一种电驱动离子膜装置及丙烯酸丁酯废水的处理工艺的制作方法

文档序号:26947464发布日期:2021-10-12 20:01阅读:128来源:国知局
一种电驱动离子膜装置及丙烯酸丁酯废水的处理工艺的制作方法

1.本发明涉及一种离子膜装置及丙烯酸丁酯废水的处理工艺,特别涉及一种电驱动离子膜装置、电驱动阳离子膜装置及丙烯酸丁酯废水的处理工艺。


背景技术:

2.对甲苯磺酸或甲磺酸均相催化生产丙烯酸丁酯的工艺流程简单,是目前生产丙烯酸丁酯的主流工艺之一。该工艺使用丙烯酸和正丁脂在有机酸催化剂催化下,连续反应,过程中不断将生成的水分通过共沸从体系中分离,从而生产出丙烯酸丁酯。由于酯化反应是可逆反应,因此,该反应丙烯酸达不到完全转化。未完全反应的丙烯酸后续通过稀碱液(naoh)中和去除,这一过程产生一股有机物浓度高、含盐量高,成分复杂、碱度高的有机高盐废水。
3.每生产10吨丙烯酸丁酯产品,就要产生约1吨的高浓度丙烯酸丁酯废水。该废水具有 codcr高(8~10万mg/l)、盐含量高(以钠离子计,3.5~4.4wt%)、ph值高(13以上)、成分复杂的特性。通常,使用该工艺产生的丙烯酸丁酯废水组成如下:丙烯酸钠 (3.5~4.5wt%)、甲基苯磺酸钠(0.5~1.5wt%)、丙烯酸(0~0.5wt%)、丁醇(0~0.05wt%)、丁脂(0~0.05wt%)、甲基苯磺酸(200mg/l)。这类废水处理非常困难,是当前丙烯酸化工行业面临的废水处理难题。
4.目前,此类废水常建的工业处理方法有生化法、焚烧法、树脂吸附法等。由于丙烯酸丁酯废水盐含量高,碱度大,且丙烯酸钠对细菌具有一定的毒性。通常需用盐酸将丙烯酸丁酯废水的ph值调整到6.5~7.5,在用大量的清水稀释,使废水的电导率小于5000μs/cm,以满足生物处理的要求。这样,丙烯酸丁酯废水中的丙烯酸和氢氧化钠等有用资源完全损失掉,且生物处理工艺也非常不稳定,严重影响装置的正常运行。焚烧法处理丙烯酸丁酯废水也是目前较为常见的处理方法,处理过程简单、有效;但是,该法的缺点也十分明显:
5.(1)焚烧需要消耗大量的燃料,成本高;
6.(2)废水中的钠盐会影响焚烧效率,产生的无机钠盐会挂在炉壁上和烟气通道上,造成焚烧炉故障;该法处理成本高、处理效率低。树脂吸附法可以回收丙烯酸丁酯废水中的丙烯酸和甲基磺酸,可实现废水中的部分资源回用。
7.以10吨/h丙烯酸丁酯废水计算,每年废水量约为85000吨/年。每年废水中丙烯酸损失约为2700吨/年,氢氧化钠约3500吨/年(30%),废水中的资源价值为2745万元/年(丙烯酸按9000元/吨,氢氧化钠(30%)按900元/吨计);如有技术完全回收废水的的有用资源,可实现巨大的经济效益和环保社会效益。


技术实现要素:

