具有识别标记的接触透镜的制作方法
【专利摘要】本发明涉及制备具有识别标记的接触透镜的方法，通过在将填入透镜形成流体材料以前将模塑表面上的识别标记用第一和第二高强度UV光照射；使模具组件和透镜形成材料暴露于能量源下，所述能量源使透镜形成流体材料聚合，其中第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320-390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250-260nm波长范围内低至少10mW/cm2的强度。
【专利说明】具有识别标记的接触透镜
[0001]本申请要求2011年12月31日提交的美国临时申请序列号61/582，335在35USC§ 119(e)下的利益，通过引用将其全部并入本文中。
[0002]本发明涉及制备具有透明或有色识别标记的接触透镜的方法，特别是硅酮水凝胶接触透镜。本发明还涉及将模具上的识别标记印迹高强度UV固化并高强度UV处理模具以制备具有高离子渗透性的硅酮水凝胶接触透镜的方法。
[0003]直量 [0004]惯例地，接触透镜具有在透镜的正面与背面之间或者在左眼与右眼之间的字母和数字、符号、图案等形式的识别标记，例如主要为了在佩戴时容易区别，和/或指示透镜的规格和/或生产者。
[0005]已采取各种方法制备具有上述字母、数字、符号和图案的眼用透镜。例如，已知印刷方法，其中通过使用通过将染料如染料或着色剂分散或溶于有机介质中而制备的油墨将标记转移至透镜表面，即背面(基础曲面)和/或正面(正曲面)上。还已知激光辐射标记方法，其中通过使用激光器将所需标记直接印刷或雕刻在透镜上或者模具上并转移至透镜。
[0006]然而，关于通过前一种印刷方法形成的标记，担心标记的染料由于在透镜上重复进行的各种处理，例如通过摩擦和重复消毒而清洗透镜而可能流失、脱色或剥离。
[0007]同时，通过后一种激光标记方法形成的标记不容易读取。另外，由于标记通过激光辐射在透镜表面上形成凹槽或凹口而制备，经受激光辐射的透镜部分的厚度不可避免地降低，或者透镜材料通过激光辐射烧蚀。在任一情况下，眼用透镜的机械强度降低。
[0008]因此，需要制备对使用者而言具有识别标记，同时仍保持标记接触透镜的可接受舒适水平且进一步提供给使用者其它利益的硅酮水凝胶接触透镜的方法。
[0009]发明概沭
[0010]一方面，本发明提供制备硅酮水凝胶接触透镜的方法，所述方法包括以下步骤:
[0011](a)提供包含具有模塑面的阴半模和具有模塑面的阳半模的模具组件；
[0012](b)用油墨将至少一层识别标记涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中至少一个的至少一部分上，其中油墨包含含硅酮聚合物粘合剂；
[0013](c)将模塑面上的识别标记涂层用第一高强度UV光照射以使识别标记涂层至少部分固化；
[0014](d)将阴模和阳模的暴露面用第二高强度UV光照射，然后
[0015](e)将包含至少一种含硅酮乙烯基单体或大单体和至少一种亲水性乙烯基单体的透镜形成流体材料填入来自步骤d)的照射模具组件中；
[0016](f)将模具组件和透镜形成流体材料暴露于能量源下，其中能量源使透镜形成流体材料聚合；
[0017]其中第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320_390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250_260nm波长范围内低至少10mW/cm2的强度。
[0018]本发明实施方案详述[0019]现在详细地提及本发明的实施方案。本领域技术人员了解可不偏离本发明的范围或精神而做出本发明的各种改进和变化。例如，作为一个实施方案的一部分阐述或描述的特征可用在另一实施方案以得到又一实施方案。因此，本发明意欲涵盖归于所附权利要求书和它们的等效物范围内的这类改进和变化。本发明的其它目的、特征和方面公开于或从以下详细说明中获悉。本领域技术人员应当理解本讨论仅为典型实施方案的描述，且不意欲限制更宽的本发明范围。
[0020]除非另外指定，本文所用所有技术和科学术语具有与本发明所属的领域中技术人员通常理解相同的含义。通常，本文所用命名和实验室程序是熟知的且常用于本领域中。常规方法用于这些程序，例如本发明和各一般参考文献中提供的那些。如果术语以单数提供，则发明人还预期该术语的复数。本文所用命名和下文所述实验室程序为本领域中熟知且常用的那些。
[0021]“接触透镜”指可放在佩戴者眼睛上或眼内的结构。接触透镜可校正、改善或改变使用者的视力，但并非必需是这种情况。接触透镜可具有本领域中已知或稍后开发的任何材料，且可以为软透镜、硬透镜或混杂透镜。通常，接触透镜具有前面和相对的后面，并且前面和后面的圆周边缘渐渐变细。
[0022]如本文所用接触透镜的“正面或前面”指在佩戴期间背离眼睛的透镜表面。正面通常为基本凸的，也可称为透镜的前曲面。
[0023]如本文所用接触透镜的“背面或后面”指在佩戴期间朝向眼睛的透镜表面。背面通常为基本凹的，也可称为透镜的基础曲面。
[0024]“识别标记”不仅指帮助检查员确定透镜批次(通常字母数字代码)的标记，而且指描述透镜是翻转还是透镜居中且稳定(例如复曲面透镜)，或者透镜是否需要更换的标记。
[0025]“有色识别标记”指识别标记是印刷在接触透镜上的彩色图像。
[0026]“透明识别标记”指识别标记是用透明油墨印刷在接触透镜上的透明图像。透明油墨不包含颜料或染料，但透明识别标记在某些照明条件如裂隙灯下变得可见。“透明识别标记”还可指识别标记是用不可见透明(透明)荧光漆印刷在接触透镜上的透明图像。作为选择，透明识别标记可以指具有与接触透镜不同的折射指数的配制剂。
[0027]“裂隙灯”是由高强度光源组成的仪器，其可聚焦以使光线薄片照耀到眼睛中。它与生物显微镜一起使用。该灯促进人眼的前段或者正面结构和后段，包括眼睑、巩膜、结膜、虹膜、天然晶状体和角膜的检查。双目裂隙灯检查详细提供眼睛结构的立体放大视图，能作出关于多种眼睛状况的解剖诊断。第二手持式透镜用于检查视网膜。
