保鲜膜的制作方法

保鲜膜的制作方法
【专利摘要】一种保鲜膜，其特征在于，动摩擦系数为1.4以下，面剥离强度为7N/25cm2～20N/25cm2，且穿刺杨氏模量为17kPa以上。优选由聚偏二氯乙烯类树脂形成所述保鲜膜。
【专利说明】
保鲜膜
技术领域
[0001] 本发明设及一种保鲜膜，其各特性间平衡良好，且操作性优异。
【背景技术】
[0002] W往，普通家庭或餐厅等中，在例如冰箱或冷冻库内保存食材、菜肴等食品的情况 下，或者利用微波炉加热食材、菜肴等食品的情况下等，一直使用树脂制的保鲜膜。作为食 品包装用的保鲜膜，主要使用W聚偏二氯乙締类树脂、聚氯乙締类树脂、聚乙締类树脂、聚 丙締类树脂、聚甲基戊締类树脂、聚下二締类树脂、聚苯乙締类树脂(苯乙締-下二締嵌段共 聚物等热塑性弹性体等）、聚醋类树脂、聚酷胺类树脂(尼龙）、或乙締-乙酸乙締醋共聚物等 树脂为主成分的树脂膜。作为运些树脂膜，存在未拉伸薄膜、单轴拉伸薄膜或双轴拉伸薄 膜，W及叠层薄膜，运些薄膜可W根据用途适当选择。
[0003] 运些保鲜膜中，由聚偏二氯乙締类树脂形成的保鲜膜的阻氧性、阻水汽性（防湿 性)和透明性优异，且可进行微波炉加热，因此出于阻隔氧、防湿等目的被广泛用于鲜鱼、生 肉、加工肉、新鲜蔬菜、副菜类等包装中。
[0004] 作为形成保鲜膜的聚偏二氯乙締类树脂，从薄膜的挤出加工性、结晶性、透明性、 软化溫度等观点出发，通常使用将偏二氯乙締与氯乙締等可与偏二氯乙締共聚的其他单体 (W下有时称为"共单体"）共聚而获得的偏二氯乙締共聚物。
[0005] 由聚偏二氯乙締类树脂形成的保鲜膜通常通过将聚偏二氯乙締类树脂烙融挤出， 接着进行拉伸而制造，随后卷绕至纸忍上，在装饰盒(纸盒）中保管。通过使聚偏二氯乙締类 树脂中含有增塑剂、稳定剂、增粘剂等各种添加剂，可进行挤出加工性、薄膜特性的改善。
[0006] 保鲜膜大多用于将食品放入餐具中W密闭状态保存，因此要求保鲜膜彼此之间或 保鲜膜与餐具之间具有高密合性。但是，保鲜膜与餐具的密合性过高时，剥离性降低，有时 变得不易从餐具上剥离保鲜膜，另外，保鲜膜彼此的密合性过高时，有时将不易从纸盒中拉 出保鲜膜。另一方面，若保鲜膜与餐具的剥离性过高，则密合性降低，有时无法在餐具内W 密闭状态保存食品。因此，要求保鲜膜而言具有适当的密合性和剥离性，密合性或剥离性的 一者或两者较差的保鲜膜可W认为其在操作性上存在问题。
[0007] 另外，保鲜膜的摩擦力过大时，有时不易从纸盒中拉出保鲜膜(静摩擦力的影响）， 并且保鲜膜缠绕在手上带来不适感、或者保鲜膜彼此挂住，导致操作性变差，同时在餐具中 盛满食品想要叠盖时，保鲜膜有可能由于强摩擦而挂住餐具，该情况下有时也会引起餐具 倾倒(动摩擦力的影响）。因此，要求保鲜膜具有低摩擦性。
[0008] 此外，保鲜膜通常从纸盒中拉出，并使用纸盒刃切割成必要的长度而进行使用。利 用纸盒刃等对保鲜膜进行切割时，如果保鲜膜没有强初感，柔软且容易拉伸，则会感到切割 性差，且有时切割线不是直线。因此，要求保鲜膜具有舒适的切割性，进一步要求其具有规 定的强初感。
[0009] 为了改良保鲜膜所需的上述各特性，进行了各种尝试，例如进行了专利文献1~3 中公开的改良，但并未发现兼具所期望的低摩擦性、密合性、剥离性和规定的强初感的保鲜 膜。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:日本专利特开平10-324809号公报
[0013] 专利文献2:国际专利公开第99/45064号(对应EP1061099A1)
[0014] 专利文献3:日本专利特开2004-202752号公报

【发明内容】

[001引发明要解决的问题
[0016]本发明的课题在于提供一种保鲜膜，其兼具低摩擦性、密合性、剥离性和规定的强 初感。
[0017]技术方案
[0018] 本发明人等为解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过具有包括特有的动摩 擦力、特定范围的面剥离强度和特有的弹性在内的特定薄膜特性的保鲜膜，能够解决上述 课题，从而完成了本发明。
[0019] 目P，根据本发明，可提供一种保鲜膜，其特征在于，动摩擦系数为1.4W下，面剥离 强度为7N/25cm2~20N/化cm2,且穿刺杨氏模量为17kPaW上。
[0020] 另外，根据本发明，作为实施方式，提供有W下（1)~(4)的保鲜膜。
