专利名称：泡沫状皮肤清洗产品的制作方法
技术领域：
本发明涉及泡沫状清洗产品，它是非气溶胶分配器和专门设计来与该分配器一起操作的清洗组合物的结合，使之生成摩司品质的泡沫，而同时赋予皮肤湿润性优点。
相关技术
摩司形式的清洗组合物对顾客有一定吸引力。最重要的是仅仅按压瓶子即可马上得到泡沫。采用喷雾剂的气溶胶分配器通常能产生满意地泡沫体积。但不利的是，气溶胶产品因环境原因而受到责难。在大都市地区挥发性有机物影响地球臭氧层并产生烟雾。气溶胶包装在组配方面也是相当昂贵的。基于所有这些原因，注意力近来已对准非气溶胶分配器方面。
美国专利5635469(Fowler等人)公开了包括能形成泡沫的液体组合物和产生泡沫的非气溶胶分配器的个人用清洗产品。此组合物含有表面活性剂，水溶性阴离子或阴离子聚合物，湿润剂，水不溶性润肤剂及水。此分配器采用至少两个筛网，通过筛网使组合物被吹动，产生泡沫。
通过非气溶胶分配器输送清洗组合物近来已受到很多挑战。由这些分配器产生的泡沫常常达不到顾客要求的稠密体积。这些泡沫也不持久或无舒适感。存在于这些组合物中用于输送护肤剂的添加剂，会干扰泡沫的性能。此外，用多孔滤器或有孔筛网操作的非气溶胶分配器的某些类型，要求清洗产品相对不太粘稠。当包装透明时，为了美学目的，配制者要寻找清亮的配制物。
因此，本发明的目的是提供一种产生稠密舒适泡沫的摩司状清洗产物。
本发明的另一目的，是提供一种向皮肤输送有益物的摩司状清洗产物，而所述有益物不干扰泡沫的性能。
本发明的再一个目的是提供呈透明液态制剂的摩司状清洗产品。
本发明的这些目的或其它目的通过考虑下面的概述和详述会变得更为明了。
本发明概述
提供一种泡沫状清洗产品，包括
(A)非气溶胶分配器，它带有
(ⅰ)贮存清洗组合物的容器；
(ⅱ)带有壳体的分配头，所述壳体包围泵机和形成泡沫的筛网材料；(ⅲ)连通容器及分配头的浸入管，其作用是在容器及分配头头之间以流体状输送液态清洗组合物，它位于筛网材料的上游；及
(B)基本上不含水不溶性润肤剂的清洗组合物，它含有
(ⅰ)0．1-50％重量的阴离子表面活性剂；及
(ⅱ)0．1-30％重量的具有下列结构的两性表面活性剂；
式中R是含6-22个碳原子的脂族烷基，
R1选自H、C2H4COOH和C2H4COONa；而R2选自COONa、CH2CHOHCH2SO3Na、C2H4COONa、CH2COOCH2COOH及CH2COOCH2COONa。
详细描述
现已发现，由以阴离子表面活性剂和下面通式的两性表面活性剂为基础的清洗体系，通过非气溶胶机械泵，能产生丰富舒适的乳膏状泡沫物
式中R是含6-22个碳原子的脂族烷基；R1选自H，C2H4COOH和C2H4COONa；而R2选自COONa，CH2CHOHCH2SO3Na、C2H4COONa、CH2COOCH2COOH及CH2COOCH2COONa。
所述两性表面活性剂的具体例子包括椰子两性乙酸，椰子两性二乙酸，椰子两性丙酸，椰子两性二丙酸的碱金属盐，碱土金属盐，铵盐及三乙醇铵盐，以及它们的混合物。最优选的是得自Rhone PoulencCorporation的以商品名Miranol HMA供应的椰子两性乙酸钠。相似的表面活性剂还有Lonza Inc．，Fair Lawn，New Jersey以商品名Amphoterge_供应的那些。尽管钠盐是优选的，但是其他的阳离子也可使用，这包括锂、钾、镁和钙。两性表面活性剂的加入量范围，以组合物重量计，为0．1-20％，优选1-10％，最好为2-6％。
根据本发明清洗组合物的又一组份是阴离子表面活性剂。其举例但非限制性例子包括下列几类
