本发明涉及石油天然气增产,具体而言,涉及一种暂堵剂涂覆用防水涂料及其制备方法和暂堵剂。
背景技术:
1、目前,暂堵转向压裂技术已经成为油气田增产的重要技术途径。暂堵转向压裂技术是在压裂施工中在工作液或者混砂车中加入暂堵剂,来对老缝或已加砂缝或某些射孔进行暂时封堵,通过破裂压力、裂缝延伸压力的变化迫使流体发生转向,从而造出新缝。采用暂堵剂进行暂堵,使重复压裂缝相对于原有裂缝方位发生偏离、转向,从而达到沟通动用程度低甚至未动用的储层,暂堵转向压裂技术不仅可产生增油增气效果,在一定程度上还可以改变水驱方向、提高注入水利用率。因此,理想的暂堵剂应该是一种溶解速度可控(暂堵施工结束后快速溶解)、强度良好、冷水中不提前溶解、不发粘(如果材料一遇水就发粘,会造成暂堵剂成团成块,影响泵送下井和井下封堵效果)的材料。
2、常见的暂堵剂按照其封堵失效的方式分可分为溶解型材料和降解型材料。溶解型材料是指在特定条件的水中可以发生溶解,形成暂堵剂溶液从而使封堵失效的一类暂堵剂,这类暂堵剂的缺点在于溶解不可控,在往往在冷水中会有非常严重的提前溶解及溶胀现象,造成暂堵颗粒的封堵效果差。
3、降解型暂堵剂是指在特定水环境下大分子可以发生断链,降解成小分子,最后溶于水,从而令封堵失效,典型的有聚乙醇酸、聚乳酸,但这类材料的通常只适用于高温井。当前在井温为30~60℃的低温油气田中广范应用的暂堵剂多为溶解型暂堵剂(常见的有聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、水溶性聚丙烯酸等),这类产品一遇到水就立即溶胀、发粘、造成暂堵剂强度下降,施工效果差;也有少量的特殊共聚改性的聚丙烯酰胺可以做到冷水不发粘,并且在50℃以上才表现出良好的溶解性能,但这类产品往往需要特殊订制,经济性差,并且没能解决遇冷水溶胀、随之强度下降的问题。因此,亟需开发一种具有以下性能的暂堵剂:在冷水中不发粘(至少在30min内不发粘,有利于材料泵送下井;不发生明显溶胀,有利于保证暂堵剂的强度)、在施工过程中溶解较少(至少要保证2h的施工承压时间,溶解率不超过10%),施工后能快速溶解(12h以内材料就能溶解)。
4、鉴于此,特提出本发明。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种暂堵剂涂覆用防水涂料及其制备方法和暂堵剂,以改善上述技术问题。
2、本发明是这样实现的:
3、第一方面,本发明提供了一种暂堵剂涂覆用防水涂料的制备方法,其包括:
4、将聚乙烯醇、乙醇酸和乳酸在溶液体系和催化剂存在的条件下进行缩聚反应,以得到涂料基体树脂。
5、在涂料基体树脂中加入磷酸降解型增塑剂、稀释剂以及气相二氧化硅,并混合均匀。
6、第二方面,本发明还提供了一种暂堵剂涂覆用防水涂料,其由上述制备方法制备得到。
7、第三方面,本发明还提供了一种暂堵剂,其表面包覆有上述暂堵剂涂覆用防水涂料。
8、第四方面,本发明还提供了一种上述暂堵剂的制备方法,其包括:将暂堵剂基体加入上述暂堵剂涂覆用防水涂料进行混合干燥;
9、可选地,暂堵剂涂覆用防水涂料与所述暂堵剂基体的质量比为5~7:94。
10、本发明具有以下有益效果:利用水溶性良好的聚乙烯醇、乳酸、乙醇酸三种水溶性单体通过酯化反应缩合形成一种涂料基体树脂,由于这三种原料是用酯键进行结合的,酯键周围又没有大的疏水基团进行保护,因此形成的酯键易于水解,因此以该涂料基体树脂制备的涂料具有良好的降解、溶解性能。进一步在涂料基体树脂中加入了易于水解的磷酸降解型增塑剂,并配合稀释剂和用于改善涂覆性能的气相二氧化硅,使得制备的涂料具有良好的涂覆性能和涂层强度。因此,该防水涂料具有防水时间合理可控、防水效率高、涂料本身可在地层环境下充分降解或者溶解的特点,使用后不会对地层油气孔道造成伤害。
11、进一步地,以该防水涂料涂覆形成的暂堵剂具有在冷水中短时间内不发粘、在施工过程中溶解较少,施工后能快速溶解的特点。
1.一种暂堵剂涂覆用防水涂料的制备方法,其特征在于,其包括:
2.根据权利要求1所述的暂堵剂涂覆用防水涂料的制备方法,其特征在于,所述聚乙烯醇的质量与所述乙醇酸和所述乳酸的总质量之比为1:1~1:2;
3.根据权利要求1所述的暂堵剂涂覆用防水涂料的制备方法,其特征在于,所述涂料基体树脂、所述磷酸降解型增塑剂、所述稀释剂和所述气相二氧化硅的质量比为100:20~40:50~100:1~3;
4.根据权利要求1所述的暂堵剂涂覆用防水涂料的制备方法,其特征在于,所述催化剂为磷酸硼;
5.根据权利要求1所述的暂堵剂涂覆用防水涂料的制备方法,其特征在于,所述聚乙烯醇的聚合度为300~500;
6.根据权利要求1~5任一项所述的暂堵剂涂覆用防水涂料的制备方法,其特征在于,缩聚反应得到涂料基体树脂包括在催化剂存在的条件下,先将聚乙烯醇、乳酸和乙醇酸在水中进行预缩聚,然后再升温后进行二次缩聚反应。
7.根据权利要求6所述的暂堵剂涂覆用防水涂料的制备方法,其特征在于,预缩聚的温度为100℃~130℃,预缩聚反应时间为4h~8h;二次缩聚反应的温度为150℃~190℃,二次缩聚反应的时间为5h~10h;
8.一种暂堵剂涂覆用防水涂料,其特征在于,其由权利要求1~7任一项所述的制备方法制备得到。
9.一种暂堵剂,其特征在于,其表面包覆有如权利要求8所述的暂堵剂涂覆用防水涂料。
10.一种暂堵剂的制备方法,其特征在于,其包括:将暂堵剂基体加入如权利要求8所述的暂堵剂涂覆用防水涂料进行混合干燥;