[0028]“有色涂层”指在物体上并具有印刷于其中的彩色图像的涂层。
[0029]“着色剂”意指用于将彩色图像印刷在制品上的染料或颜料或其混合物。
[0030]“染料”意指可溶于溶剂中且用于赋予颜色的物质。染料通常为半透明的，并且吸收但不散射光。染料可覆盖接触透镜的光学区域和接触透镜的非光学区域。几乎任何染料可用于本发明中，条件是它可用于如下所述设备中。这些染料包括荧光染料、磷光染料和常规染料。
[0031]“荧光”意指通过在一个波长下吸收可见光或紫外线辐射，其后在更长的波长下几乎立即发射而导致的发光。荧光发射在光或入射紫外线辐射停止时总是立即停止。[0032]“磷光”为通过在一个波长下吸收辐射，其后在不同的波长下延迟发射而导致的发光。磷光发射在入射辐射停止以后继续延长的时间。
[0033]“颜料”意指悬浮于它不溶于其中的液体中的粉状物质。颜料用于赋予颜色。颜料通常比染料更不透明。
[0034]如本文所用术语“颜料”意欲描述基于漫散射的光学原理赋予颜色且其颜色与其几何无关的任何吸收颜料。尽管可使用任何合适的非珠光颜料，
[0035]目前优选非珠光颜料为耐热、无毒且不溶于水溶液中。优选的非珠光颜料的实例包括医疗器械中容许且FDA许可的任何着色剂，例如D&C Blue N0.6、D&C Green N0.6、D&C Violet N0.2、咔唑紫、某些铜配合物、某些铬氧化物、各种铁氧化物、酞菁(PCN)绿、酞菁(PCN)蓝、二氧化钛等。关于可用于本发明的着色剂列表，参见Marmiom DM Handbookof U.S.Colorants。非珠光颜料的更优选实施方案包括但不限于(C.1.为color index编号)，对于蓝色，酞菁蓝(颜料蓝15:3, C.1.74160)、钴蓝(颜料蓝36，C.1.77343)、Toner青 BG (Clariant)、Permajet 蓝 B2G (Clariant);对于绿色，酞菁绿(颜料绿 7, C.1.74260)和三氧化二铬；对于黄色、红色、褐色和黑色，各种铁氧化物；PR122，PY154，对于紫色，咔唑紫；对于黑色，Monolith 黑 C-K(ClBA Specialty Chemicals)。
[0036]“水凝胶”指当完全水化时可吸收至少10重量％水的聚合材料。一般而言，水凝胶材料通过至少一种亲水性单体在其它单体和/或大单体的存在或不存在下聚合或共聚而得到。
[0037]“硅酮水凝胶”指通过包含至少一种含硅酮乙烯基单体或至少一种含硅酮大单体的可聚合组合物共聚而得到的水凝胶。
[0038]如本文所用“亲水”描述比脂类更容易与水缔合的材料或其部分。
[0039]“透镜形成材料”指可热或光化固化(即聚合和/或交联)以得到交联聚合物的可聚合物组合物(或配制剂)。如本文所用，关于可聚合组合物或材料或透镜形成材料的固化或聚合的“光化”意指固化(例如交联和/或聚合)通过光化辐射如UV辐射、电离辐射(如Y射线或X射线辐射)、微波辐射等进行。热固化或光化固化方法是本领域技术人员熟知的。透镜形成材料是本领域技术人员熟知的。
[0040]“预聚物”指可光化或热或化学固化(例如交联和/或聚合)以得到分子量比起始聚合物高得多的交联和/或聚合聚合物的起始聚合物。“可交联预聚物”指在光化辐射时可交联以得到分子量比起始聚合物高得多的交联聚合物的起始聚合物。
[0041]“单体”意指可聚合的低分子量化合物。低分子量通常意指小于700道尔顿的平均
分子量。
[0042]如本文所用“乙烯基单体”指具有一个烯属不饱和基团并可光化或热固化的低分子量化合物。低分子量通常意指小于700道尔顿的平均分子量。
[0043]术语“烯键式不饱和基团”或“烯属不饱和基团”以宽泛的意义用于本文中并意欲包括任何含有至少一个〉C = C〈基团的基团。典型烯属不饱和基团包括但不限于丙烯酰基、甲基丙稀酸基、稀丙基、乙稀基、苯乙稀基或其它含C = C基团。
[0044]如本文所用“亲水性乙烯基单体”指能够形成在完全水化时可吸收至少10重量％水的均聚物的乙烯基单体。
[0045]如本文所用“疏水性乙烯基单体”指能够形成在完全水化时可吸收少于10重量％水的均聚物的乙烯基单体。
[0046]“大单体”指包含能够经受其它聚合/交联反应的官能团的中至高分子量化合物或聚合物。中和高分子量通常意指大于700道尔顿的平均分子量。优选大单体包含烯属不饱和基团并可光化或热聚合。
[0047]如本文所用，除非另外具体指出或者除非另外指出测试条件，聚合材料(包括单体或大单体材料)的“分子量”指数均分子量。
[0048]“聚合物”意指通过一种或多种单体、大单体和或低聚物聚合/交联而形成的材料。
[0049]“粘合剂聚合物”指可通过交联剂或者在借助化学或物理工具(例如湿气、加热、UV辐射等)引发时交联以将着色剂捕集或粘合在医疗器件(优选接触透镜)上或中的可交联聚合物，例如本领域已知的该术语。
[0050]“光引发剂”指通过使用光而引发自由基交联和/或聚合反应的化学品。合适的光引发剂包括但不限于苯偶姻甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲酰氧化膦、1-羟基环己基苯
基酮、Darocure?类和 Irgacure?类，优选 Darocure? 和 Irgacure? 4265 和
Irgacure? 2959。偶氮类引发剂[例如2，2’ -偶氮双(2，4- 二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮双
(2-甲基丙腈)、2，2’ -偶氮双(2-甲基丁腈)]可用作光或热引发剂。
[0051]“热引发剂”指通过使用热能而引发自由基交联/聚合反应的化学品。合适热引发剂的实例包括但不限于2 ，2’ -偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮双(2-甲基丙腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、过氧化物如过氧化苯甲酰等。优选热引发剂为偶氮双异丁腈(AIBN)。
[0052]如本文所用术语“流体”表示能够像液体一样流动的材料。