[0021 ] (1)所述保鲜膜，该保鲜膜由聚偏二氯乙締类树脂形成。
[0022] (2)所述保鲜膜，其中，聚偏二氯乙締类树脂是由60~99质量百分比的偏二氯乙締 和可与偏二氯乙締共聚的40~1质量百分比的其他单体(偏二氯乙締与该其他单体的总量 为100质量百分比）形成的聚偏二氯乙締共聚物。
[0023] (3)所述保鲜膜，其中，聚偏二氯乙締类树脂为偏二氯乙締-氯乙締共聚物。
[0024] (4)所述保鲜膜，其中，聚偏二氯乙締类树脂中分子量为150,000?上的分子链的 比例小于21质量百分比。
[00巧]有益效果
[0026]根据本发明，能够起到如下效果，即通过特征在于动摩擦系数为1.4W下，面剥离 强度为7N/25cm2~20N/25cm2,且穿刺杨氏模量为17kPaW上的保鲜膜，可提供一种兼具低摩 擦性、密合性、剥离性和规定的强初感的保鲜膜。
【具体实施方式】 [0027] I.保鲜膜 [002引 1.树脂材料
[0029]作为形成本发明的保鲜膜的树脂，可W使用形成W往在普通家庭或餐厅等中用于 食品保存、进行微波炉加热的保鲜膜的树脂。具体而言，可列举聚偏二氯乙締类树脂、聚氯 乙締类树脂、聚乙締类树脂、聚丙締类树脂、聚甲基戊締类树脂、聚下二締类树脂、聚苯乙締 类树脂（苯乙締-下二締嵌段共聚物等热塑性弹性体等）、聚醋类树脂、聚酷胺类树脂（尼 龙）、或乙締-乙酸乙締醋共聚物等树脂。从阻氧性、阻水汽性（防湿性)和透明性优异，W及 可进行微波炉加热的角度出发，优选使用聚偏二氯乙締类树脂。
[0030] 2.聚偏二氣乙締类树脂
[0031] 对于作为形成本发明的保鲜膜的树脂优选使用的聚偏二氯乙締类树脂，可W使用 W往一直用于形成保鲜膜的聚偏二氯乙締类树脂。具体而言，从挤出加工性、薄膜特性平衡 的观点出发，优选使用由偏二氯乙締与可与偏二氯乙締共聚的其他单体(共单体)形成的偏 二氯乙締共聚物。
[0032] [共单体]
[0033] 作为形成偏二氯乙締共聚物的可与偏二氯乙締共聚的其他单体(共单体），可列举 例如氯乙締;丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸月桂醋或丙 締酸硬脂醋等丙締酸烷基醋（烷基的碳原子数为1~18);甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸下 醋、甲基丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸月桂醋或甲基丙締酸硬脂醋等甲基丙締酸烷基醋 (烷基的碳原子数为1~18);丙締腊、甲基丙締腊等氯化乙締;苯乙締等芳香族乙締；乙酸乙 締醋等碳原子数为1~18的脂肪族簇酸的乙締醋；甲基乙締基酸、乙基乙締基酸、异下基乙 締基酸、月桂基乙締基酸等烷基乙締基酸(烷基的碳原子数为1~18);丙締酸、甲基丙締酸、 马来酸、富马酸、衣康酸等乙締基聚合性不饱和簇酸;马来酸、富马酸、衣康酸等乙締基聚合 性不饱和聚簇酸的烷基醋(可W为部分醋。烷基的碳原子数为1~18);等，W及二締类单体、 含官能团的单体、多官能性单体等。运些共单体可W单独使用，或者也可W组合巧巾W上使 用。
[0034] 对于偏二氯乙締和共单体在偏二氯乙締共聚物中的比例，可W考虑到偏二氯乙締 共聚物的制造的观点、挤出加工性、薄膜特性平衡的观点等而适当设定，但优选由60~99质 量百分比的偏二氯乙締和40~1质量百分比的共单体(偏二氯乙締与共单体的总量为100质 量百分比）形成的偏二氯乙締共聚物，更优选由70~95质量百分比的偏二氯乙締和30~5质 量百分比的共单体形成的偏二氯乙締共聚物，尤其优选由75~92质量百分比的偏二氯乙締 和25~8质量百分比的共单体形成的偏二氯乙締共聚物。
[0035] 另外，形成偏二氯乙締共聚物的共单体中，优选氯乙締、丙締酸甲醋或丙締酸下 醋。特别优选的共单体为氯乙締，因此，特别优选的聚偏二氯乙締类树脂为偏二氯乙締-氯 乙締共聚物。
[0036] [分子量等]
