热熔粘合剂的制作方法

热熔粘合剂的制作方法
【专利摘要】本发明的一个方面涉及热熔粘合剂，其包含热塑性聚合物和增粘剂，其中，所述增粘剂包含酸改性增粘剂，该酸改性增粘剂使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性。
【专利说明】
热膝粘合剂
技术领域
[0001 ]本发明设及一种热烙粘合剂。
【背景技术】
[0002] 热烙粘合剂在通过加热而被烙融的状态下涂布于粘合对象物即被粘合体，通过被 烙融的热烙粘合剂将被粘合体W互相接触的状态保持，从而将被粘合体彼此粘合。此种热 烙粘合剂例如使用于瓦愣纸、小箱等包装领域;纸尿布、卫生用品等卫生材料领域；W及装 订领域、胶合板领域、木工领域、汽车领域、家电领域、住房领域等各种领域。
[0003] 此外，热烙粘合剂如上所述地在通过加热而烙融的状态下被涂布，并不特别地需 要溶剂。因此，热烙粘合剂作为对人体安全性高的粘合剂例如适合使用于卫生材料领域中。 具体而言，在纸尿布和卫生用品等一次性卫生材料中，在其构成部件的固定和组装中广泛 使用热烙粘合剂。
[0004] 在此种卫生材料领域使用热烙粘合剂的情况下，由于其用途，与体液等水分接触 的机会多。在热烙粘合剂中，已知有如果与水接触则粘合性降低的粘合剂、即在湿润状态下 的粘合性降低的粘合剂。如果是此种热烙粘合剂，在与水分接触的机会多的领域中，制品使 用过程中维持不了构成部件之间的粘合性，制品本身有可能崩溃。因此，对热烙粘合剂要求 在湿润状态下维持粘合性。
[0005] 作为提高此种湿润状态下的粘合性的粘合剂，例如可举出记载于专利文献1~3的 粘合剂。
[0006] 在专利文献1记载了含有热塑性嵌段共聚物A和热塑性嵌段共聚物B的粘合剂组合 物，其中，热塑性嵌段共聚物A是乙締基芳香控聚合物嵌段和乙締-下締共聚物嵌段的共聚 物中的一种或两种W上的混合物，并且在一个分子中至少具有一个簇基或酸值为上，热 塑性嵌段共聚物B是乙締基芳香控聚合物嵌段和异戊二締聚合物的共聚物中的一种或两种 W上的混合物。
[0007] 专利文献1公开了所制得的粘合剂组合物对于纤维素质制品、无纺布、纸制品等纤 维制品W及締控系树脂片材等，尤其在湿润状态下的粘合性提高。
[000引此外，在专利文献2中记载了含有酸改性热塑性嵌段共聚物、粘着粘合性赋予树 月旨、增塑油W及蜡的热烙粘合剂。
[0009] 专利文献2公开了所制得的热烙粘合剂对于聚締控树脂系被粘合体W及纤维素系 被粘合体中的任一个均具有优良的粘合性，而且，不管被粘合体为干燥状态还是湿润状态， 从粘合之后至长期保管后均能表现出优良的粘合性。
[0010] 此外，在专利文献3中记载了含有热塑性嵌段共聚物和蜡的热烙粘合剂，其中，热 塑性嵌段共聚物是乙締基系芳香控和共辆二締化合物的共聚物，蜡是使用簇酸及/或簇酸 酢改性的蜡。
[0011] 专利文献3公开了所制得的热烙粘合剂的湿润粘合性被改良。
[0012] 在使用热烙粘合剂的粘合方法中，首先，通过加热使热烙粘合剂烙融。然后，利用 压缩空气，将该烙融状态的热烙粘合剂从与被粘合体隔开一定距离的涂布机的喷嘴向被粘 合体喷出。据此，被烙融的热烙粘合剂W线状等涂布于被粘合体。然后，将另一被粘合体接 触于该被涂布的热烙粘合剂上的状态下放置，由此该热烙粘合剂冷却而被固化。该被固化 的热烙粘合剂使被粘合体互相粘合。此外，从涂布机的喷嘴喷出热烙粘合剂时，通过使热烙 粘合剂的挤出方向偏向，热烙粘合剂W-定的形状，例如W描绘螺旋状的方式涂布于被粘 合体。此种热烙粘合剂的涂布形状可根据要求的粘合强度等而适当选择。
[0013] 另一方面，为了提高使用热烙粘合剂制造的制品的生产效率，要求高速且W少量 的热烙粘合剂来确保被粘合体之间的充分的粘合性。具体而言，要求即使将涂布机的喷嘴 径设定得小，并提高烙融的热烙粘合剂的流速来减少被涂布的热烙粘合剂的量，也能确保 被粘合体之间的充分的粘合性。
[0014] 然而，如果将涂布机的喷嘴径设定得小，并提高烙融的热烙粘合剂的流速，则在喷 嘴内的粘合剂的流动不稳定，具有难W均匀涂布的倾向。尤其是，如果热烙粘合剂的粘弹性 的均匀性降低，则喷嘴内的压力和流速急剧变化，热烙粘合剂不能充分偏向，或热烙粘合剂 飞瓣或堵塞等而热烙粘合剂的涂布形状会急剧变化。此种涂布形状的急剧变化等涂布性的 恶化也可能成为粘合性下降的原因，因此，不仅在涂布开始时要求维持良好的涂布性，而且 在长时间要求维持良好的涂布性。如果长时间涂布热烙粘合剂，在涂布机内，烙融的热烙粘 合剂的一部分有可能长时间滞留。在此种情况下，也要求维持热烙粘合剂的良好的均匀性。 因此，为了长时间维持良好的涂布性，对于热烙粘合剂要求如维持良好的均匀性那样的长 期热稳定性，W免引起涂布机内的不烙融物的堆积、流路的堵塞等。
[0015] 现有技术文献
[0016] 专利文献
[0017] 专利文献1:日本专利公开公报特开2000-119620号
[0018] 专利文献2:日本专利公开公报特开2005-104996号
[0019] 专利文献3:日本专利公开公报特开2007-169531号

【发明内容】

[0020] 本发明的目的在于提供一种在湿润状态下的粘合性优良、且长期热稳定性W及涂 布性也优良的热烙粘合剂。
[0021 ]本发明的一个方面设及热烙粘合剂，包含:热塑性聚合物和增粘剂，其中，所述增 粘剂包含酸改性增粘剂，该酸改性增粘剂使用马来酸和马来酸酢中的至少一者W及选自由 丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少一者被进行改性。
[0022] 上述W及其他本发明的目的、特征W及优点通过W下的详细的记载而明确。
【具体实施方式】
[0023] 根据本发明人的研究发现，如果是专利文献1~3记载的粘合剂，即使湿润状态下 的粘合性提高，但也会发生各种不良情况。
[0024] 例如，在专利文献及专利文献2记载的粘合剂中，由于如上所述地使用酸改性 的热塑性嵌段共聚物，有时发生了粘合力的下降。另外，此种粘合剂有时发生寒冷状态下性 能下降或发生臭气等不良情况。
[0025] 此外，专利文献3记载的粘合剂有时不能充分提高湿润状态下的粘合性。可认为运 是由于被酸改性的蜡、即使用簇酸及/或簇酸酢改性的蜡与热塑性嵌段共聚物的相溶性低。 首先，为了提高湿润状态下的粘合性，如果想增加酸改性的蜡的含有量，则热烙粘合剂的均 匀性降低而涂布性降低。因此，难W增加酸改性的蜡的含有量来提高湿润状态下的粘合性。 而且，即使添加比较少量的酸改性的蜡的情况下，如果将热烙粘合剂在烙融状态下长时间 使用，由于蜡与热塑性嵌段共聚物的相溶性低，因此，在涂布机内的、烙融的热烙粘合剂容 易滞留的区域，热烙粘合剂的不均匀性变高。此外，如果酸改性的蜡的含有量增加，因粘着 力的降低或粘度的变化，在同一涂布条件下有时不能充分获得提高湿润状态下的粘合性的 效果。由此，如果粘着力或粘度发生变化，每当变更热烙粘合剂的含有比例时，需要重新设 定涂布条件。