8.本发明要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷,提供一种电驱动离子膜装置、电驱动阳离子膜装置及丙烯酸丁酯废水的处理工艺。
9.为了解决上述技术问题,本发明提供了如下的技术方案:
10.本发明一种电驱动离子膜装置,包括淡水循环罐、浓水循环罐、极水罐和浓盐水接收罐,其中,
11.所述淡水循环罐、所述浓水循环罐、所述极水罐和所述浓盐水接收罐均配备有阀和泵;
12.电极阳极采用涂层钛电极;
13.阴极采用纯钛或涂层钛电极;
14.极水罐使用的电解液的为硫酸钠或氢氧化钠中的一种,其中,
15.硫酸钠的浓度为0.1至0.3mol/l,
16.氢氧化钠的浓度为0.6至1.2mol/l。
17.优选地,淡水泵、浓水泵、极水泵的压力为0.1至0.2mpa。
18.优选地,电源采用直流稳压电源或高频开关电源,其中,
19.装置阳极接电源正极、阴极接电源负极;
20.淡水侧的电导率小于5000μs/cm;
21.浓水侧的电导率大于120ms/cm。
22.本发明一种电驱动阳离子膜装置,包括阳极酸水循环罐、阴极碱水循环罐、树脂进水罐、丙烯酸回收罐和离子交换树脂罐,其中,
23.阳极酸水循环罐、阴极碱水循环罐、树脂进水罐、丙烯酸回收罐和离子交换树脂罐均配备有阀和泵;
24.隔膜采用阳离子膜或均相阳离子膜;
25.装置阳极采用涂层钛电极,
26.阴极采用纯钛或涂层钛电极。
27.优选地,酸回收循环泵、阴极碱回收循环泵的压力为0.05至0.15mpa。
28.优选地,电源采用直流稳压电源或高频开关电源,其中,
29.装置阳极接电源正极、阴极接电源负极。
30.优选地,碱水循环罐内的电导率为500ms/cm;
31.酸水循环罐的ph值为ph2.5。
32.本发明一种丙烯酸丁酯废水的处理工艺,应用有前述的电驱动离子膜装置和/或电驱动阳离子膜装置,包括如下步骤:
33.步骤s1,对丙烯酸丁脂废水进行过滤,并存储;
34.步骤s2,将过滤后的滤后水泵入到电驱动离子膜的淡水循环罐高位;
35.步骤s3,将脱盐水补充到所述电驱动离子膜装置的浓水循环罐低位;
36.步骤s4,将电解液补充到所述电驱动离子膜装置的极水罐高位;
37.步骤s5,启动淡水循环罐、浓水循环罐和极水循环罐的泵,使淡水侧、浓水侧、极水侧的压力保持相等;
38.步骤s6,启动所述电驱动离子膜装置的电源,进行脱盐;
39.步骤s7,当所述电驱动离子膜装置的淡水侧电导率小于第一预设值时,开启淡水循环罐的阀门,将淡水循环罐内的水排至生化处理单元,当淡水循环罐低位时,关闭阀门,同时继续向淡水循环罐补充滤后水至高位;
40.步骤s8,当所述电驱动离子膜装置的浓水侧电导率大于第二预设值时,开启浓水
循环罐的阀门、排至浓盐水接收罐得到浓盐水,
41.步骤s9,当浓水循环罐低位时关闭阀门,同时,向所述淡水循环罐补充脱盐水至高位;
42.步骤s10,将所述步骤s9中得到的浓盐水输送至电驱动阳离子膜装置的阳极酸水循环罐至高位;
43.步骤s11,向所述电驱动阳离子膜装置的阴极碱水循环罐补充脱盐水至高位;
44.步骤s12,启动所述电驱动阳离子膜装置的阳极酸水循环罐和阴极碱水循环罐的泵,使酸侧和碱侧的压力相等;
45.步骤s13,启动所述电驱动阳离子膜装置的电源,回收丙烯酸和氢氧化钠;
46.步骤s14,当所述电驱动阳离子膜装置的阴极碱水循环罐的电导率大于第三预设值时,开启所述阴极碱水循环罐的阀门,将回收的氢氧化钠排至碱回收罐,当所述阴极碱水循环罐达到低位时关闭阀门,向所述阴极碱水循环罐补充脱盐水至高位;
47.步骤s15,当所述电驱动阳离子膜装置的阳极酸水循环罐的ph值小于第四预设值时,开启所述阳极酸水循环罐的阀门,将丙烯酸排至树脂进水罐,当所述阳极酸水循环罐达到低位时关闭阀门,同时向所述阳极酸水循环罐补充浓盐水至高位;
48.步骤s16,将所述树脂进水罐内的丙烯酸泵送至离子交换树脂罐;
49.步骤s17,将所述离子交换树脂罐的出水流至丙烯酸回收罐回用。
50.优选地,所述步骤s1中对丙烯酸丁脂废水进行过滤的过滤器精度小于0.45μm;
51.所述步骤s4中的电解液为硫酸钠或氢氧化钠中的一种,其中,
52.硫酸钠的浓度为0.1至0.3mol/l,
53.氢氧化钠的浓度为0.6至1.2mol/l。
54.优选地,
55.所述第一预设值为5000μs/cm;
56.所述第二预设值为120ms/cm;
57.所述第三预设值为500ms/cm;
58.所述第四预设值为2.5。
59.本发明所达到的有益效果是:本发明的电驱动离子膜装置在外加直流电场的作用下,利用电驱动离子膜的选择性透过性,使丙烯酸丁脂废水中的丙烯酸钠、甲基磺酸钠从装置中的淡水室迁移到装置中的浓水室的物理化学过程中产生的淡水不用调节,可直接进入生物处理系统处理,处理后达标排放;产生的丙烯酸钠浓盐水经过电驱动均相阳离子膜装置处理,阳极室产生丙烯酸、磺酸,经过强酸性阳离子交换树脂交换后,去除酸中微量的钠离子后,完全回收;阴极室产生的氢氧化钠完全回收;实现废料资源化利用,产生可观的经济效益;可减轻废水处理的压力,产生极大的环保效益;本发明使用的电驱动离子膜是电驱动技术与压力驱动膜技术的良好结合,装置离子膜采用均相离子耐碱膜,对高盐碱碱废水进行脱盐处理,经过处理后,废水的含盐量由40000mg/l浓缩到180000mg/l以上,产水率大于75%;本发明使用的电驱动阳离子膜装置,采用均相阳离子耐碱膜,使用对离子具有选择性透过的阳离子交换膜,只允许丙烯酸钠盐中的钠离子由阳极区进入阴极区,不允许水中的oh