[0037] 对于作为形成保鲜膜的树脂优选使用的聚偏二氯乙締类树脂，从聚合物的制造的 观点、挤出加工性、薄膜特性平衡的观点出发，可W使用重均分子量通常为30,000~300， 000、大多数情况为50,000~200,000,根据所期望为70,000~150,000的范围的聚偏二氯乙 締类树脂。进一步，从本发明的保鲜膜的低摩擦性、密合性、剥离性和规定的强初感平衡的 观点出发，作为聚偏二氯乙締类树脂，优选相对于所有分子链的总质量，分子量为150,000 W上的分子链的比例小于21质量百分比的聚偏二氯乙締类树脂，更优选小于20质量百分 比，尤其优选小于19质量百分比。对于分子量为150,000?上的分子链的比例的下限值没有 特别限定，但从使聚偏二氯乙締类树脂的重均分子量为适当的范围内的观点出发，相对于 所有分子链的总质量，通常为5质量百分比W上，大多数情况为10质量百分比W上。聚偏二 氯乙締类树脂的重均分子量和分子量为150,000?上的分子链的比例利用凝胶渗透色谱 (GPC)法进行测定。
[003引 3.树脂的制备
[0039] 对于形成保鲜膜的树脂的制备，分别可W利用常规方法进行。
[0040] [聚偏二氣乙締类树脂的制备]
[0041] 例如作为形成保鲜膜的树脂优选使用的聚偏二氯乙締类树脂、更优选由60~99质 量百分比的偏二氯乙締和40~1质量百分比的共单体(偏二氯乙締与共单体的总量为100质 量百分比）形成的偏二氯乙締共聚物通常可W使偏二氯乙締和共单体的规定量进行悬浮聚 合或乳液聚合而制备。悬浮聚合法为下述方法:在含有悬浮剂的水性溶剂中，利用机械揽拌 形成偏二氯乙締和共单体的混合分散油滴，在该状态下利用聚合引发剂进行聚合。乳液聚 合法为下述方法:使用乳化剂(表面活性剂)和水溶性聚合引发剂，在水性溶剂中的表面活 性剂胶束中进行偏二氯乙締与共单体的聚合。通常利用乳液聚合法制造的聚偏二氯乙締类 树脂由于乳化剂(表面活性剂）的残留，容易产生树脂的热劣化。本发明的保鲜膜如后述说 明的那样，通常利用烙融挤出成型进行制造，因此优选利用使用悬浮剂的悬浮聚合法制造 聚偏二氯乙締类树脂、例如偏二氯乙締共聚物。对于悬浮剂、乳化剂的种类、使用量和添加 时期、聚合条件(溫度、压力等)等，可W采用通常所用的条件。
[0042] 另外，在制备聚偏二氯乙締类树脂时，可W含有W用于开始聚合的聚合引发剂为 代表的，通常在制备聚偏二氯乙締类树脂时使用的各种其他添加剂。即，为了改善所获得的 聚偏二氯乙締类树脂的挤出加工性，或者根据目的平衡较好地改良由聚偏二氯乙締类树脂 形成的保鲜膜的各特性，可列举例如增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、 增粘剂、防静电剂、防粘连剂、防雾剂、填充物(填充剂）、颜料等，可W根据用途选择最适当 的组合。作为其他添加剂，有机物质(可W为其他聚合物)或无机物质均可W使用。对于运些 其他添加剂的种类、使用量和添加时期，可W采用通常所用的条件。
[0043] 4.保鲜膜的形成
[0044] 本发明的保鲜膜可W由含有W往用于形成保鲜膜的树脂的树脂组合物形成。例 如，可W由聚偏二氯乙締类树脂和根据需要含有的其他添加剂和/或后述说明的含有其他 聚合物的聚偏二氯乙締类树脂的组合物下有时称为"聚偏二氯乙締类树脂组合物"）形 成。
[0045] [聚偏二氣乙締类树脂组合物]
[0046] 对于含有作为形成保鲜膜的树脂优选使用的聚偏二氯乙締类树脂的聚偏二氯乙 締类树脂组合物，为了根据目的平衡良好地改良由聚偏二氯乙締类树脂形成的保鲜膜、即 聚偏二氯乙締类树脂保鲜膜的各特性等，可W使如之前说明地制备的聚偏二氯乙締类树脂 中含有例如增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增粘剂、防静电剂、防粘连剂、防雾 剂、抗菌剂、填充物(填充剂）、颜料等，制成树脂组合物。更具体而言，利用悬浮聚合制备的 聚偏二氯乙締类树脂中残留含有聚合反应时添加的稳定剂、增塑剂其他各种成分，因此可 W根据所需的聚偏二氯乙締类树脂保鲜膜的各特性，进一步添加聚合反应时添加的各种成 分，或者将聚合反应时未添加的各种新成分混配至醋聚偏二氯乙締类树脂中，制成具有所 期望的组成的聚偏二氯乙締类树脂组合物。对于混配至醋聚偏二氯乙締类树脂中的成分的 量，可W根据成分的种类和所需的聚偏二氯乙締类树脂保鲜膜的各特性适当确定。
[0047] [其他聚合物]