[0026] 对此，为了消除上述的问题，对于热烙粘合剂要求湿润状态下的粘合性优良、且长 期热稳定性W及涂布性也优良。此外，本发明人进行各种研究的结果，发现上述的目的通过 W下的本发明得W实现。
[0027] W下，说明本发明所设及的实施方式，但本发明并不限定于运些实施方式。
[0028] 本发明的实施方式所设及的热烙粘合剂包含热塑性聚合物和增粘剂。并且，所述 增粘剂包含酸改性增粘剂，该酸改性增粘剂使用马来酸和马来酸酢(顺下締二酸酢）的至少 一个W及选自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少一个被 进行改性。即，本实施方式所设及的热烙粘合剂只要包含热塑性聚合物和增粘剂，且所述增 粘剂包含所述酸改性增粘剂，则并不特别限定。此种热烙粘合剂发挥通常的热烙粘合剂能 够发挥的性能，例如粘合性等，而且湿润状态下的粘合性、长期热稳定性W及涂布性更优 良。即，此种热烙粘合剂提高湿润状态下的粘合性，而且充分发挥通常的热烙粘合剂能够发 挥的性能，进一步实现优良的长期热稳定性W及涂布性。此外，热烙粘合剂是如下的粘合 剂，即：在常溫下为固形(或固体），通过加热而具有流动性，能够涂布到例如忍材、被粘合体 等粘合对象物，通过再次冷却而固化并粘合。
[0029] 首先，在本实施方式中使用的热塑性聚合物只要是作为构成热烙粘合剂的成分而 使用的热塑性聚合物，则并不特别限定。而且，作为该热塑性聚合物，可举出作为热烙粘合 剂的主成分即主聚合物而使用的热塑性聚合物等。作为热塑性聚合物，可举出例如弹性体 系热塑性聚合物、締控系热塑性聚合物、乙締-乙酸乙締醋共聚物巧VA)系热塑性聚合物、聚 醋系热塑性聚合物W及聚酷胺系热塑性聚合物等。其中，在本实施方式中优选弹性体系热 塑性聚合物W及締控系热塑性聚合物，更优选弹性体系热塑性聚合物。
[0030] 弹性体系热塑性聚合物只要是作为热烙粘合剂中的弹性体系热塑性聚合物而使 用的热塑性聚合物，则并不特别限定，例如，可举出具有基于共辆二締化合物的构成单元 (共辆二締单元）的聚合物、即共辆二締系聚合物等。此外，作为弹性体系热塑性聚合物，具 体可举出共辆二締化合物与乙締基系芳香控的共聚物、即热塑性嵌段共聚物等。也就是说， 作为所述热塑性聚合物，优选使用此种热塑性嵌段共聚物。
[0031] 共辆二締系化合物只要是具有至少一对共辆双键的二締化合物，则并不特别限 定。作为共辆二締系化合物，具体可举出1,3-下二締、2-甲基-1,3-下二締(异戊二締）、2,3- 二甲基-1,3-下二締、1,3-戊二締W及1,3-己二締等。
[0032] 乙締基系芳香控只要是具有乙締基的芳香控，则并不特别限定。作为乙締基系芳 香控，具体可举出苯乙締、邻甲基苯乙締、对甲基苯乙締、对叔下基苯乙締、1，3-二甲基苯乙 締、a-甲基苯乙締、乙締基糞W及乙締基蔥等。
[0033] 作为共辆二締系聚合物，可为加氨后的加氨型共辆二締系共聚物，也可为不加氨 的非加氨型共辆二締系共聚物。
[0034] 作为热塑性聚合物，优选热塑性嵌段共聚物，作为其具体例，可举出例如苯乙締- 下二締嵌段共聚物、苯乙締-异戊二締嵌段共聚物、加氨后的苯乙締-下二締嵌段共聚物W 及加氨后的苯乙締-异戊二締嵌段共聚物等。此外，运些共聚物包含ABA型=嵌段共聚物。作 为苯乙締-下二締嵌段共聚物，可举出例如苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物(SBS)等。作 为苯乙締-异戊二締嵌段共聚物，可举出例如苯乙締-异戊二締-苯乙締嵌段共聚物（SIS) 等。此外，作为加氨后的苯乙締-下二締嵌段共聚物，可举出例如苯乙締-乙締-下二締-苯乙 締嵌段共聚物(SEBS)等。另外，作为加氨后的苯乙締-异戊二締嵌段共聚物，可举出例如苯 乙締-乙締-丙締-苯乙締嵌段共聚物(SEPS)等。
[0035] 此外，作为热塑性聚合物，在使用上述的热塑性嵌段共聚物的情况下，虽然发挥优 良的粘合性和粘着性等，但是，根据被粘合体的材料等不同，有时湿润状态下的粘合性下 降。本实施方式所设及的热烙粘合剂能够在维持其他的性能的情况下提高湿润状态下的粘 合性，因此，能够在维持热塑性嵌段共聚物所具有的优良的粘合性和粘着性等情况下，提高 湿润状态下的粘合性。因此，作为热塑性聚合物，优选使用上述热塑性嵌段共聚物。
[0036] 締控系热塑性聚合物只要是作为热烙粘合剂中的締控系热塑性聚合物而使用的 热塑性聚合物，则并不特别限定，可举出例如将a-締控等締控(链締)作为单体而聚合的聚 合物等。作为締控系热塑性聚合物，具体可举出丙締的均聚物(丙締均聚物)等，更具体地可 举出使用茂金属催化剂聚合丙締而制得的丙締均聚物等。
[0037] EVA系热塑性聚合物只要是作为热烙粘合剂中的EVA系热塑性聚合物而使用的热 塑性聚合物，则并不特别限定，可举出例如由乙締和醋酸乙締醋合成的共聚物等。
[0038] 聚醋系热塑性聚合物只要是作为热烙粘合剂中的聚醋系热塑性聚合物而使用的 热塑性聚合物，则并不特别限定。作为聚醋系热塑性聚合物，可举出例如使用二聚酸作为单 体而聚合的聚醋等。
[0039] 聚酷胺系热塑性聚合物只要是作为热烙粘合剂中的聚酷胺系热塑性聚合物而使 用的热塑性聚合物，则并不特别限定，可举出例如聚酷胺等。
[0040] 所述热塑性聚合物可单独使用上述的热塑性聚合物，也可W组合两种W上使用。
[0041] 所述热塑性聚合物的重均分子量根据热塑性聚合物的种类等而不同，虽然不特别 限定，但例如优选1万~50万，更优选5万~30万。如果热塑性聚合物的分子量过小，则具有 内聚力下降且经时稳定性下降的倾向。此外，如果热塑性聚合物的分子量过大，则具有烙融 粘度上升而涂布性下降的倾向。此外，此处的重均分子量只要是用一般的测量方法测量的 重均分子量即可，例如可举出用凝胶渗透色谱法(GPC)测量的重均分子量等。
[0042] 接下来，在本实施方式中使用的增粘剂包含所述酸改性增粘剂。所述酸改性增粘 剂只要是使用马来酸和马来酸酢中的至少一者(马来酸成分及选自由丙締酸、甲基丙締 酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少一者（（甲基)丙締酸成分)运两者进行改性 即可。此外，所述酸改性增粘剂除了所述改性W外，也可使用马来酸成分和（甲基)丙締酸成 分W外的、簇酸或簇酸酢等进行改性。也就是说，所述酸改性增粘剂只要使用马来酸成分和 (甲基)丙締酸成分两者改性，则并不特别限定。