[0053]如本文所用“互穿聚合物网络(IPN) ”宽泛地指两种或更多聚合物的密切网络，其中至少一种聚合物在其它的存在下合成和/或交联。制备IPN的技术是本领域技术人员已知的。关于一般程序，参见美国专利 Nos.4，536，554,4, 983，702,5, 087，392 和 5，656，210，通过引用将其全部的内容并入本文中。聚合通常在大约室温至约145°C的温度下进行。
[0054]如本文所用透镜的“氧透过率”为氧气通过具体眼用透镜的速率。氧透过率Dk/t惯例地以Barrer/mm单位表示，其中t为待测量面积上材料的平均厚度(以mm表示)，且“Barrer/mm” 定义为:
[0055][ (cm3 氧)/ (cm2) (sec) (mm2Hg) ] X ICT9
[0056]透镜材料的本征“透氧性”Dk不取决于透镜厚度。本征透氧性为氧气通过材料的速率。透氧性惯常地以Barrer单位表示,“barrer”定义为:
[0057][ (cm3 氧)(mm) / (cm2) (sec) (mm2Hg) ] X ICT10
[0058]这些是本领域中常用的单位。因此，为符合在本领域中的使用，单位“barrer”具有如上所定义的含义。例如,具有90barrers ( “透氧性barrers”)的Dk和90 μ m(0.090mm)的厚度的透镜具有100barrers/mm(氧透过率barrers/mm)的Dk/t。
[0059]通过透镜的“离子渗透性”与离子流扩散系数(ionoflux diffusion coefficient)有关。离子流扩散系数D通过应用如下菲克法则测定:
[0060]D = _n’ /(A.dc/dx)
[0061]其中η’ =离子传输速率[mol/min][0062]A =暴露的透镜面积[mm2]
[0063]D =离子流扩散系数[mm2/min]
[0064]dc =浓度差[mol/L]
[0065]dx =透镜厚度[mm]
[0066]大于约1.5 X 10_W/min的离子流扩散系数D是优选的，而大于约2.6X 10_6mm2/min是更优选的,大于约6.4X 10_6mm2/min是最优选的。
[0067]关于模塑面的术语“具有光学质量的模塑面”定义接触透镜的后面和前面之一。在从模具上脱模以后，接触透镜具有光学修整的表面，其相当于接触透镜的前面和后面中的一个。关于表面或表面中的区的术语“光学修整”指接触透镜或接触透镜表面中的区，其中表面或区不需要经受进一步加工，例如抛光或车削加工。
[0068]本发明一般性地涉及制备硅酮水凝胶接触透镜的方法，所述方法包括以下步骤:
[0069](a)提供包含具有模塑面的阴半模和具有模塑面的阳半模的模具组件；
[0070](b)用油墨将至少一层识别标记涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中至少一个的至少一部分上，其中油墨包含含硅酮聚合物粘合剂；
[0071](c)将模塑面上的识别标记涂层用第一高强度UV光照射以使识别标记涂层至少部分固化；
[0072](d)将阴模和阳模的暴露面用第二高强度UV光照射，然后
[0073](e)将包含至少一种含硅酮乙烯基单体或大单体和至少一种亲水性乙烯基单体的透镜形成流体材料填入来自步骤d)的照射模具组件中；
[0074](f)将模具组件和透镜形成流体材料暴露于能量源下，其中能量源使透镜形成流体材料聚合；
[0075]其中第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320_390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250_260nm波长范围内低至少10mW/cm2的强度。
[0076]根据本发明，油墨包含含硅酮粘合剂聚合物。
[0077]溶剂可以为水、有机或无机溶剂、几种有机溶剂的混合物，或者水与一种或多种水溶性或水溶混性有机溶剂的混合物。
[0078]着色剂可以为染料，或者优选颜料。一般而言，染料不能提供颜料可以提供的高度不透明印迹。优选，本发明油墨中的着色剂包含至少一种颜料。着色剂还可以为组合提供所需颜色的两种或更多种颜料的混合物，因为任何颜色可通过仅将两种或更多种原色料混合在一起而得到。如本文所定义，“原色料”意指青色、黄色、品红、白色和黑色。着色剂也可以为至少一种颜料与至少一种染料的混合物。本领域技术人员已知如何选择着色剂。
[0079]根据本发明，含硅酮粘合剂聚合物应包含选自如下的可交联基团:烯属不饱和基团、羟基一 0H、氨基一NHR (其中R为氢或C1-C8烷基)、羧酸一 C00H、环氧基、酰胺一 C0NHR、异氰1酸酷、过氧基、过酷、野、烧氧基娃烧、娃烧醇、乙酸氧基娃烧、娃烧、齒代娃烧及其组合。主要取决于待用含硅酮粘合剂聚合物的可交联基团的类型，识别标记涂层可包含或不包含增粘剂。
[0080]如果油墨中的含硅酮粘合剂聚合物包含烯属不饱和基团作为可交联基团，则印在模具的模塑面上的彩色涂层可光化固化以形成有色膜。不需要增粘剂。这类含硅酮粘合剂聚合物的实例为含硅聚合物的烯属官能化衍生物，如2004年4月21日提交的同一所有者的美国专利申请N0.60/564，024(通过引用将其全部并入本文中)所述。如本文所用术语“烯属官能化”意欲描述烯属不饱和基团引入含硅酮聚合物中。待烯属官能化的含硅酮聚合物优选为可聚合物组合物的共聚产物，所述组合物包含(a)至少一种亲水性乙烯基单体，(b)至少一种包含至少一个侧基官能团的官能化乙烯基单体，所述官能团优选选自羟基(—OH)、伯氨基(一NH2)、仲氨基(一NHR)、羧酸基团(一C00H)、环氧基、醒基团(一CH0)、酰胺基团(一 CONH2)、酰基卤基团(一 COX，X = Cl、Br或I)、异硫氰酸酯基团、异氰酸酯基团、卤基团(一X，X = Cl、Br或I)、酸酐基团及其组合，和(c)至少一种含硅酮乙烯基单体或大单体。可聚合物组合物还可包含聚合引发剂(即光引发剂或热引发剂)、优选为油墨中所用溶剂的溶剂，和链转移剂。含硅酮聚合物的烯属官能化通过含硅聚合物与烯属官能化试剂反应而进行，所述烯属官能化试剂包含烯属不饱和基团和能够与含硅酮聚合物的官能团反应以形成共价键的基团，如本领域技术人员所知。优选的烯属官能化试剂的实例包括但不限于甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(2-1socyanatoethy lmethacry late, I EM)、N-羟基甲基丙烯酰胺(NHMA)、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸2-溴乙酯和甲基丙烯酸酐。