[0048] 形成本发明的保鲜膜的树脂组合物中，作为树脂成分，除了形成保鲜膜的树脂(主 要的树脂成分)之外，可W根据需要进一步含有其他聚合物。例如形成聚偏二氯乙締类树脂 保鲜膜的聚偏二氯乙締类树脂的组合物中，作为树脂成分，除了聚偏二氯乙締类树脂之外， 可W根据需要含有其他聚合物。由此，可W改善聚偏二氯乙締类树脂的挤出加工性，或者根 据目的平衡较好地改良由该聚偏二氯乙締类树脂形成的聚偏二氯乙締类树脂保鲜膜的各 特性。作为聚偏二氯乙締类树脂组合物中所含有的其他聚合物，可列举乙締-乙酸乙締醋共 聚物、乙締与丙締酸、甲基丙締酸或它们的烷基醋的共聚物、或MBS树脂（甲基丙締酸甲醋- 下二締-苯乙締共聚物)等。对于含有运些其他聚合物时的含量没有特别限定，相对于100质 量份聚偏二氯乙締类树脂，通常为0.1~20质量份，大多数情况为1~15质量份。在除了聚偏 二氯乙締类树脂保鲜膜W外的保鲜膜中，所含的其他聚合物的种类、含量，可W同样地适当 选定。
[0049] [保鲜膜的厚度]
[0050] 对于本发明的保鲜膜的厚度没有特别限定，通常为1~50μπι、优选为4~45μπι、更优 选为7~40WI1的范围。厚度过大时，有可能切割性不充分，或者薄膜的触感差。厚度过小时， 薄膜有可能容易破损。
[0051 ] II.保鲜膜的薄膜特性和感官评价
[0052] 1.保鲜膜的薄膜特性
[0053] 本发明的保鲜膜的特征在于，具有下述特有的薄膜特性:动摩擦系数为1.4W下， 面剥离强度为7N/25cm2~20N/25cm2,且穿刺杨氏模量为17kPaW上。运些薄膜特性的含义和 测定方法如下所述。
[0054] [动摩擦系数]
[0055] 对于本发明的保鲜膜，通过使利用触觉接触器测定的动摩擦系数为1.4W下，能够 具有低摩擦性和优异的触感。即，本发明的保鲜膜的动摩擦系数是使用触觉接触器测定的 动摩擦系数。触觉接触器是指模拟几何学指纹图案，具有相当于指尖的硬度的接触器，发现 其能够获得与操作保鲜膜的人指腹部结构的触感相应的摩擦感，因此在本发明的保鲜膜 中，适合对动摩擦系数进行测定。
[0056] 本发明的保鲜膜具有上述动摩擦系数，从而即使用手接触保鲜膜，也没有保鲜膜 缠绕的触感，操作感优异。动摩擦系数过大时，有时会感到保鲜膜缠绕带来的不适感。对于 保鲜膜的动摩擦系数的下限值没有特别限定，但为了避免产生光滑感、光亮的可能性，通常 优选为0.02 W上，大多数情况优选为0.05。
[0057] 使用触觉接触器测定的动摩擦系数的测定方法如下所述。即，将保鲜膜W没有權 皱的紧张状态固定于摩擦测定机的工作台表面上，使触觉接触器W载荷20g重、200mm/分钟 在保鲜膜表面移动，对保鲜膜与触觉接触器的摩擦力进行测定，计算出动摩擦系数。测定在 23 °C、50 %畑的环境中进行，取5次试验的平均值。
[0058] [密合力]
[0059] 本发明的保鲜膜的作为密合力指标的面剥离强度为7N/25cm2~20N/25cm2的范围， 从而能够具有适当的密合性和剥离性。面剥离强度过小时，密合性有可能不足，面剥离强度 过大时，剥离性有可能劣化。保鲜膜的面剥离强度优选为8/25cm2~18N/25cm2的范围，更优 选为9/25cm2~15N/化cm2的范围。
[0060] 保鲜膜的面剥离强度利用W下的方法测定并进行评价。即，将保鲜膜在没有權皱 那样的紧张状态下固定于底面积25cm2、质量300g的侣制的圆柱状的2个夹具的各个底面 上。接着，按照保鲜膜面恰好相互重叠的方式，使2个圆柱状的夹具在垂直方向上重合，进行 1分钟的压接。接着，使用株式会社化ientec制造的拉伸压缩试验机Tensilon RTC-1210A， 将WlOOmm/分钟的速度向与保鲜膜面垂直的方向剥开时所产生的最大应力（单位:N)作为 保鲜膜的面剥离强度。测定在23°C、50%RH的环境中进行，取5次试验的平均值。
[0061] [穿刺杨氏模量]
[0062] 本发明的保鲜膜的穿刺杨氏模量为17kPaW上，从而能够具有强初感、且具有舒适 的切割性。即，如果穿刺杨氏模量过小，则例如将放入纸盒的保鲜膜拉出并利用纸盒刃切断 时，有时切割的触感不可靠，或者保鲜膜产生拉伸而无法进行平直地切断。从获得舒适的切 害雌的观点出发，保鲜膜的穿刺杨氏模量优选为ISkPaW上，更优选为19kPaW上。对于保鲜 膜的穿刺杨氏模量的上限值没有特别限定，但杨氏模量过高时，切割时所需的力增高，因而 有时会感到难W切割保鲜膜，因此保鲜膜的穿刺杨氏模量通常为40kPaW下，大多数情况为 35kPa W下，几乎所有情况为30kPa W下。