[0043] 此外，酸改性增粘剂可举出例如将在热烙粘合剂中作为增粘剂而一般使用的增粘 剂，使用马来酸和马来酸酢中的至少一者W及选自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基 丙締酸醋构成的组中的至少一者进行改性的增粘剂等。此外，更具体地说，作为酸改性增粘 剂，可举出马来酸和马来酸酢中的至少一者W及选自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲 基丙締酸醋构成的组中的至少一者接枝加成于增粘剂中而制得的酸改性增粘剂。此外，作 为酸改性增粘剂，可举出：当通过聚合来合成增粘剂时，马来酸和马来酸酢中的至少一者W 及选自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少一者与作为增 粘剂的原料的单体一起共聚而制得酸改性增粘剂。
[0044] 作为该酸改性增粘剂中的改性前的增粘剂，只要是一般使用于热烙粘合剂的增粘 剂，则并不特别限定。作为该改性前的增粘剂，可举出例如松香系树脂、祗系树脂W及石油 系树脂等。
[0045] 作为松香系树脂，可举出例如脂松香、浮油松香、木松香等天然松香;歧化松香、聚 合松香、运些松香的甘油醋W及季戊四醇醋等。此外，该松香系树脂可为不加氨的上述各松 香系树脂，也可为加氨后的松香系树脂、即上述松香系树脂的加氨物(氨化物）。
[0046] 作为祗系树脂，可举出祗締树脂、控改性祗締树脂、芳香族改性祗締树脂W及酪系 改性祗締树脂等。此外，该祗系树脂可为不加氨的上述各祗締树脂，也可为加氨后的上述各 祗締树脂、即上述祗系树脂的加氨物(氨化物）。
[0047] 作为石油系树脂，可举出例如脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、芳香族系石 油树脂W及运些石油树脂的加氨物(氨化物)等。
[0048] 作为改性前的增粘剂，在上述增粘剂中尤其优选祗系树脂和石油系树脂氨化物， 更优选祗系树脂。作为改性前的增粘剂的祗系树脂是可再生资源，在臭气和着色方面优良， 而且，与热塑性聚合物的相溶性优良。此外，在所述酸改性增粘剂中，从进一步提高干燥状 态下的粘合性的观点出发、例如提高与聚締控的干燥状态下的粘合性的观点出发，优选对 祗系树脂进行上述酸改性的酸改性增粘剂。
[0049] 此外，作为祗系树脂，优选芳香族改性祗締树脂氨化物、芳香族改性祗締树脂、祗 締树脂氨化物，更优选芳香族改性祗締树脂氨化物。即，作为使用祗系树脂作为改性前的增 粘剂的酸改性增粘剂，优选使用马来酸和马来酸酢中的至少一者W及选自由丙締酸、甲基 丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少一者被进行改性的芳香族改性祗締树 脂氨化物、芳香族改性祗締树脂W及祗締树脂氨化物。此外，作为所述酸改性增粘剂，更优 选使用马来酸和马来酸酢中的至少一者W及选自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基 丙締酸醋构成的组中的至少一者被进行改性的芳香族改性祗締树脂氨化物。
[0050] 此外，作为石油系树脂氨化物，优选脂肪族石油树脂氨化物、脂环族石油树脂氨化 物、芳香族石油树脂氨化物。即，作为使用石油系树脂氨化物来作为改性前的增粘剂的酸改 性增粘剂，优选使用马来酸和马来酸酢中的至少一者W及选自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締 酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少一者被进行改性的脂肪族石油树脂氨化物、脂环族 石油树脂氨化物、芳香族石油树脂氨化物。
[0051] 作为改性前的增粘剂，可单独使用上述增粘剂，也可组合两种W上使用。
[0052] 此外，作为使用于酸改性的簇酸或簇酸酢等，如上所述地使用马来酸和马来酸酢 中的至少一者w及选自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至 少一者。
[0053] 另外，作为所述丙締酸醋，可举出例如丙締酸甲醋、丙締酸乙醋W及丙締酸下醋 等。此外，作为所述甲基丙締酸醋，可举出例如甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋W及甲基 丙締酸下醋。
[0054] 此外，作为使用于酸改性的簇酸等，也可使用运些W外的簇酸或簇酸酢等，作为其 他的簇酸W及簇酸酢(除马来酸成分W及（甲基)丙締酸成分W外的簇酸W及簇酸酢)等，并 不特别限定。
[0055] 作为使用于酸改性的、除马来酸W外的簇酸，可举出例如富马酸、班巧酸、邻苯二 酸、戊二酸、衣康酸、丙締酸W及甲基丙締酸等。
[0056] 作为使用于酸改性的、除马来酸酢W外的簇酸酢，可举出例如班巧酢、邻苯二酸酢 W及戊二酢等。
[0057] 此外，作为酸改性增粘剂，只要是上述构成的酸改性增粘剂，则并不特别限定。具 体而言，作为酸改性增粘剂，可举出下述式（1)表示的化合物等。此外，由下述式（1)表示的 化合物只要具有由下述式（1)表示的重复单元即可，例如可为无规共聚物，也可为嵌段共聚 物。此外，由下述式(1)表示的化合物优选具有由下述式(1)表示的重复单元的无规共聚物。
[0化引 「化n [0化9]
[0060]式（1)中，Ri及R2分别独立地表示氨原子或由下述式(2)表示的官能基。此外，a表示 Ri的置换度，其为0~3,优选0~1。此外，多个Ri和R2中的至少一个表示由下述式(2)表示的 官能基。另外，m、n表示聚合度，n只要是相对于n和m的合计的比率为0W上且低于1，则并不 特别限定。另外，由上述式（1)表示的化合物的重均分子量优选100~10000,更优选300~ 4000。即，n和m优选重均分子量处于上述范围内的聚合度。此外，重均分子量能够用一般的 分子量测量来测量，例如用凝胶渗透色谱法(GPC)等来测量。此外，由下述式(2)表示的官能 基只要具有由下述式(2)表示的重复单元即可，例如可为由无规共聚物构成的官能基，也可 为由嵌段共聚物构成的官能基。另外，由下述式(2)表示的官能基优选由具有下述式(2)表 示的重复单元的无规共聚物构成的官能基。另外，式(2)中，R3及R4分别独立地表示氨原子或 官能基。作为该官能基，可举出例如甲基、乙基W及下基等。另外，l、k表示聚合度，只要分别 为上，则并不特别限定。另外，由下述式(2)表示的官能基优选由上述式（1)表示的化合 物的重均分子量处于上述范围内的聚合度。另外，在由上述式（1)表示的化合物一个分子中 的、由下述式(2)表示的官能基的官能基数为上。
