本发明属于废水处理领域，尤其涉及一种毒死蜱废水的处理方法。
背景技术：
毒死蜱是一种广谱性硫代磷酸酯类杀虫剂，是世界卫生组织唯一许可的有机磷品种，具有杀虫谱广、安全、环保、低毒等特点。毒死蜱不仅是防治粮食、果树、蔬菜等经济作物上多种害虫的世界用量最大的杀虫剂，而且是替代高毒、高残留农药的优选产品。
目前，毒死蜱生产的主要工艺为三氯乙酰氯法。通过该方法生产毒死蜱过程中会产生含有三氯吡啶醇、有机磷等大量工艺废水，废水中主要污染物有吡啶醇钠、毒死蜱等，ph值为7～9，cod为35000～40000mg/l，废水处理方法有浓缩焚烧、芬顿氧化法等，但这些方法处理成本较高，处理效率低，不易推广。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种毒死蜱废水的处理方法，生产成本低，处理效率高。
本发明提供了一种毒死蜱废水的处理方法，包括如下步骤：
1)湿式过氧化物氧化：每吨废水中按质量分数依次加入0.1％～0.3％的双氧水，0.5‰的硝酸铜和硝酸铁复合催化剂，在压力釜中搅拌加热，升温至90～110℃，保温3～5h；
2)水解酸化：将步骤1)处理后的废水降温后导入水解酸化池中，水解酸化12～24h；
3)ph值调节：调节步骤2)处理后水质的ph值，直至呈弱碱性，然后再进行生化处理，处理后达到排放标准。
优选地，步骤1)中双氧水的质量浓度为30％。
优选地，步骤2)中水解酸化的温度为25～35℃。
优选地，步骤3)中弱碱性的ph值为7.2～8.5。
优选地，步骤1)中硝酸铜和硝酸铁的摩尔配比为1:1。
本发明提供了一种毒死蜱废水的处理方法，在较低温度、压力和成本下，通过采用湿式过氧化物氧化、水解酸化、ph值调节，使得废水达到可生化废水标准，实现毒死蜱废水中有机物的高效去除，使得废水处理的可操作性和可接受性更强。
具体实施方式
本发明提供了一种毒死蜱废水的处理方法，包括如下步骤：
1)湿式过氧化物氧化：每吨废水中按质量分数依次加入0.1％～0.3％的双氧水，0.5‰的硝酸铜和硝酸铁复合催化剂，在压力釜中搅拌加热，升温至90～110℃，保温3～5h；
2)水解酸化：将步骤1)处理后的废水降温后导入水解酸化池中，水解酸化12～24h；
3)ph值调节：调节步骤2)处理后水质的ph值，直至呈弱碱性，然后再进行生化处理，处理后达到排放标准。
上述处理方法在较低温度、压力和成本下，通过采用湿式过氧化物氧化、水解酸化、ph值调节，使得废水达到可生化废水标准，实现毒死蜱废水中有机物的高效去除，使得废水处理的可操作性、可接受性更强。
在本发明的实施例中，双氧水的质量浓度为30％。
在本发明的实施例中，硝酸铜和硝酸铁复合催化剂中硝酸铜与硝酸铁的摩尔比为1:1。
在本发明的实施例中，水解酸化的温度为25～35℃；在其他实施例中，水解酸化的温度为35℃。
在本发明的实施例中，弱碱性的ph值为7.2～8.5；在其他实施例中，弱碱性的ph值为8.2。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种毒死蜱废水的处理方法进行详细描述。
实施例1
毒死蜱废水得处理方法，具体处理步骤如下：
1)湿式过氧化物氧化：每吨废水中按质量分数依次加入0.3％的双氧水，0.25‰的硝酸铜、0.25‰的硝酸铁，在压力釜中搅拌加热，升温至110℃，保温5h；
2)水解酸化：将步骤1)处理后的废水降温后导入水解酸化池，35℃下水解酸化24h；
3)ph值调节：将步骤2)处理后水质的ph值进行调节，调节后ph值为8.2，水质指标为：cod为4612mg/l，cod总去除率为87.2％，b/c比值为0.41，再进行生化处理，处理后废水达到排放标准。
实施例2
毒死蜱废水得处理方法，具体处理步骤如下：
1)湿式过氧化物氧化：每吨废水中按质量分数依次加入0.1％的双氧水，0.25‰的硝酸铜，0.25‰的硝酸铁，在压力釜中搅拌加热，升温至90℃，保温3h；
2)水解酸化：将步骤1)处理后的废水降温后导入水解酸化池，25℃下水解酸化12h；
3)ph值调节：将步骤2)处理后水质的ph值进行调节，调节后ph值为7.2，水质指标为：cod为7327mg/l，cod总去除率为79.6％，b/c比值为0.35，再进行生化处理，处理后废水达到排放标准。
实施例3
毒死蜱废水得处理方法，具体处理步骤如下：
1)湿式过氧化物氧化：每吨废水中按质量分数依次加入0.2％的双氧水，0.25‰的硝酸铜，0.25‰的硝酸铁，在压力釜中搅拌加热，升温至100℃，保温4h；
2)水解酸化：将步骤1)处理后的废水降温后导入水解酸化池，30℃下水解酸化18h；
3)ph值调节：将步骤2)处理后水质的ph值进行调节，调节后ph值为7.8，水质指标为：cod为5930mg/l，cod总去除率为83.5％，b/c比值为0.37，再进行生化处理，处理后废水达到排放标准。
实施例4
毒死蜱废水得处理方法，具体处理步骤如下：
1)湿式过氧化物氧化：每吨废水中按质量分数依次加入0.3％的双氧水，0.25‰的硝酸铜，0.25‰的硝酸铁，在压力釜中搅拌加热，升温至100℃，保温5h；
2)水解酸化：将步骤1)处理后的废水降温后导入水解酸化池，35℃下水解酸化18h；
3)ph值调节：将步骤2)处理后水质的ph值进行调节，调节后ph值为8.2，水质指标为：cod为5391mg/l，cod总去除率为85.0％，b/c比值为0.38，再进行生化处理，处理后废水达到排放标准。
由实施例1～4可以看出，毒死蜱废水经湿式过氧化物氧化、水解酸化、ph值调节，水质达到生化处理标准。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。