[0063] 保鲜膜的穿刺杨氏模量利用W下的方法进行测定。即，使用拉伸压缩试验机，将保 鲜膜固定于直径43mm的环上(保鲜膜的面积为14.5cm2 )，W 50mm ± 5mm/分钟的速度按压JIS Z1707中规定的直径为1.0mm、前端形状半径为0.5mm的半圆形的针，由此时所获得的应力曲 线，计算出杨氏模量，作为保鲜膜的穿刺杨氏模量(单位:Wa)。测定在23°C、50%畑的环境 中进行，取5次试验的平均值。
[0064] 2.保鲜膜的感官评价
[0065] 本发明的保鲜膜兼具上述说明的薄膜特性，由此通过对属于感官评价的缠绕感、 密合性、剥离性和切割性进行测定并评价，能够确认保鲜膜的效果。
[0066] [缠绕感]
[0067] 保鲜膜的缠绕感的感官评价利用W下的方法实施并进行评价。即，10名熟练的评 价者(包括男女）用手接触切成长和宽为30cm大小的保鲜膜，基于保鲜膜有无缠绕触感和其 程度、操作性的好坏，分~10分的每1分（1分是完全没有缠绕感、最优异；10分是有缠绕 感，最差)分别进行评价。基于10名评价者的平均分，利用W下的评价基准，对保鲜膜的缠绕 感进行评价。若缠绕感的评价为"◎"，则可W说完全没有感到保鲜膜的缠绕感，操作性极其 容易。若评价为"0"，则可W说保鲜膜稍微具有缠绕感，操作性容易。若评价为"X"，则可W 说保鲜膜具有缠绕带来的不适感，操作性存在问题。
[0068] <评价基准〉
[0069] @:3.0分^下
[0070] 〇:超过3.0分且小于8.0分 [007。 X:8.0分W上
[0072] [密合性]
[0073] 保鲜膜的密合性的感官评价利用W下的方法实施并进行评价。即，10名熟练的评 价者(包括男女)对于使用切成长和宽为30cm大小的保鲜膜，覆盖开口部的直径为11cm的瓷 器的开口部时所感到的密合性，W1分~10分的每1分（10分的密合性最优异；1分的密合性 最差)分别进行评价。基于10名评价者的平均分，利用W下的评价基准，对保鲜膜的密合性 进行评价。若密合性的评价为"◎"，则可W说保鲜膜的密合性优异，操作性极其容易。若评 价为"0"，则可W说保鲜膜的密合性良好，操作性容易。若评价为"X"，则可W说保鲜膜的 密合性差，操作性存在问题。
[0074] <评价基准〉
[0075] 径)：8.0分^上
[0076] 〇:超过3.0分且小于8.0分
[0077] X:3.0分W下 [007引[剥爵性]
[0079] 保鲜膜的剥离性的感官评价利用W下的方法实施并进行评价。即，10名熟练的评 价者(包括男女)对于使用切成长和宽为30cm大小的保鲜膜，按照覆盖开口部的直径为11cm 的瓷器的开口部的方式使其密合后，将保鲜膜从瓷器的开口部剥离时所感到的剥离性， 分~10分的每1分（10分的剥离性最优异；1分的剥离性最差)分别进行评价。基于10名评价 者的平均分，利用W下的评价基准，对保鲜膜的剥离性进行评价。若剥离性的评价为"◎"， 则可W说保鲜膜的剥离性优异。若评价为"0"，则可W说保鲜膜的剥离性良好。若评价为 "X"，则可W说保鲜膜的剥离性差，操作性存在问题。
[0080] <评价基准〉
[0081 ]径)：8.0分^上
[0082] 〇:超过3.0分且小于8.0分
[0083] X:3.0分W下
[0084] [切割性]
[0085] 保鲜膜的切割性的感官评价利用W下的方法实施并进行评价。即，10名熟练的评 价者(包括男女)对于用手拉出收纳于株式会社KUREHA制造的纸盒的保鲜膜，并利用纸盒刃 切断时的切割性(薄膜能否没有拉伸、且能够W较轻的力进行平直地切断），Wl分~10分的 每1分(10分的切割性最优异；1分的切割性最差)分别进行评价。基于10名评价者的平均分， 利用W下的评价基准，对保鲜膜的切割性进行评价。若切割性的评价为"◎"，则可W说保鲜 膜具有舒适的切割性，切割性优异。若评价为"0"，则可W说保鲜膜的切割性良好。若评价 为"X "，则可W说保鲜膜的切割性差，操作性存在问题。
[00化] < 评价基准〉
[0087]径)：8.0分^上
[008引 0:超过3.0分且小于8.0分
[0089] X:3.0分W下
[0090] III.保鲜膜的制造方法
