式中，R〇为湿热促进试验前的初始电阻值，R为湿热促进试验后的电阻值。
【文档编号】C09J7/02GK104250524SQ201410301348
【公开日】2014年12月31日 申请日期:2014年6月27日 优先权日:2013年6月28日
【发明者】又野仁, 荒井隆行, 所司悟 申请人:琳得科株式会社