[0061 ][化2]
[0062；
[0063] 作为酸改性增粘剂的制造方法，只要能够制造使用马来酸和马来酸酢的至少一者 W及选自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少一者被进行 改性的酸改性增粘剂，则并不特别限定。作为酸改性增粘剂的制造方法，具体而言，可举出 在作为原料的增粘剂的烙融物中添加马来酸和马来酸酢的至少一者W及选自由丙締酸、甲 基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少一者来进行加成反应的方法等。进 行该加成反应时，也可使用自由基引发剂。此外，作为酸改性增粘剂的制造方法，可举出将 作为原料的增粘剂、自由基引发剂、马来酸和马来酸酢的至少一个、W及选自由丙締酸、甲 基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少一个加热烙融，并烙融混合，由此进 行加成反应的方法等。此时，作为烙融混合时的溫度，只要是能够使增粘剂烙融的溫度即 可，可举出例如160~20(TC等。此外，作为实现该方法的装置，只要是能够使原料烙融混合 的装置，则并不特别限定。作为该装置，可举出具备加热装置的揽拌混炼机、漉机、密炼机、 捏合机W及挤出机等。
[0064] 在上述加成反应中使用的自由基引发剂只要能够使上述加成反应得W进行，则并 不特别限定，能够从公知的自由基引发剂中适当选择。作为自由基引发剂，例如可举出有机 过氧化物系化合物等。作为有机过氧化物系化合物，例如可举出二叔下基过氧化物、过氧化 二异丙苯、过氧化叔下基异丙苯、过氧化苯甲酯、过氧化双月桂酷、过氧化氨异丙苯、叔下基 过氧化氨、1,1-二叔下基过氧化-3,3，5-S甲基环己烧、2,5-二甲基-2,5-二（叔下基过氧 基）己烧、1,1-二叔下基过氧化环己烧、过氧化环己酬、过氧化苯甲酸叔下醋、过氧化异下酸 叔下醋、叔下基过氧化-3,5,5-=甲基己酸醋、过氧化(2-乙基己酸）叔下醋、叔下基过氧异 丙基甲酸醋、过氧化辛酸异丙苯醋等。其中优选过氧化二异丙苯。
[0065] 自由基引发剂的添加量只要能使上述加成反应适合地进行，则并不特别限定。作 为自由基引发剂的添加量，优选相对于簇酸W及簇酸酢的合计质量为1质量％~50质量％， 更优选10质量％~30质量％。通过将自由基引发剂的添加量设定在上述范围内，能够在抑 制酸改性增粘剂的低分子量化的情况下，对主链进行加成反应。
[0066] 此外，本实施方式中使用的增粘剂只要含有所述酸改性增粘剂即可，可由所述酸 改性增粘剂构成，也可含有所述酸改性增粘剂W外的增粘剂。即，作为增粘剂，可含有所述 酸改性增粘剂和未进行酸改性的增粘剂。
[0067] 作为该未进行酸改性的增粘剂并不特别限定，例如可举出与改性前的增粘剂相同 的增粘剂。
[0068] 所述酸改性增粘剂的含有量只要处于不妨碍本发明作为目的的所需特性的范围， 则并不特别限定。作为所述酸改性增粘剂的含有量，例如优选相对于增粘剂的全量、即所述 酸改性增粘剂和未进行酸改性的增粘剂的合计质量为0.1质量％~100质量％，更优选1质 量％~50质量％，进一步优选1质量％~20质量％。如果所述酸改性增粘剂的含有量过少， 则不能充分发挥含有所述酸改性增粘剂的效果，具有湿润状态下的粘合性不充分提高的倾 向。此外，即使所述酸改性增粘剂的含有量多，也能充分发挥本发明的效果。另一方面，如果 酸改性增粘剂的含有量过多而达到满足所需的湿润粘合性的含有量W上，则在经济性方面 不利。
[0069] 接下来，本实施方式所设及的热烙粘合剂中优选还含有软化剂。在本实施方式中 使用的软化剂只要是一般使用于热烙粘合剂的软化剂，则并不特别限定。作为软化剂，例如 可举出液体石蜡等石蜡系油、环烧系油W及芳香族系油等。此外，所述软化剂可单独使用上 述例示的各软化剂，也可W组合两种W上使用。
[0070] 此外，在所述热烙粘合剂中，所述热塑性聚合物、所述增粘剂W及所述软化剂的各 含有量只要处于不妨碍本发明作为目的的所需特性的范围，则并不特别限定。作为所述各 含有量，例如可举出如下的范围。
[0071] 所述热塑性聚合物的含有量优选相对于所述热塑性聚合物、所述增粘剂和所述软 化剂的合计质量为10质量％~75质量％，更优选15质量％~65质量％，进一步优选15质 量％~30质量％。如果所述热塑性聚合物的含有量过少，具有内聚力不足的倾向。此外，如 果所述热塑性聚合物的含有量过多，具有烙融粘度上升而涂布性下降的倾向。此外，该含有 量是相对于热烙粘合剂全量的含有量。
[0072] 所述增粘剂的含有量优选相对于所述合计质量为20质量％~80质量％，更优选35 质量％~70质量％，进一步优选40质量％~70质量％。如果所述增粘剂的含有量过少，具有 粘着性下降而粘合强度下降的倾向。此外，如果所述增粘剂的含有量过多，具有丧失柔软性 和晓性，应力分散性下降而保持力下降的倾向。此外，该含有量是相对于热烙粘合剂全量的 含有量。
[0073] 此外，在含有所述软化剂的情况下，其含有量优选相对于所述合计质量为5质量％ ~40质量％，更优选10质量％~25质量％，进一步优选15质量％~25质量％。如果所述软化 剂的含有量过少，具有烙融粘度上升而涂布性下降的倾向。此外，如果所述软化剂的含有量 过多，具有内聚力和粘合力下降而保持力下降的倾向。此外，该含有量是相对于热烙粘合剂 全量的含有量。
[0074] 由此可知，在所述热烙粘合剂中，优选:所述热塑性聚合物的含有量相对于热烙粘 合剂全量为10质量％~75质量％，所述增粘剂的含有量相对于热烙粘合剂全量为20质量％ ~80质量％。此外，在热烙粘合剂中含有所述软化剂的情况下，优选其含有量相对于所述合 计质量为5质量％~40质量％。
[0075] 本实施方式所设及的热烙粘合剂中也可在不妨碍作为本发明的目的的所需特性 的范围内含有除所述热塑性聚合物、所述增粘剂W及所述软化剂W外的成分。具体而言，可 含有抗氧剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、填料、表面活性剂、偶联剂、着色剂、防电 剂、阻燃剂，蜡W及可塑剂等添加剂。