[0091] 本发明的保鲜膜的制造方法可W利用其本身公知的保鲜膜的制造方法进行制造， 对其制造方法没有特别限定。通常可W基于下述保鲜膜的制造方法，该制造方法包括将含 有形成保鲜膜的树脂的树脂组合物进行烙融挤出的工序W及根据所需进一步进行单轴或 双轴拉伸的工序。更具体而言，通过使用亨舍尔高速混合机、叶片混合器、螺条混合器等公 知的干燥混合装置，通常W常溫~80°C的溫度、根据情况加热至超过80°C的溫度，将聚偏二 氯乙締类树脂等树脂和根据需要所含有的其他添加剂和/或其他聚合物混合的方法，或者 在挤出机的机上料斗装置内使用螺旋给料机等将运些原料混合的方法，制成粉体混合物的 原料，将其供给至挤出机，或者将暂时挤出加工为小颗粒的原料供给至挤出机，并烙融挤出 为片状。烙融挤出时在料筒内使原料加热烙融，从T模头或环状模头（圆形模头)挤出，从而 获得平板状薄膜或管状薄膜。管状薄膜可w根据所需在挤出轴方向切口，制成单层厚或多 层厚的平板状薄膜。
[0092] 接着，利用拉幅法、转鼓法、吹塑法等其本身公知的拉伸方法对平板状薄膜或管状 薄膜进行单轴或双轴拉伸，从而能够获得聚偏二氯乙締类树脂保鲜膜等保鲜膜。对于拉伸 方法没有特别限定，优选吹塑法。需要说明的是，管状薄膜在拉伸后，可W根据所需在挤出 轴方向切口，制成单层厚或多层厚的平板状薄膜。拉伸倍率可W适当确定，对其没有特别限 定，但在纵方向（有时称为"M护）和横方向（有时称为"T护）通常分别为2~6倍，优选为2.5~ 5.5 倍。
[0093] 实施例
[0094] W下示出实施例及比较例对本发明进行深入说明，但本发明并不限定于实施例。 实施例及比较例中的树脂原料或者保鲜膜的特性或物性的测定方法如下所述。
[0095] [薄膜厚度]
[0096] 保鲜膜的厚度使用株式会社化clock制造的0.001mm刻度的千分表进行测定。
[0097] [重均分子量和分子量为150,000?上的分子链的比例]
[0098] 形成保鲜膜的聚合物的重均分子量和分子量为150,000?上的分子链的比例利用 W下的方法，由凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定。即，使用昭和电工株式会社制造的化odex GPC-104,并使用昭和电工株式会社制造的LF-404作为色谱柱进行测定。将分子量已知的单 分散聚苯乙締用作标准物质计算出分子量，然后由所获得的分子量分布计算出重均分子量 和分子量为150，000 W上的分子链的比例。
[0099] 保鲜膜由聚偏二氯乙締类树脂形成的情况下，使保鲜膜5g溶解于溫度为50°C的四 氨巧喃300ml中，利用甲醇使聚偏二氯乙締类树脂析出，并进行清洗、干燥。将所获得的聚偏 二氯乙締类树脂7.5mg溶解于溫度为50 °C的四氨巧喃300ml中后，冷却至室溫，然后利用0.2 Ml的过滤器进行过滤，将滤液注入到液相色谱中，进行测定。
[0100] [偏二氯乙締-氯乙締共聚物中的偏二氯乙締:氯乙締的比例]
[0101] 聚偏二氯乙締类树脂为偏二氯乙締-氯乙締共聚物时的该共聚物中的偏二氯乙 締:氯乙締的比例利用NMR进行测定，计算出质量比例。即，使用高分辨率质子核磁共振装置 (株式会社巧化RESONANCE制造"FT-NMR J醒-ΕΧ27(Π ，对于気化四氨巧喃(TW)中溶解有 5质量百分比的偏二氯乙締-氯乙締共聚物的溶液进行测定，W四氨巧喃为基准，W化学偏 移为横轴，获得波谱，计算出偏二氯乙締:氯乙締的质量比例。
[0102] [动摩擦系数]
[0103] 保鲜膜的动摩擦系数是使用触觉接触器测定的动摩擦系数，利用W下方法进行测 定。即，使用株式会社化ini切-lab制造的静动摩擦测定机化ndy Tribo Master化201Ts， 并使用触觉接触器作为接触器。测定时，将保鲜膜W没有權皱的紧张状态固定于摩擦测定 机的不诱钢制工作台表面上，使触觉接触器W载荷20g重、200mm/分钟在保鲜膜表面移动， 对保鲜膜与触觉接触器的摩擦力进行测定，计算出动摩擦系数。测定在23°C、50%畑的环境 中进行，取5次试验的平均值。需要说明的是，作为保鲜膜，使用制造后在常溫下养护一个月 W上的保鲜膜（W下相同）。[密合力]
[0104] 保鲜膜的密合力利用W下的方法测定面剥离强度进行评价。即，将保鲜膜在没有 權皱那样的紧张状态下固定于底面积25cm2、质量300g的侣制的圆柱状的2个夹具的各个底 面上。接着，按照保鲜膜面恰好相互重叠的方式，使2个圆柱状的夹具在垂直方向上重合，进 行1分钟的压接。接着，使用株式会社化ientec制造的拉伸压缩试验机Tensilon RTC- 1210A，将WlOOmm/分钟的速度向与保鲜膜面垂直的方向剥开时所产生的最大应力（单位： N)作为保鲜膜的面剥离强度。测定在23°C、50%RH的环境中进行，取5次试验的平均值。
[0105] [穿刺杨氏模量]