(1)烷基苯磺酸盐，其中烷基含9-15个碳原子，它们构成直链或支化链构型优选11-14个碳原子。特别优选的是烷基中含约12个碳原子的直链烷基苯磺酸盐。
(2)含8-22个碳原子、优选12一16个碳原子的醇经硫酸化而制得的烷基硫酸盐。此烷基硫酸盐的通式为ROSO3-M+，式中R为C8-22烷基，而M是单价和／或二价阳离子。
(3)烷基部分含8-22个碳原子，优选12-16个碳原子石蜡磺酸盐。这些表面活性剂由Hoechst Celanese以HostapurSAS商业供应。
(4)含8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的烯烃磺酸盐。最优选C14-C16烯烃磺酸盐，可以商品名Bioterge AS40_购得。
(5)由含8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的醇以30摩尔以下，优选以12摩尔以下环氧乙烷进行乙氧基化反应衍生得到的烷基醚硫酸盐，最优选的是平均乙氧基2摩尔的月桂基醚硫酸钠，以Standopol ES-2_商品名市售。
(6)烷基部分含8-22个碳原子、优选12-16个碳原子的烷基甘油基醚磺酸盐。
(7)通式为R1CH(SO3+M+)CO2R2的脂肪酸酯磺酸盐，式中R1是C8-C18优选C12-C16的直链或支化烷基，R2是C1-C6、优选主要是C1的直链或支化烷基，而M+代表一价或二价阳离子。
(8)含6-18个、优选8-16个碳原子的仲醇硫酸盐。
(9)含10-22个碳原子的脂肪酰基羟乙磺酸盐，优选椰子酰羟乙磺酸钠。
(10)二烷基磺基琥珀酸盐，其中的烷基每个含3-20个碳原子。
(11)相应于通式RCON(CH3)CH2CH2CO2M的烷酰基肌氨酸盐，式中R是含约10-约20个碳原子的烷基或烯基，M是水溶性阳离子，如铵、钠、钾和三烷醇铵盐。最优选月桂酰肌氨酸钠。
可以加入助表面活性剂以有助于泡沫形成，有益洗涤性能和柔和性。非离子和两性活性物是优选的助表面活性剂。适用的非离子表面活性剂包括C10-C20脂肪醇或脂肪酸疏水物。每一摩尔与2-100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合的产物；与2-20摩尔环氧烷缩合的C2-C10烷基酚；乙二醇的单一和二-脂肪酸脂，如乙二醇二硬脂酸酯；甘油脂肪酸单酯；脱水山梨醇单一或二-C8-C20脂肪酸；以及聚氧乙烯脱水山梨醇，以Polysorbate 80和Tween 80_商品名市售，以及任何上述表面活性剂的混合物。
其他有用的非离子表面活性剂包括烷基聚苷，糖脂肪酰胺(如甲基葡糖酰胺)，以及长链氧化叔胺。后一类的例子是二甲基十二烷基氧化胺，油基二(2-羟乙基)氧化胺，二甲基辛基氧化胺，二甲基癸基氧化胺，二甲基十四烷基氧化胺，二(2-羟乙基)十四烷基氧化胺，3-双十二烷氧基-2-羟丙基-二(3-羟丙基)氧化胺，以及二甲基十六烷基氧化胺。
非离子表面活性剂的用量，以组合物的总量计，为0．1％-40％重量，优选为0．5-15％重量，最优为1-5％重量。
两性表面活性剂，如甜菜碱也可以与非离子表面活性剂一起用作助活化剂。适用的甜菜碱的通式为RN+(R1)2R2COO-，式中R是疏水部份，选自含10-22个碳原子、优选12-18个碳原子的烷基；含10-22个碳原子的烷芳基或芳烷基，此时苯环看作相当于约2个碳原子，以及被酰胺链或醚链中断的相似结构；每个R1是含1-3个碳原子的烷基；而R2是含1个至约6个碳原子的亚烷基。磺基甜菜碱，例如椰子丙基磺基甜菜碱也是适用的。