[0076] 此外，作为抗氧剂，可举出例如酪系抗氧剂、有机硫系抗氧剂等。作为酪系抗氧剂， 可举出例如2,6-二叔下基-4-甲基苯酪、正十八烷基-3-(3,5-二叔下基-4-径苯基)丙酸醋、 2-叔下基-6-(3-叔下基-2-径基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙締酸醋、四（亚甲基-3-(3,5- 二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋）甲烧等。作为有机硫系抗氧剂，可举出例如二月桂基-3,3'- 硫代二丙酸醋、二肉豆違基-3,3'-硫代二丙酸醋、二硬脂醇-3,3'-硫代二丙酸醋、季戊四醇 四（3-月桂基硫代丙酸醋）等。运些抗氧剂可单独使用上述例示的蜡，也可W组合两种W上 使用。
[0077] 关于蜡，只要是包含于热烙粘合剂中的蜡，则并不特别限定。作为蜡，可举出例如 合成蜡、石油蜡W及天然蜡等。此外，作为合成蜡，可举出例如费-托蜡、聚乙締蜡、聚丙締蜡 等聚締控蜡等。作为石油蜡，可举出例如石蜡、微晶蜡W及矿脂等。作为天然蜡，可举出例如 褐煤蜡、木蜡、己西栋桐蜡、蜂蜡W及藍麻蜡等。运些蜡可单独使用上述例示的蜡，也可W组 合两种W上使用。
[0078] 作为制造本实施方式所设及的热烙粘合剂的方法，只要是能够制造上述构成的热 烙粘合剂的制造方法，则并不特别限定。作为制造热烙粘合剂的方法，可举出例如对构成热 烙粘合剂的成分进行加热烙融，并揽拌混炼的方法等。由此，能够制得构成热烙粘合剂的成 分的分散性高的热烙粘合剂。此外，作为实现该方法的装置，可举出例如具备加热装置的揽 拌混炼机、漉机、密炼机、捏合机W及挤出机等。
[0079] 关于使用热烙粘合剂的粘合方法，只要是能够作为使用热烙粘合剂的粘合方法而 使用的方法，则并不特别限定。作为使用热烙粘合剂的粘合方法，例如通过加热使热烙粘合 剂烙融。然后，将该烙融状态的热烙粘合剂涂布到作为粘合对象物的被粘合体。在使另一被 粘合体接触于该被涂布的热烙粘合剂上的状态下放置，从而使该热烙粘合剂冷却并固化。 该固化的热烙粘合剂使被粘合体互相粘合。
[0080] 关于涂布热烙粘合剂的方法，只要是适合将热烙粘合剂涂布到被粘合体，则并不 特别限定。作为该涂布方法，例如大致可分为接触涂布方法和非接触涂布方法。接触涂布方 法是指在涂布热烙粘合剂时，在使涂布机等用于涂布的装置接触于被粘合体的状态下涂布 的涂布方法。此外，非接触涂布方法是指在涂布热烙粘合剂时，在不让涂布机等接触于被粘 合体的状态下涂布的涂布方法。作为接触涂布方法，可举出例如狭缝涂布(诺信公司制造的 喷枪等及漉涂方法等。此外，作为非接触涂布方法，可举出例如能够W螺旋状涂布的螺 旋涂布(善持乐公司制造的螺旋喷嘴等）、能够W波状涂布的喷涂(依工巧纳特公司制造的 欧美佳涂布机等）、能够W面状涂布的喷涂(善持乐公司制造的帘式喷头等）、能够W点状涂 布的点涂等。本实施方式所设及的热烙粘合剂适于螺旋涂布。螺旋涂布是通过间歇涂布或 连续涂布，W非接触涂布方法并使用气体将粘合剂涂布成螺旋状的方法。
[0081] 本说明书如上所述地公开了各种方式的技术，将其主要的技术概括如下。
[0082] 本发明的一方面设及热烙粘合剂，包含:热塑性聚合物和增粘剂，其中，所述增粘 剂包含酸改性增粘剂，该酸改性增粘剂使用马来酸和马来酸酢中的至少一者W及选自由丙 締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少一者被进行改性。
[0083] 根据此种构成，能够提供湿润状态下的粘合性优良、且长期热稳定性W及涂布性 也优良的热烙粘合剂。
[0084] 此外，在所述热烙粘合剂中，优选:所述酸改性增粘剂是使用马来酸和马来酸酢中 的至少一者W及选自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少 一者被进行改性的祗系树脂。
[0085] 根据此种构成，能够制得湿润状态下的粘合性、长期热稳定性W及涂布性更优良 的热烙粘合剂。
[0086] 另外优选:所述酸改性增粘剂中的所述改性之前的祗系树脂是选自由芳香族改性 祗締树脂氨化物、芳香族改性祗締树脂和祗締树脂氨化物构成的组中的至少一者。也就是 说，优选:所述酸改性增粘剂是选自由使用簇酸W及簇酸酢中的至少一者被进行改性的芳 香族改性祗締树脂氨化物、使用簇酸W及簇酸酢中的至少一者被进行改性的芳香族改性祗 締树脂、和使用簇酸W及簇酸酢中的至少一者被进行改性的祗締树脂氨化物构成的组中的 至少一者。
[0087] 根据此种构成，能够制得湿润状态下的粘合性、长期热稳定性W及涂布性更优良 的热烙粘合剂。
[0088] 此外，在所述热烙粘合剂中，优选:所述酸改性增粘剂是使用马来酸和马来酸酢中 的至少一者W及选自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋构成的组中的至少 一者被进行改性的石油系树脂氨化物。
[0089] 根据此种构成，能够制得湿润状态下的粘合性、长期热稳定性W及涂布性更优良 的热烙粘合剂。
[0090] 此外，在所述热烙粘合剂中，优选:所述酸改性增粘剂中的所述改性之前的石油系 树脂氨化物是选自由脂肪族石油树脂氨化物、脂环族石油树脂氨化物和芳香族石油树脂氨 化物构成的组中的至少一者。也就是说，优选:所述酸改性粘合剂是选自由使用簇酸W及簇 酸酢中的至少一者被进行改性的脂肪族石油树脂氨化物、使用簇酸W及簇酸酢中的至少一 者被进行改性的脂环族石油树脂氨化物、和使用簇酸W及簇酸酢中的至少一者被进行改性 的芳香族石油树脂氨化物构成的组中的至少一者。
[0091] 根据此种构成，能够制得湿润状态下的粘合性、长期热稳定性W及涂布性更优良 的热烙粘合剂。
[0092] 此外，在所述热烙粘合剂中，优选:所述热塑性聚合物是共辆二締系化合物和乙締 基系芳香控的共聚物。
[0093] 作为所述热塑性聚合物而包含共辆二締系化合物和乙締基系芳香控的共聚物、即 热塑性嵌段共聚物的热烙粘合剂虽然发挥优良的粘合性和粘着性等，但是根据被粘合体的 材料等不同，有时湿润状态下的粘合性下降。根据上述的构成，即只要含有所述酸改性增粘 剂的热烙粘合剂，即使在作为热塑性聚合物而包含所述热塑性嵌段共聚物的情况下，也能 制得不仅湿润状态下的粘合性优良，而且干燥状态下的粘合性、粘着性、长期热稳定性W及 涂布性也优良的热烙粘合剂。
[0094] 此外，在所述热烙粘合剂中，优选:所述共聚物是选自由苯乙締-下二締嵌段共聚 物、苯乙締-异戊二締嵌段共聚物、加氨后的苯乙締-下二締嵌段共聚物和加氨后的苯乙締- 异戊二締嵌段共聚物构成的组中的至少一者。
[0095] 根据此种构成，能够制得不仅湿润状态下的粘合性优良，而且干燥状态下的粘合 性、粘着性、长期热稳定性W及涂布性也更优良的热烙粘合剂。
