本发明涉及涂料制备，具体涉及一种无溶剂型环氧树脂腻子及其制备方法。
背景技术：
1、环氧腻子是以环氧树脂和高耐久力的颜料制成的双组分无溶剂环氧腻子；其主要用于混凝土、混凝土桥梁、火电厂冷凝塔、核电蓄水池补给水、pc板、石膏等碱性材料，以及办公室、工厂等水泥墙面的外部腻子用。但现有技术的环氧腻子收缩率较大，耐水性较差，粘结性能也有待提高。
技术实现思路
1、针对上述问题中的至少一种，本发明提供一种无溶剂型环氧树脂腻子及其制备方法。
2、本发明的目的采用以下技术方案来实现：
3、一种无溶剂型环氧树脂腻子，由第一组分和第二组分组成，所述第一组分包括环氧树脂，所述第二组分包括固化剂，其中，所述固化剂包括二亚乙基三胺与丁基缩水甘油醚的加成物、第一改性固化剂和第二改性固化剂，所述第一改性固化剂的制备方法包括以下步骤：
4、(1)称取聚羟乙基甲基丙烯酸酯并溶解在甲苯溶剂中，通氮除氧后在保护气氛下加入辛酸亚锡的甲苯溶液和己内酯的甲苯溶液，充分搅拌混合后在100-120℃下保温搅拌反应12-24h，反应完成后冷却，加入石油醚稀释反应体系，分离沉淀并洗涤，真空干燥后制得接枝产物；
5、(2)将所述接枝产物溶解在二甲基甲酰胺溶剂中，加入甲基丙烯酸叔丁基酯和羟乙基甲基丙烯酸酯通氮除氧后，在保护气氛下加入溴化亚铜，充分搅拌混合后在70-80℃下保温搅拌反应1-2h，反应完成后冷却，将反应产物经过中性二氧化硅柱层析以去除未反应的反应物，在己烷中沉淀，分离沉淀并洗涤，真空干燥后制得修饰产物；
6、(3)将所述修饰产物溶解在二氯甲烷溶剂中，加入三氟乙酸并自常温下搅拌反应0.5-1h，反应完成后将反应体系在酸性水溶液中透析以去除未反应的小分子，真空干燥后制得所述第一改性固化剂；
7、所述第二改性固化剂为单宁酸和/或苹果酸。
8、在一些优选的实施方式中，所述二亚乙基三胺与丁基缩水甘油醚的加成物与所述第一改性固化剂、所述第二改性固化剂的质量比例为8：(2-3.8)：(0.3-1.5)。
9、在一些优选的实施方式中，所述聚羟乙基甲基丙烯酸酯与所述辛酸亚锡、所述己内酯的质量比例为1：(0.1-0.14)：(9-10)。
10、在一些优选的实施方式中，所述接枝产物与所述甲基丙烯酸叔丁基酯、所述羟乙基甲基丙烯酸酯、所述溴化亚铜的质量比例为(0.9-1)：10：(0.2-0.3)：(0.01-0.1)。
11、在一些优选的实施方式中，所述修饰产物与所述三氟乙酸的质量比例为1：(20-25)。
12、在一些优选的实施方式中，所述第一组分与所述第二组分的混合质量比为(1-2)：1。
13、在一些优选的实施方式中，按重量份数计，所述第一组分具有如下的组分组成：环氧树脂70-100份，滑石粉40-50份，硫酸钡40-50份，石英砂60-100份，炭黑0-0.2份，苯甲醇1-5份，防沉剂1-5份；所述第二组分具有如下的组分组成：二亚乙基三胺与丁基缩水甘油醚的加成物80份，第一改性固化剂20-38份，第二改性固化剂3-15份，滑石粉70-120份，硫酸钡80-150份，石英砂80-150份，钛白粉1-5份，苯甲醇1-5份，防沉剂1-5份。
14、在一些优选的实施方式中，所述石英砂的粒径为70-100目，所述石英砂为细孔二氧化硅，所述细孔二氧化硅表面的孔径为300-800纳米，石英砂颗粒表面的孔数为200-1000个；所述硫酸钡的粒径为200-800目，所述滑石粉的粒径为200-800目。
15、在一些优选的实施方式中，所述防沉剂选自气相二氧化硅、有机膨润土、聚烯烃蜡中的一种或几种。
16、本发明的另一目的在于提供一种所述无溶剂型环氧树脂腻子的制备方法，具体包括以下步骤：