优选的甜菜碱是十二烷基二甲基甜菜碱，鲸蜡基二甲基甜菜碱，十二烷基酰胺丙基二甲基甜菜碱，十四烷基二甲基甜菜碱，十四烷基酰胺基丙基二甲基甜菜碱，以及己酸十二烷基二甲基铵。最优选的是德国Th．Go1dschmidt AG以Tegobetaine F_出售的椰子酰胺基丙基甜菜碱。甜菜碱的用量，以组合物的总量计为0．05-15％重量，优选0．5-10％重量，最佳2-8％重量。
增湿组份可存在于本发明的组合物中。水溶性增湿剂，如多羟基醇型湿润剂是特别优选的。典型的多羟基醇包括丙三醇(也称甘油)，聚亚烷基二醇，更优选的亚烷基多醇及它们的衍生物，包括丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇及它们的衍生物，山梨醇，羟丙基山梨醇，己二醇，1，3-丁二醇，1，2，6-己三醇，乙氧基化丙三醇，丙氧基化丙三醇及它们的混合物。为得到最好结果，优选的湿润剂是甘油。湿润剂用量，以组合物的重量计，可以是0．5-30％、优选1-15％。
本发明的组合物优选基本上没有油相，特别是基本上不含水不溶性润肤剂。术语“基本上不含”指润肤剂少于0．05％，优选少于0．01％。而“水不溶性”指在25℃的蒸馏水中溶解度少于约1gm／100ml的任何润肤剂，更优选少于0．1gm／100ml。若没有水不溶性润肤剂，则此组合物可以是透明的，而且发泡性得到改进。
本发明化妆品组合物中可加入防腐剂以防止潜在的有害微生物生长。适用的传统防腐剂是EDTA盐类及对羟基苯甲酸烷基酯类。近来更多使用的其他防腐剂包括乙内酰脲衍生物，丙酸盐，及众多季铵化合物。化妆品化学家熟悉适宜的防腐剂，并按常规选择它们以满足防腐性挑战试验和使产品具有稳定性。特别优选的防腐剂是氨基甲酸磺代丙炔基丁酯，苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，咪唑烷基脲，脱氢乙酸钠，及苄醇。应针对组合物的用途及防腐剂与组合物中其他成份之间可能的不相容性来选择防腐剂。防腐剂的用量范围为组合物重量的0．01％-2％。
在化妆品组合物中可存在少量附加组份。它们之中可以是水溶性维生素，着色剂，香料及遮光剂。这些物质的每一种用量为组合物重量的0．05-5％，优选0．1-3％。
本发明组合物加入泡沫致密剂也很有益。这些物质的例子是熔点高于20℃、优选高于40℃的蜡状物质。其典型例子是乙氧基化甘油酯，如以商名品Acconon s75出售的PEG75大豆甘油酯。C8-C12酰基乳酸盐，如Patterson Chemical Company以Pationic 138 C_供应的月桂酰乳酸钠也可用。这些物质的含量为0．1-10％，优选0．5-5％，最佳为1-3％重量。
单体类或聚合物类阳离子调理剂对本发明的目的也是有用的。聚合物类的例子包括阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉、二烯丙基季铵盐与丙烯酰胺的共聚物、季铵化的乙烯基吡咯烷酮乙烯基咪唑聚合物聚二醇胺的缩合物、季铵化的胶原蛋白多肽，聚亚乙基亚胺，阳离子化的硅聚合物(如Amodimethicone)，与其他组份的混合物提供的商品名为Dow Corning 929(阳离子化乳液)的阳离子硅聚合物，己二酸与二甲氨基羟丙基二乙三胺的共聚物，阳离子壳多糖衍生物，阳离子化瓜耳胶(如Celanese Company制的Jaguar C-B-S，Jaguar C-17，Jaguar C-16，等等)，季铵盐聚合物(如Rhone Poulenc公司Miranol分部制的Mirapol A-15，Mirapol AD-1，Mirapol AZ-1，等等)。最优选的是BASF Corporation出售的以Luviquat_ PQ 11商品名市售的Polyquaternium-11)。