[0096] 此外，在所述热烙粘合剂中，优选:所述酸改性增粘剂的含有量相对于所述增粘剂 全量为0.1~100质量％。
[0097] 根据此种构成，能够更有效地发挥基于含有所述酸改性增粘剂的提高湿润状态下 的粘合性的效果。即，能够制得湿润状态下的粘合性、长期热稳定性W及涂布性更优良的热 烙粘合剂。
[0098] 此外，在所述热烙粘合剂中，优选:所述热塑性聚合物的含有量为10~75质量％， 所述增粘剂的含有量为20~80质量％。
[0099] 此外，在所述热烙粘合剂中，优选还包含软化剂。
[0100] 根据此种构成，能够制得长期热稳定性W及涂布性优良，且湿润状态下的粘合性 更优良的热烙粘合剂。
[0101] 此外，在所述热烙粘合剂中，在含有软化剂的情况下，优选:所述软化剂的含有量 为5~40质量％。
[0102] 根据此种构成，能够制得湿润状态下的粘合性、长期热稳定性W及涂布性更优良 的热烙粘合剂。
[0103] 下面，基于实施例更具体地说明本发明，但本发明的范围并不限定于运些。
[0104] [实施例]
[0105] 首先，说明实施例W及比较例中使用的酸改性增粘剂。
[0106] [酸改性增粘剂]
[0107] (制造例1:酸改性增粘剂1)
[0108] 在不诱钢(SUS)制的反应蓋中投入作为增粘剂的芳香族改性祗締树脂氨化物(安 原化学股份有限公司制造的Clearon K4100:软化点100°C)750g，并在170°C下使其烙融。之 后，使反应蓋内处于氮气环境下，用一个小时向反应蓋中的烙融物滴下了马来酸酢22.5g、 过氧化二枯基5gW及甲基丙締酸下醋22.5g。滴下结束后，在170°C下揽拌30分钟后对反应 蓋内进行减压，从而进行了一个小时的、未反应物W及过氧化二枯基的分解的低分子量化 合物的去除。由此制得了淡黄色的固体。该固体是使用马来酸酢W及甲基丙締酸下醋被进 行改性的芳香族改性祗締树脂氨化物(酸改性增粘剂1)。该制得的酸改性增粘剂1在14(TC 下的烙融粘度为3500mPa ? S，重均分子量为1260。
[0109] (制造例2:酸改性增粘剂2)
[0110] 代替芳香族改性祗締树脂氨化物而使用了祗締树脂氨化物(安原化学股份有限公 司制造的Clearon P115:软化点115°C )，除此W外，与制造例1同样地制造了酸改性增粘剂 2。该酸改性增粘剂2是使用马来酸酢W及甲基丙締酸下醋被进行改性的祗締树脂氨化物。 该制得的酸改性增粘剂2在140°C下的烙融粘度为3200mPa ? S，重均分子量为1120。
[0111] (制造例3:酸改性增粘剂3)
[0112] 代替芳香族改性祗締树脂氨化物而使用了脂环族系石油树脂氨化物(荒川化学工 业股份有限公司制造的Arcon M100:软化点100°C)，除此W外，与制造例1同样地制造了酸 改性增粘剂3。该酸改性增粘剂3是使用马来酸酢W及甲基丙締酸下醋被进行改性的脂环族 系石油树脂氨化物。该制得的酸改性增粘剂3在140°C下的烙融粘度为3700mPa ? S，重均分 子量为1170。
[0113] (制造例4:酸改性增粘剂4)
[0114] 代替芳香族改性祗締树脂氨化物而使用了芳香族系石油树脂氨化物(伊±曼化学 公司制造的Regalite S5100:软化点100°C )，除此W外，与制造例1同样地制造了酸改性增 粘剂4。该酸改性增粘剂4是使用马来酸酢W及甲基丙締酸下醋被进行改性的芳香族系石油 树脂氨化物。该制得的酸改性增粘剂4在140°C下的烙融粘度为1990m化? S，重均分子量为 990。
[0115] (制造例5:酸改性增粘剂5)
[0116] 代替芳香族改性祗締树脂氨化物而使用了脂肪族系石油树脂氨化物(伊±曼化学 公司制造的Eastotac C100R:软化点100°C)，除此W外，与制造例1同样地制造了酸改性增 粘剂5。该酸改性增粘剂5是使用马来酸酢W及甲基丙締酸下醋被进行改性的脂肪族系石油 树脂氨化物。该制得的酸改性增粘剂5在140°C下的烙融粘度为2630m化? S，重均分子量为 1000。
[0117] (制造例6:酸改性增粘剂6)
[0118] 除了不添加甲基丙締酸下醋W外，与制造例1同样地制造了酸改性增粘剂6。该酸 改性增粘剂6是使用马来酸酢被进行改性的芳香族改性祗締树脂氨化物。该制得的酸改性 增粘剂6并未用（甲基)丙締酸成分进行改性，在140°C下的烙融粘度为3500mPa ? S，重均分 子量为1240。
[0119] (制造例7:酸改性增粘剂7)
[0120] 代替芳香族改性祗締树脂氨化物而使用了芳香族系石油树脂氨化物(伊±曼化学 公司制造的Regalite S5100:软化点100°C )，除此W外，与制造例6同样地制造了酸改性增 粘剂7。该酸改性增粘剂7是使用马来酸酢被进行改性的芳香族系石油树脂氨化物。该制得 的酸改性增粘剂7并未用（甲基)丙締酸成分进行改性，在140°C下的烙融粘度为1980mPa- S，重均分子量为980。
[0121] 接下来，说明构成热烙粘合剂的各成分。
[0122] [热塑性聚合物]
[0123] 热塑性聚合物1:苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物（SBSK旭化成化学股份有限 公司的Asaprene T436)
[0124] 热塑性聚合物2:苯乙締-异戊二締-苯乙締嵌段共聚物(SIS)(日本瑞翁股份有限 公司的如in1:ac 3421)
[0125] 热塑性聚合物3:无定形聚a-締控聚合物(赢创公司制造的Vestoplast 704)
[0126] [增粘剂]
[0127] 增粘剂1:芳香族改性祗締树脂氨化物（安原化学股份有限公司制造的Clearon K4100)
[0128] 增粘剂2:芳香族改性祗締树脂氨化物（安原化学股份有限公司制造的Clearon P115)
[0129] 增粘剂3:脂环族系石油树脂氨化物（荒川化学工业股份有限公司制造的Arcon M100)
[0130] 增粘剂4:芳香族系石油树脂氨化物(伊±曼化学公司制造的Regalite S5100)
[0131] 增粘剂5:脂肪族系石油树脂氨化物(伊±曼化学公司制造的化stotac C100R)
[0132] 酸改性增粘剂1:通过上述制造例1制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酢W及甲基 丙締酸下醋被进行改性的芳香族改性祗締树脂氨化物）
[0133] 酸改性增粘剂2:通过上述制造例2制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酢W及甲基 丙締酸下醋被进行改性的祗締树脂氨化物）