[0081 ] 如果油墨涂层中的含硅酮粘合剂聚合物包含选自羟基一0H、氨基一NHR (其中R为氢或C1-C8烷基)、羧酸基团一C00H、环氧基、酰胺基团一 CONHR及其组合的可交联基团，则优选增粘剂包含在识别标记涂层中。这类含硅酮粘合剂聚合物为如同一所有者的美国专利8，147，728 (通过引用将其全部并入本文中)中公开的那些。这类含硅酮粘合剂聚合物可以为可聚合混合物的共聚产物，所述可聚合混合物包含:(i)至少一种亲水性乙烯基单体；(?)至少一种包含至少一个官能团的官能化乙烯基单体，所述官能团选自羟基一0H、氨基—NHR(其中R为氢或C1-C8烷基)、羧酸基团一 C00H、环氧基、酰胺基团一 CONHR及其组合；和(iii)至少一种含硅酮乙烯基单体或大单体，一种或多种选自如下的组分:聚合引发剂(即光引发剂或热引发剂)、链转移剂和溶剂。可聚合混合物还可包含聚合引发剂(即光引发剂或热引发剂)、优选为油墨中所用溶剂的溶剂，和链转移剂。可聚合混合物可任选包含疏水性乙烯基单体，例如甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯(EOEMA)。
[0082]含硅氧烷乙烯基单体的实例包括但不限于甲基丙烯酰氧基烷基硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、双(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基-二硅氧烷、单甲基丙烯酸化聚二甲基硅氧烷、疏基封端的聚二甲基硅氧烷、N-[二(二甲基甲娃烷氧基)甲娃烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、三(五甲基二硅氧烷基)-3_甲基丙烯酸丙基硅烷(T2)和甲基丙烯酸三-三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基丙酯(TRIS)。优选的含硅氧烷单体为TRIS，其指3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷并由CAS N0.17096-07-0表示。术语“TRIS”还包括3-甲基丙烯酰氧基丙基二(二甲基甲娃烷氧基)硅烷的_.聚物。
[0083]可使用任何已知的合适含硅氧烷大单体。特别优选的含硅氧烷大单体选自US5, 760，100所述的大单体A、大单体B、大单体C和大单体D，通过引用将其全部并入本文中。
[0084]几乎任何亲水性乙烯基单体可用于本发明中。合适的亲水性单体为羟基取代低级烷基(C1-C8)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(低级烯丙基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、乙氧基化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羟基取代(低级烷基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、羟基取代低级烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰氛基_2_甲基丙烷横酸、N-乙烯基吡略、N-乙烯基_2_吡略烧丽、2_乙烯基噁唑琳、2_乙稀基4，4’ - 二烷基噁唑啉-5-酮、2-和4-乙烯基吡啶、具有总计3-5个碳原子的乙烯属不饱和羧酸、氨基(低级烷基)_(其中术语“氨基”还包括季铵)、单(低级烷基氨基)(低级烷基)和二(低级烷基氨基)(低级烷基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、烯丙醇等，但这不是穷举列表。其中优选的亲水性乙烯基单体为N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、丙烯酸羟基乙酯(HEA)、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯(HPMA)、三甲铵甲基丙烯酸2-羟基丙酯氢氯化物、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甘油甲基丙烯酸酯(GMA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙醇、乙烯基吡啶、N-(I, I 二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0085]包含至少一个选自羟基一 0H、氨基一 NHR(其中R为氢或C1-C8烷基)、羧酸基团一 C00H、环氧基、酰胺基团一 CONHR及其组合的官能团的任何已知合适乙烯基单体可用作本发明中的官能化乙烯基单体。这类乙烯基单体的优选实例包括甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、HEMA、HEA和N-羟基甲基丙烯酰胺(NHMA)。
[0086]应当理解乙烯基单体可用作可聚合物组合物中的亲水性乙烯基单体和官能化乙烯基单体以制备具有侧基官能团的含硅酮聚合物。优选亲水性乙烯基单体缺乏可参与交联的官能团(例如DMA、NVP)。 [0087]任何已知的合适链转移剂可用于本发明中。优选链转移剂的实例包括巯基乙烷、疏基乙醇、乙二硫醇、丙二硫醇和疏基封端聚二甲基硅氧烷。