[0106] 保鲜膜的穿刺杨氏模量利用W下的方法进行测定。即，使用株式会社化ientec制 造的拉伸压缩试验机Tensilon RTC-1210A，将保鲜膜固定于直径43mm的环上(保鲜膜的面 积为14.5畑12)，^50讓±5111111/分钟的速度按压118 21707中规定的直径为1.〇111111、前端形状 半径为0.5mm的半圆形的针，由此时所获得的应力曲线，计算出杨氏模量，作为保鲜膜的穿 刺杨氏模量(单位:kPa)。现憶在23 °C、50 %畑的环境中进行，取5次试验的平均值。
[0107] [缠绕感]
[0108] 保鲜膜的缠绕感的感官评价利用W下的方法实施并进行评价。即，10名熟练的评 价者(包括男女）用手接触切成长和宽为30cm大小的保鲜膜，基于保鲜膜有无缠绕触感和其 程度、操作性的好坏，分~10分的每1分（1分是完全没有缠绕感、最优异；10分是有缠绕 感，最差)分别进行评价。基于10名评价者的平均分，利用W下的评价基准，对保鲜膜的缠绕 感进行评价。
[0109] <评价基准〉
[0110] @:3.0分 W 下
[0111] 0:超过3.0分且小于8.0分
[0112] X:8.0分W上 [011；3][密合性]
[0114]保鲜膜的密合性的感官评价利用W下的方法实施并进行评价。即，10名熟练的评 价者(包括男女)对于使用切成长和宽为30cm大小的保鲜膜，覆盖开口部的直径为11cm的瓷 器的开口部时所感到的密合性，W1分~10分的每1分（10分的密合性最优异；1分的密合性 最差)分别进行评价。基于10名评价者的平均分，利用W下的评价基准，对保鲜膜的密合性 进行评价。
[011引 < 评价基准〉
[0116] 径)：8.0分 W 上
[0117] 〇:超过3.0分且小于8.0分 [011 引 X:3.0分W下
[0119] [剥离性]
[0120] 保鲜膜的剥离性的感官评价利用W下的方法实施并进行评价。即，10名熟练的评 价者(包括男女)对于使用切成长和宽为30cm大小的保鲜膜，按照覆盖开口部的直径为11cm 的瓷器的开口部的方式使其密合后，将保鲜膜从瓷器的开口部剥离时所感到的剥离性， 分~10分的每1分（10分的剥离性最佳；1分的剥离性最差)分别进行评价。基于10名评价者 的平均分，利用W下的评价基准，对保鲜膜的剥离性进行评价。
[0121] <评价基准〉
[0122] 径)：8.0分 W 上
[0123] 〇:超过3.0分且小于8.0分
[0124] X :3.0分W下 [012引[切割性]
[0126] 保鲜膜的切割性的感官评价利用W下的方法实施并进行评价。即，10名熟练的评 价者(包括男女)对于用手拉出收纳于株式会社KUREHA制造的纸盒的保鲜膜，并利用纸盒刃 切断时的切割性(薄膜能否没有拉伸、且能够W较轻的力进行平直地切断），Wl分~10分的 每1分(10分的切割性最优异；1分的切割性最差)分别进行评价。基于10名评价者的平均分， 利用W下的评价基准，对保鲜膜的切割性进行评价。
[0127] <评价基准〉
[012引径)：8.0分^上
[01巧]〇:超过3.0分且小于8.0分
[0130] X:3.0分W下
[0131] [实施例1]
[0132] 使用具备真空料斗的直径为90mm的单轴挤出机，在溫度180°C下将按照常规方法 制备的偏二氯乙締-氯乙締共聚物烙融挤出为环状，在溫度为l〇°C的冷却槽中进行快速冷 却后，在室溫下进行吹塑双轴拉伸，获得厚度为10WI1的保鲜膜。该保鲜膜中的偏二氯乙締- 氯乙締共聚物中，偏二氯乙締:氯乙締的质量比例m下有时称为"VD:VC比"）为85:15,进行 分子量测定时，重均分子量（W下有时称为"Mw")为98，000，分子量为150，000 W上的分子链 的比例下有时称为"分子量为15万W上的比例"）为18.6质量百分比。W下，有时将VD:VC 比、Mw和分子量为15万W上的比例统称为"树脂组成"。
[0133] 对于该保鲜膜，测定动摩擦力、密合力和穿刺杨氏模量下有时统称为"薄膜特 性"），另外，对于缠绕感、密合性、剥离性和切割性进行基于感官试验的评价下有时称为 "感官试验评价"）。将保鲜膜的薄膜特性和感官试验评价的结果与树脂组成一同示于表1。
[0134] [实施例2]
[0135] 变更偏二氯乙締-氯乙締共聚物的构成，获得保鲜膜。保鲜膜中的偏二氯乙締-氯 乙締共聚物的VD:VC比值为85:15，1巧为98,000，分子量为15万^上的比例为18.8质量百分 比。将该保鲜膜的薄膜特性和感官试验评价的结果与树脂组成一同示于表1。