[0134] 酸改性增粘剂3:通过上述制造例3制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酢W及甲基 丙締酸下醋被进行改性的脂环族系石油树脂氨化物）
[0135] 酸改性增粘剂4:通过上述制造例4制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酢W及甲基 丙締酸下醋被进行改性的芳香族系石油树脂氨化物）
[0136] 酸改性增粘剂5:通过上述制造例5制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酢W及甲基 丙締酸下醋被进行改性的脂肪族系石油树脂氨化物）
[0137] 酸改性增粘剂6:通过上述制造例6制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酢被进行改 性的芳香族改性祗締树脂氨化物）
[0138] 酸改性增粘剂7:通过上述制造例7制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酢被进行改 性的芳香族系石油树脂氨化物）
[0139] [软化剂]
[0140] 软化剂1:油（出光兴产股份有限公司制造的Diana Fresia S32)
[0141] 软化剂2:液体石蜡(MORESCO股份有限公司制造的MORESCO-WmTE P200)
[0142] [添加剂]
[0143] 抗氧剂1:己斯夫公司制造的Irganox 1010
[0144] 抗氧剂2:己斯夫公司制造的Irgafox 168
[0145] 酸改性蜡1:马来酸酢改性聚丙締洋化成工业股份有限公司制造的Youmex 1010)
[0146] 酸改性蜡2:马来酸酢改性聚丙締（日本科莱恩股份有限公司制造的Licocene PPMA6252)
[0147] [热烙粘合剂的制造方法]
[0148] 将上述各成分W下述表1及表2所示的含有量(成分:质量份)并通过W下的步骤混 炼而制成了热烙粘合剂。在揽拌混炼机中投入酸改性增粘剂W外的增粘剂、软化剂W及添 加剂，并W达到150°C~19(TC的方式加热的状态下进行揽拌从而使其充分烙融。在该烙融 物中投入热塑性聚合物，并W达到15(TC~19(TC的方式加热的状态下进行混炼，从而使热 塑性聚合物也充分烙融，并均匀地分散于烙融物中。之后，在该烙融物中投入酸改性增粘 剂，进行了揽拌混炼。此时，尽可能地混炼至热烙粘合剂的均匀性提高为止。由此制造了热 烙粘合剂。
[0149] [评价]
[0150] (均匀性）
[0151] 目视确认了所制造的热烙粘合剂。其结果，在未确认到不均匀的部分时评价为 "〇"，即使确认到不均匀的部分但如果能用狭缝式模具涂布机(善持乐公司制造的镜面涂 布机)涂布，则评价为，在判断为不能用所述狭缝涂布机涂布时评价为"X"。此外，根据 不能用所述狭缝涂布机涂布的情况可知，热烙粘合剂显著不均匀。
[0152] (长期热稳定性）
[0153] 将所制造的热烙粘合剂在保持为140°C的恒溫槽内静置了 5天。目视观察了在该高 溫下被保持的热烙粘合剂。并且，与上述均匀性同样的基准进行了评价。
[0154] (涂布性）
[0155] 使用具备喷嘴头(善持乐公司制造的螺旋喷枪)的涂布机(瑞光股份有限公司制造 的张力涂布机），将所制造的热烙粘合剂W气体压力〇.30kgf/cm2(约30kPa)、涂布速度 200m/分钟在无纺布(克重20g/m2)上进行了螺旋涂布。从无纺布上涂布的螺旋形状的涂布 图案抽出任意的10cm，根据该范围内的螺旋次数和螺旋直径，W如下的基准进行了评价。此 夕h使用不添加酸改性增粘剂或酸改性蜡等酸改性材料的下述比较例1的热烙粘合剂的情 况下的螺旋次数和螺旋直径，在涂布性的观点上为目标值。W相对于该目标值的、W下的基 准进行了评价。
[0156] 其结果，如果螺旋次数和螺旋直径均相对于上述目标值为90 % W上，就评价为 "0"。此外，如果螺旋次数或螺旋直径相对于上述目标值为低于90 %，就评价为。如果 螺旋次数和螺旋直径均相对于上述目标值为低于90 %，就评价为"X"。另外，"X"的情况包 含涂布时热烙粘合剂飞瓣而不能形成螺旋状的涂布图案的情况、喷嘴堵塞的情况、W及在 螺旋形状的涂布图案的任意的10cm中螺旋直径的不均有20% W上的情况等。
[0157] 此外，使用涂布机的设定来容易设定涂布条件的情况是与上述目标值的比率相比 处于其上下10% W内的情况，如果超过其上下20%，则难W调整。因此，如果为"0"，就能够 将涂布性调整为良好的状态。
[0158] (湿润状态下的粘合性:湿润粘合强度）
[0159] 使用狭缝涂布机(善持乐公司制造的镜面涂布机)将所制造的热烙粘合剂WlOwn 的厚度涂布于厚50WI1的聚对苯二甲酸乙二醋（PET)膜上，并在该热烙粘合剂上放置了厚 0.018mm的彩色透明玻璃纸。之后，W300mm/分钟的速度，使用化g漉粘合后，在常溫下放置 了24小时。将该粘合的状态的物品作为试验体。并且，按各热烙粘合剂准备了 =个该试验 体。然后，将该试验体在水中浸溃30秒后，测量了 W300mm/分钟的速度剥离时的强度。对= 个试验体测量了该强度，并计算出了该=个测量值的平均值。将该平均值作为湿润状态下 的粘合强度(湿润粘合强度），W该强度评价了湿润状态下的粘合性。
[0160] 此外，当涂布性太差而不能进行该评价时，在下表1中示为
[0161] (相对于聚乙締的粘合性:干燥粘合强度）
[0162] 使用狭缝涂布机(善持乐公司制造的镜面涂布机)将所制造的热烙粘合剂WlOwn 的厚度涂布于厚50皿的阳T膜上。将涂布了该热烙粘合剂的阳T膜W热烙粘合剂与PE板接触 的方式放置于厚3mm的聚乙締(PE)板(TP技研股份有限公司制造)上。之后，WSOOmm/分钟的 速度，并使用2kg漉粘合后，在常溫下放置了 24小时。将该粘合的状态的物品作为试验体。并 且，按各热烙粘合剂准备了 =个该试验体。然后，测量了 W300mm/分钟的速度剥离时的强 度。对=个试验体测量了该强度，并计算出了该=个测量值的平均值。将该平均值作为与聚 乙締的干燥状态下的粘合强度(干燥粘合强度），W该强度评价了干燥状态下的粘合性。
[0163] 此外，当涂布性太差而不能进行该评价时，在下表1中示为
[0164] 将各评价结果与热烙粘合剂的混合量一起示于表1~3。
[01化]表1
[0166]
[0167]表2
[016 引 Lu.iov」 巧 3
[0170]