[0088]据本发明，用于制备粘合剂聚合物的共聚反应可在包含溶剂(例如乙醇或环戊酮)、热引发剂(例如AIBN)或光引发剂、链转移剂(例如乙基硫醇(EtSH))、不含官能团的亲水性乙烯基单体(例如DMA)、具有至少一个官能团的官能化乙烯基单体(例如HEMA、MAA或甲基丙烯酸缩水甘油酯)、烷氧基硅烷单体(例如TRIS)和单甲基丙烯酸化聚二甲基硅氧烷的可聚合混合物中通过热或光化辐射(例如UV)引发。可优选聚合反应是不完全的，由此产生溶于优选包含一些残留未反应乙烯基单体的溶剂中的粘合剂聚合物。仅包含粘合剂和未转化单体的聚合混合物也可能是理想的，因为这将消除溶剂。未反应单体可用于帮助控制油墨的流变性能并在油墨固化和/或透镜固化期间转化成聚合物。本领域技术人员熟知如何控制聚合水平。
[0089]根据本发明，油墨可包含一种或多种选自如下的组分:热引发剂、光引发剂、稀释剂、表面活性剂、润湿剂、抗微生物剂、抗氧化剂、抗凝结剂和本领域中已知的其它添加剂。
[0090]根据本发明，稀释剂可以为一种或多种乙烯基单体的溶剂或溶液。
[0091]本发明中所用油墨应具有在硅酮水凝胶接触透镜上的良好附着力。如本文所用，涉及彩色涂层或油墨的“在接触透镜或在硅水凝胶接触透镜上的良好附着力”意指用油墨在透镜上产生的彩色涂层(具有彩色图像)可通过机械摩擦试验-用于评估油墨附着力的机械摩擦试验。机械摩擦试验通过评估通过将水化透镜放在布层之间并向布施加机械应力而产生的试样布进行。施加应力的两种方法是:
[0092]I)将布-透镜组件在两个固定滚轴之间压缩[0093]2)使用设计用于磨损试验的市售装置(Taber* Linear Abraser Model5750,Taber Industries, Inc.)向布-透镜组件施加应力
[0094]着色剂渗出、涂抹或分层的目测和显微镜(?10X)观察表明摩擦试验的失败。
[0095]根据本发明，可根据任何印刷技术如移印(或压印)或喷墨印刷将油墨施涂于模具的模塑面上。应当理解其它类型的印刷技术也可用于印刷模具。
[0096]根据本发明，透镜形成流体材料在60°C以下的温度下可以为溶液或无溶剂液体或熔体。
[0097]根据本发明，透镜形成流体材料可以为用于制备软接触透镜的任何配制剂。典型配制剂包括但不限于 lotrafilcon A、lotrafilcon B> genfilcon A、lenefilcon A、acquafilcon A和balafilcon配制剂。
[0098]如果透镜形成流体材料为溶液，则它可通过将至少一种含硅酮乙烯基单体或大单体和至少一种亲水性乙烯基单体和所有其它所需组分溶于本领域技术人员已知的任何合适溶剂，例如包括上述那些中而制备。
[0099]根据本发明，任何已知的合适含硅酮大单体如上述那些可用于制备软接触透镜。任何已知的合适含硅酮乙烯基单体如上述那些可用于制备软接触透镜。
[0100]合适亲水性单体的实例是上述那些。
[0101]根据本发明，透镜形成材料可进一步包含各种组分，例如交联剂、疏水性乙烯基单体、引发剂、UV吸收剂、抑制剂、填料、可见性着色剂、抗微生物剂等。
[0102]根据本发明，用油墨将至少一层识别标记涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中至少一个的至少一部分上。识别标记涂层可根据任何印刷技术如移印(或压印)或喷墨印刷施涂于模具的模塑面上。应当理解其它类型的印刷技术也可用于印刷模具。
[0103]对于有色识别标记涂层，油墨包含至少一种着色剂和含硅酮聚合物粘合剂。有色指示剂可使用具有不同印迹的透镜的两面最佳化，其中基础曲面(BC)和正曲面(FC)上具有FC和BC模具上的不同印迹。该双面路线选择提供用于识别标记的设计空间的额外自由度。当他们的视力未校正(即当他们未佩戴透镜时)，彩色和立体图案的组合会帮助使用者，使得指示标记(例如翻转指示)更明显且更容易使用。目前的指示标记依赖于立体图案，其最多在从一面或另一面看时可能产生一些对比度差异。市场上存在关于什么构成用于识别的意欲图案(即当从透镜的BC或FC面看时该短语应是清晰的)的混淆。在本发明中，识别标记也可意指指示标记。
[0104]识别标记可以为佩戴指示。消费者可使用该佩戴指示标记作为透镜使用的度量，例如离开包装的时间，保持在眼中的时间或者从来自眼睛的机械摩擦的实际磨损的指示。受控释放物质可从透镜中洗提出，从表面上机械磨损或者通过降解方法释放。可将受控释放物质混入油墨中并印刷在透镜或透镜的模具上以形成图示、数字或字母。该印刷的受控释放物质和油墨粘合剂可以为有色或透明的。
[0105]受控释放物质可由低分子量化合物(即16-100KDMW)组成。该大分子由于其与本体聚合物体系形成大聚集体的能力而是不透明或半透明的。大分子可随着时间或机械磨损而从本体聚合物中洗提、旋转或扩散出。当大分子的浓度降低时，不透明度降低且佩戴指示缓慢地减弱。[0106]对于透明识别标记涂层，油墨可包含含硅酮聚合物粘合剂和具有不同折射指数的材料，条件是油墨不包含彩色颜料或染料。在复曲面或其它不对称光学器件的情况下，在常规透镜的情况下，关于透镜取向的指示标记目前直接划在透镜上。加入旋转标记的其它方法是将有色油墨直接印刷(压压印或喷墨印刷)在透镜或模具上。有色指示标记的添加增加了使标记足够暗以使眼睛护理人员在配镜期间可见，但足够浅以使它在佩戴透镜期间不可见(尤其是对于浅色眼人)的挑战。然而，指示标记可由透明油墨构成，所述透明油墨在某些照明条件(例如裂隙灯)下变得可见，但在正常照明条件下不可见，使得消费者不注意它，但眼睛护理人员认为仍可看到它用于配镜。油墨可由具有不同折射指数的材料构成。本体透镜与油墨标记之间的界面在适当照明条件下可提供散射表面。例如从用裂隙灯可能的投射角下照明。
[0107]对于透明识别标记涂层，油墨还可包含含硅酮聚合物粘合剂和不可见荧光漆。不可见荧光漆在日间照明下显示出是透明的，但仅在UV光下以及在有限颜色范围内发光。由于这些可能看上去似乎“消失”，它们可用于产生多种精巧效果。不可见荧光漆可通过将透明油墨(不具有彩色颜料或染料的本发明公开的相同油墨)与如GloNation市售的荧光粉混合而制备。在正常光线下不可见但在UV光下发荧光的UV荧光识别标记会消除舒适性问题和不突出的要求并容许眼从业人员最大效率地设计这些标记。