单体阳离子调理剂的例子为下列一般结构的盐
式中R1选自含12-22个碳原子的烷基，或芳香族含12-22个碳原子的芳基或烷芳基；R2，R3和R4独立地选自氢，含1-22个碳原子的烷基，或芳香族含12-22个碳原子的芳基或烷芳基；而X-是选自氯化物，溴化物，碘化物，醋酸根，磷酸根，硝酸根，硫酸根，甲基硫酸根，乙基硫酸根，甲苯磺酸根，乳酸根，柠檬酸根，葡萄糖酸根的阴离子，及它们的混合物。此外，所述烷基还可含有醚键，或羟基或氨基取代基(例如，这些烷基可含有聚乙二醇或聚丙二醇部分)。优选的阴离子是磷酸根，特别优选的是得自BASF Corporation以Luviquat_ Mono CP商品名供应的磷酸羟乙基鲸蜡基二铵盐。
也可以同样使用氨基硅氧烷季化物，最优选的是Silquat AD，由CTFA称之为Silicone Quaternium 8购自Siltech Icn。
每种阴离子剂的用量为0．05-5％，优选为0．1-3％，最佳为0．3-2．5％重量。
本发明优选组合物是透明的。所谓“透明的”是指光透过1cm厚样品时，400-700nm范围内任何波长的至少4％具有最大透光度。透明组合物是这样一种组合物，光透过相当于本文所述分配器所用容器直径的等同厚度时，其足够的透射度能使人读出一张报纸。
本发明组合物的粘度应相当小，以便能泵出。25℃下粘度范围为1-300厘泊，优选为3-100厘泊最优为5-50厘泊。
本发明清洗产品的主要部分是非气溶胶机械分配器。此分配器的特征是一个贮存组合物的容器(优选透明容器)，由带有泵的壳限定的分配头，以及把组合物由容器运送到分配头的浸入管。使组合物通过筛网材料即产生泡沫，而所述筛网材料可以是多孔物质，例如烧结材料，线(塑料的或金属的)网或相似结构物。
适用的分配器描述在美国专利3，709，437(Wright)美国专利3，937，364(Wright)，美国专利4，022，351(Wright)美国专利4，147，306(Bennett)，美国专利4，184，615(Wright)美国专利4，598，862(Rice)，美国专利4，615，467(Grogan等人)及美国专利5，364，031(Tamiguchi等人)之中。然而，最优选的是气喷国际公司所拥有的描述于WO97／13585(Van der Heijden)的装置。所有这些专利在这里均作为参考资料。所述气喷装置包括贮存清洗组合物的容器及分配头，后者则至少包括同轴的气泵和液泵。每一个泵均有活塞室(带有在其中可排代的活塞及进口出口)，和操纵这两个泵的操作部件。此操作部件与活塞中的一个连成一体，并含有一个带分配孔的流出通道。关闭机构能分别吸入空气和液体，并分配它们，其位于泵的入口和出口处。气泵包括能用操作部件灵活地操作的双动关闭装置。关闭装置既能防止空气进入气泵也能把空气从那里排出。相对于操作部件，空气活塞至少在一小段距离内能自由移动。
下列实施例将更充分说明本发明的实施方案。本文及所附权利要求中所涉及的份数、百分数及比例均就组合物的总重量而言，除非另有说明外。
实施例1-8
下面实施例均是本发明代表性的清洗配制物。