[0136] [比较例1]
[0137] 变更偏二氯乙締-氯乙締共聚物的构成，获得保鲜膜。保鲜膜中的偏二氯乙締-氯 乙締共聚物的VD:VC比值为83:17，Mw为104,000,分子量为15万W上的比例为21.7质量百分 比。将该保鲜膜的薄膜特性和感官试验评价的结果与树脂组成一同示于表1。
[013引[比较例2]
[0139] 变更偏二氯乙締-氯乙締共聚物的构成，获得保鲜膜。保鲜膜中的偏二氯乙締-氯 乙締共聚物的VD:VC比值为82:18，Mw为120,000,分子量为15万W上的比例为27.3质量百分 比。将该保鲜膜的薄膜特性和感官试验评价的结果与树脂组成一同示于表1。
[0140] [比较例3]
[0141] 变更偏二氯乙締-氯乙締共聚物的构成，获得保鲜膜。保鲜膜中的偏二氯乙締-氯 乙締共聚物的VD:VC比值为85:15，Mw为115,000,分子量为15万W上的比例为25.1质量百分 比。将该保鲜膜的薄膜特性和感官试验评价的结果与树脂组成一同示于表1。
[0142] [比较例4]
[0143] 变更偏二氯乙締-氯乙締共聚物的构成，获得保鲜膜。保鲜膜中的偏二氯乙締-氯 乙締共聚物的VD:VC比值为86:14，Mw为123,000,分子量为15万W上的比例为28.2质量百分 比。将该保鲜膜的薄膜特性和感官试验评价的结果与树脂组成一同示于表1。
[0144] [比较例5]
[0145] 变更偏二氯乙締-氯乙締共聚物的构成，获得保鲜膜。保鲜膜中的偏二氯乙締-氯 乙締共聚物的VD:VC比值为83:17，Mw为118,000,分子量为15万W上的比例为26.8质量百分 比。将该保鲜膜的薄膜特性和感官试验评价的结果与树脂组成一同示于表1。
[0146] [表 1]
[0147]
[0148] 由表1可知，动摩擦系数为1.4W下、面剥离强度为7N/25cm2~20N/25cm2、且穿刺杨 氏模量为17kPaW上的实施例1和2的保鲜膜具有低摩擦性，因此可确认保鲜膜完全没有缠 绕感，具有舒适的切割性，切割性优异，且未损害密合性和剥离性，二者均良好，是一种可平 衡较好地兼具低摩擦性、密合性、剥离性和规定的强初感的保鲜膜。
[0149] 与此相对，可知动摩擦系数和面剥离强度过大的比较例1的保鲜膜稍微具有缠绕 感，剥离性为"X"，操作上存在问题。另一方面，可知动摩擦系数过大、面剥离强度过小的比 较例2的保鲜膜稍微具有缠绕感，密合性为"X"，操作上存在问题。
[0150] 另外，可知穿刺杨氏模量过小的比较例3的保鲜膜，其没有强初感、无法获得舒适 的切割性，操作上存在问题。
[0151] 进而，可知动摩擦系数过大的比较例4的保鲜膜，其具有保鲜膜缠绕带来的不适 感，操作上存在问题。另外，可知动摩擦系数和面剥离强度过大的比较例5的保鲜膜，其具有 保鲜膜缠绕的不适感，剥离性为"X "，因此操作上存在问题。
[0152] 工业上的可利用性
[0153] 本发明通过特征在于动摩擦系数为1.4W下，面剥离强度为7N/25cm2~20N/25cm 2， 且穿刺杨氏模量为17kPaW上的保鲜膜，能够提供一种兼具低摩擦性、密合性、剥离性和规 定的强初感的保鲜膜，因此工业上的可利用性高。
【主权项】
1. 一种保鲜膜，其特征在于，动摩擦系数为1.4以下，面剥离强度为7N/25cm2~20N/ 25cm 2,且穿刺杨氏模量为17kPa以上。2. 根据权利要求1所述的保鲜膜，所述保鲜膜由聚偏二氯乙烯类树脂形成。3. 根据权利要求2所述的保鲜膜，其中，所述聚偏二氯乙烯类树脂是由60~99质量百分 比的偏二氯乙烯和可与偏二氯乙烯共聚的40~1质量百分比的其他单体形成的聚偏二氯乙 烯共聚物，偏二氯乙烯与所述其他单体的总量为100质量百分比。4. 根据权利要求2或3所述的保鲜膜，其中，所述聚偏二氯乙烯类树脂为偏二氯乙烯-氯 乙烯共聚物。5. 根据权利要求2至4中任一项所述的保鲜膜，其中，所述聚偏二氯乙烯类树脂中分子 量为150,000以上的分子链的比例小于21质量百分比。
【文档编号】C08J5/18GK105980259SQ201480074239
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2014年12月11日
【发明人】增田键, 增田键一, 细田友则, 田中幹雄, 松崎光浩, 江尻哲男
【申请人】株式会社吴羽