[0108]在移印中，将识别标记置于或印刷在移印装置上并使移印装置上的图像转移至另一表面如聚合物或透镜(美国专利 Nos.3，536，386，Spivack ;4，582，402 和 4，704，017，Knapp ；5, 034, 166, Rawlings等人,通过引用将其全部并入本文中)上。该印刷的典型实例如下。图像蚀刻到金属中以形成印版(clich6)。将印版放入印刷机中。当在印刷机中时，印版通过打开的油墨池刮涂系统或者通过封闭的油墨杯在图像上滑动而印墨。然后硅氧烷垫从印版中吸收印墨图像并将图像转移至接触透镜。硅氧烷垫由包含弹性可变化的材料构成。硅氧烷材料的性能容许油墨临时粘在垫上并在它接触接触透镜或模具时从垫中释放。合适的移印结构包括但不限于Tampo型印刷结构(Tampo vario90/130)、橡胶图章、套环(thimble)、刮墨刀、直接印刷或转印，如本领域中已知的。
[0109]根据本发明，将模塑面上的识别标记涂层用第一高强度UV光照射以使识别标记涂层至少部分固化。根据本发明，第一强度UV光具有相对高强度的UVA/UVB以通过印刷识别标记图案提供用于引发自由基反应的能量。例如，第一 UV照明通过使用具有D灯泡的高强度灯系统，例如具有型号T300MB辐照器和D UV光源的Fusion Systems Inc.型号F300或者具有型号1250辐照器和D灯泡UV光源的Fusion Systems Inc.型号VPS6实现。
[0110]在又一实施方案中，第一高强度UV光的UV强度具有在约250-260nm波长范围下约20-60mW/cm2，更优选35-40mW/cm2的近似值。在约320_390nm的波长范围下，UV强度可具有约500-1250mW/cm2的近似值，更优选的范围为600-800mW/cm2，甚至更优选的范围为650-750mW/cm2。照射步骤使用第一高强度UV光约1.0_25秒的暴露时间。更优选暴露时间预期持续2.0-10.0秒。仍更优选暴露时间预期持续3.0-5.0秒。对于第一高强度UV光照射，在约320-390nm的波长范围下，使用F300系统应用的UV能可具有约300-800mJ/cm2的近似值，更优选的范围为400-700mJ/cm2，甚至更优选的范围为550-650mJ/cm2。
[0111]根据本发明，第一高强度UV光系统的可能设置显示于US2008/0150178A1中，通过引用将其全部并入本文中。[0112]根据本发明，UV光源和光学系统的表征和监控需要辐射测量。适于本公开内容所述高强度的辐射计可包括高功率结构的EIT Inc型号UV PowerMAP?四通道辐射计，或者具有高采样率选择的EIT Inc.型号3D⑶RE?辐射计系统。
[0113]根据本发明，接触透镜可通过双面模塑(DSM)方法生产。这些方法通常涉及将流体材料分配到阴半模中，使阳半模与阴半模配对，并使模具组件和透镜形成流体材料暴露于能量源下，其中能量源使透镜形成流体材料聚合。能量源可以为用于使单体聚合的紫外线辐射。例如，暴露于约320-390nm波长范围的UV光下，应用的UV强度可具有约4-8mW/cm2的近似值5-7分钟。这类模具可以是注塑的或者以本领域中已知的任何其它可行方式生产。阴半模可具有具有光学质量的限定接触透镜的前(正)面的模塑面。阳半模可具有具有光学质量的限定透镜的后(背)面的模塑面。在DSM方法中从模具中取出的聚合透镜通常不需要表面抛光，但通常需要随后提取未反应单体或溶剂。
[0114]DSM方法的改进描述于美国专利N0.6，113,817中。该改进可以是半循环的，优选包括以下步骤:(a)将可交联和/或可聚合材料分配到阴半模中；(b)将阳半模与阴半模配对以产生透镜空腔；(C)应用辐射以使可交联和/或可聚合材料交联和/或聚合以形成透镜；(d)将阳半模与阴半模分离；(e)洗涤半模和透镜以除去未反应的可交联和/或可聚合材料；(f)确保透镜邻近所选择的半模(例如阴半模)；(g)将透镜在所选择的半模中居中；(h)抓住透镜(例如在中心区域)以将透镜从半模中取出；(i)将透镜至少部分干燥以除去可能削弱透镜的检查的表面水；(j)检查透镜；(k)将可接受的透镜存放在包装中；(1)清洗阳半模和阴半模；和(m)将阳半模和阴半模转至用于分配可交联和/或可聚合材料的位置。该半连续的部分循环模塑方法再使用或者再循环使用于保持流体光学材料和赋予透镜形状的半模。
[0115]半连续的部分循环模塑方法可以以在整个方法的单一模具循环或者放置并排列在模塑载体中的多个模具操作以改进方法效率。模具可包括一次性模具，例如聚丙烯模具，或者再使用的石英和黄铜模具。半模可由大量材料形成，其中至少一种透射交联和/或聚合所需的辐射，优选紫外线范围内的。预期的合适模具材料的实例包括聚丙烯、PMMA、聚碳
酸酯、Zenex、Zenor、Hitachi的OPI树脂、TOPAS?、聚苯乙烯、聚丙烯和聚(丙烯腈)如
BAREX0模具通常在它们产生以后立即用于生产方法中以实现最佳性能；然而，在一些情况下，由于生产约束条件，立即使用是不可能的。这些模具的温度和条件是重要的，因为模具形成最终透镜。模具中的缺陷可传播，导致透镜中的缺陷。
[0116]在一些生产技术中，模具可通过注塑离线产生。正曲面和背曲面模具可同时或在平行路径中生产以产生具有基本相同年龄的正曲面和背曲面模具。在一些实施方案中，这些模具可以以成对单元堆叠。在其中使用成对单元的实施方案中，模具可用于后进先出(last-1n,first-out)方法，这意指模具不能立即使用且一些模具可暴露于环境空气下延长的时间。
[0117]如果在组装以前半模暴露于氧气下，则可将聚合方法抑制到接触透镜不会具有所需物理性能的程度。怀疑这是由于O2吸附到并吸收到塑料半模上和中，这可不利地影响透镜材料的聚合。O2对光聚合方法的影响是它强烈地抑制自由基引发的聚合。聚合被抑制直至O2通过与自由基反应而被消耗直至单体或大单体能够成功地与O2竞争引发剂基团。在半模组装以前使半模暴露于O2下导致聚合期间的“密闭-打开”系统。当系统打开时，O2吸收到表面上并吸收到模具中，因此产生O2储蓄。当组装(封闭)模具时，在单体中以及半模上和半模中的O2被消耗时的诱导期以后，聚合在透镜本体中进行。对透镜性能的影响取决于在组装以前吸收到模具中的O2的量。