17、分别称取环氧树脂70-100份，滑石粉40-50份，硫酸钡40-50份，石英砂60-100份，炭黑0-0.2份，苯甲醇1-5份，防沉剂1-5份，混合制得所述第一组分；分别称取二亚乙基三胺与丁基缩水甘油醚的加成物80份，第一改性固化剂20-38份，第二改性固化剂3-15份，滑石粉70-120份，硫酸钡80-150份，石英砂80-150份，钛白粉1-5份，苯甲醇1-5份，防沉剂1-5份，混合制得所述第二组分；将所述第一组分与所述第二组分按比混合，制得所述无溶剂型环氧树脂腻子。
18、本发明的有益效果为：
19、针对现有技术中的环氧腻子收缩率较大、耐水性较差、粘结性能不高的问题，本发明在现有的环氧腻子基础上，通过组分改性，在环氧树脂固化体系中引入接枝改性的聚合物纳米线结构，降低了环氧腻子的固化收缩性，提高其耐水性，同时通过复配单宁酸和/或苹果酸作为有机酸固化剂提高环氧腻子的粘结性能，具体来说，本发明以聚羟乙基甲基丙烯酸酯为原料，基于开环聚合在其侧链接枝疏水性的聚己内酯，再采用溴代羧酸在其链端羟基修饰后接枝聚(甲基丙烯酸叔丁基酯)，修饰产物再以三氟乙酸水解去除端基烷基，最后经酸溶液处理得到带羧基的聚己内酯-聚甲基丙烯酸嵌段聚合物，本发明将其作为固化剂引入环氧交联体系，基于其多交联和聚合物刷型纳米线结构提高了环氧树脂的交联稳定性，进而降低收缩率，同时引入的疏水性聚己内酯还提高了固化产物的耐水性。
1.一种无溶剂型环氧树脂腻子，由第一组分和第二组分组成，其特征在于，所述第一组分包括环氧树脂，所述第二组分包括固化剂，其中，所述固化剂包括二亚乙基三胺与丁基缩水甘油醚的加成物、第一改性固化剂和第二改性固化剂，所述第一改性固化剂的制备方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种无溶剂型环氧树脂腻子，其特征在于，所述二亚乙基三胺与丁基缩水甘油醚的加成物与所述第一改性固化剂、所述第二改性固化剂的质量比例为8：(2-3.8)：(0.3-1.5)。
3.根据权利要求1所述的一种无溶剂型环氧树脂腻子，其特征在于，所述聚羟乙基甲基丙烯酸酯与所述辛酸亚锡、所述己内酯的质量比例为1：(0.1-0.14)：(9-10)。
4.根据权利要求1所述的一种无溶剂型环氧树脂腻子，其特征在于，所述接枝产物与所述甲基丙烯酸叔丁基酯、所述羟乙基甲基丙烯酸酯、所述溴化亚铜的质量比例为(0.9-1)：10：(0.2-0.3)：(0.01-0.1)。
5.根据权利要求1所述的一种无溶剂型环氧树脂腻子，其特征在于，所述修饰产物与所述三氟乙酸的质量比例为1：(20-25)。
6.根据权利要求1所述的一种无溶剂型环氧树脂腻子，其特征在于，所述第一组分与所述第二组分的混合质量比为(1-2)：1。
7.根据权利要求1所述的一种无溶剂型环氧树脂腻子，其特征在于，按重量份数计，所述第一组分具有如下的组分组成：环氧树脂70-100份，滑石粉40-50份，硫酸钡40-50份，石英砂60-100份，炭黑0-0.2份，苯甲醇1-5份，防沉剂1-5份；所述第二组分具有如下的组分组成：二亚乙基三胺与丁基缩水甘油醚的加成物80份，第一改性固化剂20-38份，第二改性固化剂3-15份，滑石粉70-120份，硫酸钡80-150份，石英砂80-150份，钛白粉1-5份，苯甲醇1-5份，防沉剂1-5份。
8.根据权利要求7所述的一种无溶剂型环氧树脂腻子，其特征在于，所述石英砂的粒径为70-100目，所述石英砂为细孔二氧化硅，所述细孔二氧化硅表面的孔径为300-800纳米，石英砂颗粒表面的孔数为200-1000个；所述硫酸钡的粒径为200-800目，所述滑石粉的粒径为200-800目。
9.根据权利要求7所述的一种无溶剂型环氧树脂腻子，其特征在于，所述防沉剂选自气相二氧化硅、有机膨润土、聚烯烃蜡中的一种或几种。
10.根据权利要求7-9之一所述的一种无溶剂型环氧树脂腻子的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：