这些配制物制备如下将水加入在主容器中形成A相。然后加热达到50℃温度。随后加入Pationic 138C_并使之慢慢溶解。把A相所列其余各组份加入，并使之溶解。继续加热和搅拌直到得到均匀混合物为止。然后把A相冷却随后在缓慢搅拌下往A相中加入B相组份，尽可能避免暴露于空气。继续搅拌直到该混合物变均匀为止。然后在35℃下往所得混合物中加入预混C相。
实施例9-18
下面实施例说明改变表面活性剂和添加剂对泡沫及肤感特性的影响。
这些比较实验表明，所有这些例子(但有一个例外)都具有良好的分配和形成泡沫的性能。然而，如在实施例9-13中单独使用阴离子表面活性剂或甚至单独使用两性表面活性剂那样，导致生成缺少质感的相对很薄的皂沫。这些组合物也赋予相对粗糙的用后感觉，因油从皮肤上被洗提。
然而，使用阴离子和两性表面活性剂的混合物的实施例14产生相对无剥离感用后感觉；比起前面的实施例来，产生的皂沫也很稠密。如在实施例15-18中，加入月桂酰乳酸钠或PEG75大豆甘油酯大大增多了皂沫并产生很好的用后感。
实施例19-26
制备下列实施例以研究水不溶性润肤剂对泡沫、用后感及其他性能的影响。
实施例23-26表明，水不溶性润肤剂如聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷微乳液，葵花籽油及马来酸化大豆油均会抑制皂沫，或者从配制物中分离出来。
权利要求
1．一种泡沫状清洗产品，包括
(A)非气溶胶分配器，它带有
(ⅰ)贮存清洗组合物的容器；
(ⅱ)带有壳体的分配头，所述壳体包围泵机和形成泡沫的筛网材料；
(ⅲ)连通容器及分配头的浸入管，其作用是在容器及分配头之间以流体状输送液态清洗组合物，它位于筛网材料的上游；及
(B)基本上不含水不溶性润肤剂的清洗组合物，它含有
(ⅰ)0．1-50％重量的阴离子表面活性剂；及
(ⅱ)0．1-30％重量的具有下列结构的两性表面活性剂；
式中R是含6-22个碳原子的脂族烷基，
R1选自H、C2H4COOH和C2H4COONa；而R2选自COONa、CH2CHOHCH2SO3Na、C2H4COONa、CH2COOCH2COOH和CH2COOCH2COONa。
2．根据权利要求1的产品，其中的筛网材料是线网。
3．根据权利要求1或2的产品，其中第二线网放在第一线网的下游，清洗组合物需通过第一和第二两个线网方产生泡沫。
4．根据任一前述权利要求的产品，其中两性表面活性剂选自月桂两性乙酸盐和月桂两性二乙酸盐。
5．根据任一前述权利要求的产品，还含有泡沫致密剂，其用量为0．1-10％重量。
6．根据权利要求5的产品，其中致密剂是熔点高于20℃的酯蜡。
7．根据权利要求6的产品，其中酯蜡的熔点高于40℃。
8．根据权利要求6或7的产品，其中酯蜡是乙氧基化甘油酯。
9．根据任一前述权利要求的产品，其中泡沫致密剂是C8-C12酰基乳酸盐。
10．根据权利要求9的产品，其中乳酸盐是月桂酰乳酸钠。
11．根据任一前述权利要求的产品，还含有0．05-15％重量的甜菜碱。
全文摘要
以包装在非气溶胶机械分配器中的清洗组合物形式提供泡沫状清洗产品。所述分配器包括装液体组合物的容器,带有壳体的分配头,所述壳体包围泵机和包围使液态组合物变成泡沫的筛网材料,以及包括把液体从容器送至分配头的浸入管。所述清洗组合物实际上不含水不溶性润肤剂,而包含阴离子表面活性剂和结构(Ⅰ)的两性表面活性剂。
文档编号B65D83/34GK1289247SQ9980257
公开日2001年3月28日 申请日期1999年1月19日 优先权日1998年2月3日
发明者P·温斯基, A·P·兹奈登, C·S·斯拉夫特彻夫 申请人:尤尼利弗公司