[0118]预期吸收到模具上和模具中的O2对反应混合物的光聚合的影响干扰透镜表面上的聚合，即导致透镜表面相对于透镜本体的差异聚合。该干扰导致表面上更疏松的聚合物端，因为聚合通过O2(过早)终止。透镜表面上的这些较短链聚合物倾向于具有比透镜本体中的聚合物链更低的交联密度、更少的链缠结且更粘。这些因素产生从透镜表面至透镜本体的材料性能梯度。
[0119]将降低O2的有害影响，接触透镜生产可在减少的O2环境中进行，和/或在聚合以前处理反应混合物以除去溶解的02。在生产中，这导致技术如物理关闭方法的使用和大量氮气的使用以覆盖组件和组装前面积。该技术包括在覆盖面积内的塑料半模，因为如果不如此保护的话，塑料表面上的气体边界层会包含02。通常监控围绕塑料半模的气氛中的％O2并保持在0.5%以下，气氛的其它99.5%为惰性气体。例如参见美国专利N0.5，555，504。
[0120]现有技术公开了必须限制或避免氧气暴露的量以防止暴露于氧气下对接触透镜生产的有害影响。用于降低O2对接触透镜聚合的有害影响的各种技术在以下美国专利中找到:5，362, 767Herbrechtmeier 等人，5, 391, 589Kiguchi 等人，5, 597, 519Martin 等人，5，656，210Η?11 等人，5，681，510Valint, Jr.等人。EP 申请 N0.95937446.3 公开了其中在剂量加入反应性单体混合料以前将塑料模具处理以除去基本所有O2的方法。O2的脱除可通过使模具件与惰性气体 接触或者通过使用真空而实现。未处理以除去O2的模具提供具有高缺陷百分数的接触透镜。
[0121]本发明提供通过将模具产生方法与彩色透镜聚合分离而抗衡氧气暴露的不利影响的方法。该分离容许模具关于聚合方法在生产和使用时更大的灵活性。
[0122]在本发明一个实施方案中，这通过使阳模和阴模刚好在透镜的聚合方法以前经受第二高强度UV光而实现。然而，为在透镜上得到高质量彩色印刷图像，模具暴露于第二高强度UV光下与模具上油墨印刷/用第一高强度UV光至少部分固化之间的时间优选为
0.5-96小时，优选18-48小时，更优选20-26小时。
[0123]根据本发明，第二高强度UV照明具有相对高强度的UVC以在表面上提供能量用于反应，这导致最终透镜离子渗透性的增强。例如，第二高强度UV照明通过使用具有H+灯泡的高强度灯系统，例如具有型号T300MB辐照器和H+UV光源的Fusion Systems Inc.型号F300,或具有型号1250辐照器和H+UV光源的Fusion Systems Inc.型号VPS6。
[0124]第二高强度UV可具有在约320-390nm波长范围下约150-600mW/cm2，更优选约240-480mff/cm2的近似强度值。在约250_260nm的波长范围下，第二高强度UV可具有约45-125mff/cm2,更优选52-95mW/cm2的近似强度值。照射步骤使用第二高强度UV光约0.1-20秒的暴露时间。更优选暴露时间预期持续0.5-10秒。仍更优选暴露时间预期持续1.0-5.0秒。最优选暴露时间预期持续1.0-2.0秒。对于第二高强度UV照射，在约250-260nm的波长范围下，使用F300系统应用的UV能可具有约15-100mJ/cm2的近似值，更优选的范围为20-85mJ/cm2,甚至更优选的范围为25_75mJ/cm2。
[0125]根据本发明，第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320-390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250_260nm波长范围内低至少IOmW/cm2的强度。
[0126]根据本发明，第二高强度UV光的系统的可能设置显示于US2008/0150178A1中，通过引用将其全部并入本文中。
[0127]UV光源和光学系统的表征和监控需要辐射测量。适于本公开内容所述高强度的辐射计可包括高功率结构的EIT Inc型号UV PowerMAP?四通道辐射计，或者具有高采样率选择的EIT Inc.型号3DCURE?辐射计系统。
[0128]根据本发明，将包含至少一种含硅酮乙烯基单体或大单体和至少一种亲水性乙烯基单体的透镜形成流体材料填入来自步骤d)的照射模具组件中，然后可用能量源(热或光化)引发透镜形成材料的固化。例如，使透镜形成材料暴露于约320-390nm波长范围的UV光下，应用的UV强度可具有约4-8mW/cm2的近似值5_7分钟。在固化以后，将透镜脱模，在异丙醇中提取I小时，然后在磷酸盐缓冲盐水(PBS)中再平衡。
[0129]上文描述了生产高离子渗透性硅酮水凝胶接触透镜的方法，其中在将包含至少一种含硅酮乙烯基单体或大单体和至少一种亲水性乙烯基单体的透镜形成流体材料填入照射模具组件以前将阴模和阳模的暴露表面用第二高强度UV光照射。存在生产具有高离子渗透性和高质量有色识别标记图像的硅酮水凝胶接触透镜的新挑战。
[0130]根据本发明，高质量有色识别标记图像指有色识别标记图像在接触透镜或硅水凝胶接触透镜上具有良好附着力且有色识别标记图像不具有抹污、涂抹和分层。
[0131]根据本发明，高质量透明识别标记图像指透明识别标记图像在接触透镜或硅水凝胶接触透镜上具有良好附着力。透明识别标记图像的质量可使用关于测试有色识别标记图像的质量相同的方法，通过将一些彩色染料加入用于测试和确定最佳固化策略的透明涂覆油墨中。
[0132]抹污指由于图案形状和清晰度/清澈度导致的印迹质量劣化。图案的点开始放松其圆形状且油墨渗入透镜配制剂中。它是欠固化油墨的信号。
[0133]涂抹指由于两个半模闭合期间固化油墨上透镜配制剂的剪切导致的印迹质量劣化。印刷图案看起来如同被刷子处理。它是欠固化油墨的信号。
[0134]印迹质量劣化指油墨点失去其形状并并入彼此中，产生更强烈的颜色和“瓷砖”图案。它是过分固化油墨的信号。
[0135]本发明发现仅使用一种高强度UV暴露(H+灯泡)产生不完全固化的有色识别标记涂层和不可接受的最终印刷质量。结果表明制备硅酮水凝胶接触透镜的以上方法不产生闻质量有色识别标记图像。
[0136]以上方法失效是因为有色识别标记涂层未充分固化，当向模具中填入透镜形成流体材料时，最后透入有色识别标记涂层中并将它们铺展在模具上，失去图案定义(涂抹和抹污)。这由于有色识别标记涂层网络太软，欠固化而发生。