[0171] 由表1~3可知，在包含热塑性聚合物、增粘剂W及软化剂，且所述增粘剂包含使用 马来酸酢W及甲基丙締酸下醋被进行改性的酸改性增粘剂热烙粘合剂的情况(实施例1~ 16)下，与并非该情况（比较例1~15)相比，均匀性、长期热稳定性、涂布性W及湿润粘合强 度优良。此外，实施例1~16所设及的热烙粘合剂的干燥状态下的粘合强度也优良。具体而 言，实施例1~16所设及的热烙粘合剂与比较例1、比较例8~15那样不将酸改性增粘剂作为 增粘剂而包含的情况相比，湿润粘合强度高。此外，即使不包含酸改性增粘剂来作为增粘剂 但包含酸改性蜡的情况（比较例2~4)下，虽然湿润粘合强度在一定程度上提高，但有时长 期热稳定性等变差。此外，在包含比较大量的酸改性蜡的情况(比较例5)下涂布性等太差。 另外，即使含有酸改性增粘剂，但该酸改性增粘剂虽然使用马来酸酢进行改性但未使用（甲 基)丙締酸成分进行改性的情况(比较例6、7)下，有时湿润粘合强度并不充分提高。
[0172] 由运些可知，实施例1~16所设及的热烙粘合剂与比较例2~7相比湿润粘合强度 优良，或长期热稳定性等优良。因此，可知实施例1~16所设及的热烙粘合剂是湿润状态下 的粘合性优良，且长期热稳定性W及涂布性也优良的热烙粘合剂。
[0173] 此外，在酸改性增粘剂的含有量少的情况(实施例6、8)下，与其他实施例1~5、7~ 16相比湿润粘合强度低，但是与比较例1、比较例8~15那样不含酸改性增粘剂的情况相比 湿润粘合强度高。由此可知，即使酸改性增粘剂的含有量少，也能够充分发挥提高基于酸改 性增粘剂的湿润粘合强度的效果。
[0174] 另外，如果包含使用马来酸酢W及甲基丙締酸下醋进行改性的酸改性增粘剂，即 使其含有量少的情况(实施例6、8)下，如上所述地能够发挥提高湿润粘合强度的效果。相对 于此，在包含使用马来酸酢进行改性但未使用（甲基)丙締酸成分进行改性的酸改性增粘剂 的情况（比较例6、7)下，虽然是同样的含有量，但是湿润粘合强度低于实施例6、8。由此可 知，即使使用马来酸酢进行改性，但未使用（甲基)丙締酸成分进行改性的酸改性增粘剂不 能充分发挥提高湿润粘合强度的效果。
[0175] 此外，作为所述酸改性增粘剂中的改性前的增粘剂使用祗系树脂的情况(实施例1 ~9、13、14)与使用石油系树脂氨化物的情况(实施例10~12)相比，具有干燥粘合强度低的 倾向。由此可知，作为所述酸改性增粘剂中的改性前的增粘剂使用祗系树脂的情况与使用 石油系树脂氨化物的情况相比，干燥状态下的粘合性优良。
[0176] 本申请W 2014年2月21日提出的日本专利申请特愿2014-31504号为基础，其内容 包含在本发明中。
[0177] 为了表述本发明，在上述中通过实施方式适当且充分说明了本发明，但是，应该认 识到只要是本领域技术人员，就能够容易地对上述的实施方式进行变更及/或改良。因此， 解释为本领域技术人员实施的变更方式或改良方式只要不脱离权利要求书记载的权利要 求范围，该变更方式或该改良方式就包含在该权利要求范围。
[0178] 产业上的可利用性
[0179] 根据本发明，提供湿润状态下的粘合性优良、且长期热稳定性W及涂布性也优良 的热烙粘合剂。
【主权项】
1. 一种热熔粘合剂，其特征在于包含： 热塑性聚合物和增粘剂，其中， 所述增粘剂包含酸改性增粘剂，该酸改性增粘剂使用马来酸和马来酸酐中的至少一者 以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行 改性。2. 根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其特征在于： 所述酸改性增粘剂是使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙 烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性的萜系树脂。3. 根据权利要求2所述的热熔粘合剂，其特征在于： 所述酸改性增粘剂中的所述改性之前的萜系树脂是选自由芳香族改性萜烯树脂氢化 物、芳香族改性萜烯树脂和萜烯树脂氢化物构成的组中的至少一者。4. 根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其特征在于： 所述酸改性增粘剂是使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙 烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性的石油系树脂氢化物。5. 根据权利要求4所述的热熔粘合剂，其特征在于： 所述酸改性增粘剂中的所述改性之前的石油系树脂氢化物是选自由脂肪族石油树脂 氢化物、脂环族石油树脂氢化物和芳香族石油树脂氢化物构成的组中的至少一者。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的热熔粘合剂，其特征在于： 所述热塑性聚合物是共辄二烯系化合物和乙烯基系芳香烃的共聚物。7. 根据权利要求6所述的热熔粘合剂，其特征在于： 所述共聚物是选自由苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、加氢 后的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和加氢后的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物构成的组中的至 少一者。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的热熔粘合剂，其特征在于： 所述酸改性增粘剂的含有量相对于所述增粘剂全量为〇. 1~100质量％。9. 根据权利要求1至8中任一项所述的热熔粘合剂，其特征在于： 所述热塑性聚合物的含有量为10~75质量％， 所述增粘剂的含有量为20~80质量％。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的热熔粘合剂，其特征在于还包含软化剂。11. 根据权利要求10所述的热熔粘合剂，其特征在于:所述软化剂的含有量为5~40质 量％。
【文档编号】C09J11/08GK106062117SQ201580009366
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年1月22日
【发明人】市川央, 黑川洋, 佐见津麻希, 福田胜人
【申请人】株式会社Moresco