[0137]本发明还发现使用两个相同250_260nm的高强度UV(H+灯泡)暴露产生过分固化的有色识别标记涂层和不可接受的最终印刷质量。
[0138]以上方法失效是因为有色识别标记涂层过分固化，当加入透镜形成材料并将透镜固化时，有色识别标记涂层变得太硬且油墨点分层。分层看起来如同有色识别标记涂层微片浮在透镜上。
[0139]本发明进一步发现使用两种相同320_390nm的高强度UV (D灯泡)暴露产生具有不可接受的离子渗透性的具有有色识别标记的接触透镜。
[0140]以上方法失效是因为D灯泡不能提供足够的250_260nm波长的UV强度破坏模具上的表面抑制层以增强离子渗透性。
[0141]本发明进一步发现使用两种不同的高强度UV暴露[具有320_390nm的高强度UV的D+灯泡用于有色识别标记涂层固化，且具有250-260nm的高强度UV的H+灯泡用于照射阴模和阳模的暴露表面]产生可接受的最终印刷质量和高离子渗透性。
[0142]结果表明以下制备硅酮水凝胶接触透镜的方法产生高质量识别标记涂层图像。制备有色硅酮水凝胶接触透镜的方法包括以下步骤:
[0143](a)提供包含具有模塑面的阴半模和具有模塑面的阳半模的模具组件；
[0144](b)用油墨将至少一层识别标记涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中至少一个的至少一部分上，其中油墨包含含硅酮聚合物粘合剂；
[0145](C)将模塑面上的识别标记涂层用第一高强度UV光照射以使识别标记涂层至少部分固化；
[0146](d)将阴模和阳模的暴露面用第二高强度UV光照射，然后
[0147](e)将包含至少一种含硅酮乙烯基单体或大单体和至少一种亲水性乙烯基单体的透镜形成流体材料填入来自步骤d)的照射模具组件中；
[0148](f)将模具组 件和透镜形成流体材料暴露于能量源下，其中能量源使透镜形成流体材料聚合；
[0149]其中第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320_390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250_260nm波长范围内低至少10mW/cm2的强度。
[0150]以上方法起作用是因为D灯泡具有低水平的UVCt5UVC暴露可导致不想要的自由基反应，且它们可导致对识别标记涂层中所含涂覆粘合剂的化学结构的损害并打破化学键。D灯泡暴露与H+灯泡暴露的恰当组合容许保持良好离子渗透性(IP)值和最佳印刷质量的透镜。
[0151 ] 先前公开内容能使本领域技术人员实践本发明。为了更好地使读者理解其具体实施方案和优点，建议参考以下实施例。除非另外说明，配制剂中的百分数基于重量百分数。
[0152]实施例1
[0153]该实施例描述可光固化粘合剂聚合物的合成。
[0154]表1
[0155]
?I配制剂(重量％)
DMA38.53
VAZ0-520.60
TRIS-甲基丙烯酸酯~ 24.49
Betacon 大单体21.47
【权利要求】
1.制备硅酮水凝胶接触透镜的方法，其包括以下步骤: (a)提供包含具有模塑面的阴半模和具有模塑面的阳半模的模具组件； (b)用油墨将至少一层识别标记涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中至少一个的至少一部分上，其中油墨包含含硅酮聚合物粘合剂； (c)将模塑面上的识别标记涂层用第一高强度UV光照射以使识别标记涂层至少部分固化； (d)将阴模和阳模的表面用第二高强度UV光照射，然后 (e)将包含至少一种含硅酮乙烯基单体或大单体和至少一种亲水性乙烯基单体的透镜形成流体材料填入来自步骤d)的照射的模具组件中； (f)将模具组件和透镜形成流体材料暴露于能量源下，其中能量源使透镜形成流体材料聚合； 其中第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320-390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250_260nm波长范围内低至少10mW/cm2的强度。
2.根据权利要求1的方法，其中第一高强度UV光的强度在约320-390nm波长范围内为约 650-750mW/cm2，且在约 250_260nm 波长下为约 35_45mW/cm2。
3.根据权利要求1 的方法，其中在步骤(c)中，第一高强度UV光照射约1-25秒。
4.根据权利要求3的方法，其中在步骤(c)中，第一高强度UV光照射约2-10秒。
5.根据权利要求1的方法，其中第二高强度UV光的强度在约320-390nm波长范围内为.150-600mW/cm2，且在约 250_260nm 的波长下为约 45_125mW/cm2。
6.根据权利要求5的方法，其中在步骤(d)中，第二高强度UV光照射约0.1-20秒。
7.根据权利要求6的方法，其中在步骤(d)中，第二高强度UV光照射约0.5-5秒。
8.根据权利要求1的方法，其中第一高强度UV光的能量在约320-390nm波长范围内为约 300-800mJ/cm2。
9.根据权利要求8的方法，其中第二高强度UV光的能量在约250-260nm波长范围内为约 15-lOOmJ/cm2。
10.根据权利要求1的方法，其中识别标记涂层为有色识别标记涂层。
11.根据权利要求10的方法，其中识别标记涂层为透明识别标记涂层.
12.根据权利要求11的方法，其中识别标记涂层包含不可见荧光染料或颜料。
13.根据权利要求11的方法，其中识别标记涂层包含具有与本体透镜材料不同的折射指数的材料。
14.根据权利要求11的方法，其中识别标记涂层包含受控释放物质。
【文档编号】B29C35/08GK104023959SQ201280065528
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2012年12月24日 优先权日:2011年12月31日
【发明者】C·F·摩根, S·科尔蒂, R·C·塔克, L·K·利普斯科姆 申请人:诺华股份有限公司