和丙烯酸根离子通过,这样不仅使两极产物隔离,避免导致电流效率下降的各种副反应,而且,能从阴极区直接获得高纯度的(含盐量仅30
×
10
‑6)、高浓度(20%~30wt%)的氢
氧化钠,从阳极区直接获得高浓度的丙烯酸(15~20wt/%);本发明使用的电驱动离子膜装置与电驱动阳离子膜装置结合,处理丙烯酸丁脂废水,前者用于产水高浓度的丙烯酸丁脂浓缩液,后者用于分离浓缩液中的钠钠离子,回收浓盐水中的丙烯酸和氢氧化钠;本发明对废水要求低,适用于各种cod、盐含量的丙烯酸丁脂废水,处理过程中,不用任何化学药剂,不会产生新的污染物,常温低压,运行成本低,简单实用,投资成本低,经济效益显著;本发明可将废水中的有机酸盐直接回收,并加以利用,降低了企业生产成本,实现了巨大的经济和社会效益;经过本发明处理后的淡水,无需加酸调整ph值,可进行传统生物处理,处理成本低,处理效果好,满足国家排放指标要求,解决了目前该类废水处理困难的现状,产生极大的环保效益。
附图说明
60.附图用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与本发明的实施例一起用于解释本发明,并不构成对本发明的限制。在附图中:
61.图1是本发明的处理工艺流程示意图。
具体实施方式
62.以下对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明,并不用于限定本发明。
63.实施例
64.本发明提供一种电驱动离子膜装置、电驱动阳离子膜装置及丙烯酸丁酯废水的处理工艺,电驱动离子膜装置包括淡水循环罐、浓水循环罐、极水罐和浓盐水接收罐,其中,
65.淡水循环罐、浓水循环罐、极水罐和浓盐水接收罐均配备有阀和泵;
66.电极阳极采用涂层钛电极;
67.阴极采用纯钛或涂层钛电极;
68.极水罐使用的电解液的为硫酸钠或氢氧化钠中的一种,其中,
69.硫酸钠的浓度为0.1至0.3mol/l,
70.氢氧化钠的浓度为0.6至1.2mol/l。
71.淡水泵、浓水泵、极水泵的压力为0.1至0.2mpa。
72.电源采用直流稳压电源或高频开关电源,其中,
73.装置阳极接电源正极、阴极接电源负极;
74.淡水侧的电导率小于5000μs/cm;
75.浓水侧的电导率大于120ms/cm。
76.本发明还提供一种电驱动阳离子膜装置,包括阳极酸水循环罐、阴极碱水循环罐、树脂进水罐、丙烯酸回收罐和离子交换树脂罐,其中,
77.阳极酸水循环罐、阴极碱水循环罐、树脂进水罐、丙烯酸回收罐和离子交换树脂罐均配备有阀和泵;
78.隔膜采用阳离子膜或均相阳离子膜;
79.装置阳极采用涂层钛电极,
80.阴极采用纯钛或涂层钛电极。
81.酸回收循环泵、阴极碱回收循环泵的压力为0.05至0.15mpa。
82.电源采用直流稳压电源或高频开关电源,其中,
83.装置阳极接电源正极、阴极接电源负极。
84.碱水循环罐内的电导率为500ms/cm;
85.酸水循环罐的ph值为ph2.5。
86.本发明还提供一种丙烯酸丁酯废水的处理工艺,应用有前述的电驱动离子膜装置和/或电驱动阳离子膜装置,其特征在于,包括如下步骤:
87.步骤s1,对丙烯酸丁脂废水进行过滤,并存储;
88.步骤s2,将过滤后的滤后水泵入到电驱动离子膜的淡水循环罐高位;
89.步骤s3,将脱盐水补充到电驱动离子膜装置的浓水循环罐低位;
90.步骤s4,将电解液补充到电驱动离子膜装置的极水罐高位;
91.步骤s5,启动淡水循环罐、浓水循环罐和极水循环罐的泵,使淡水侧、浓水侧、极水侧的压力保持相等,具体的在本实施例中,使压力均保持在0.1mpa,压差控制在0.02mpa以内;
92.步骤s6,启动电驱动离子膜装置的电源,进行脱盐,具体的在本实施例中、每对膜堆电压控制在2.5v左右,控制淡水侧、浓水侧、极水侧的水温,保持运行水温在35℃以下,可通过换热器进行热量交换;
93.步骤s7,当电驱动离子膜装置的淡水侧电导率小于第一预设值时,开启淡水循环罐的阀门,将淡水循环罐内的水排至生化处理单元,当淡水循环罐低位时,关闭阀门,同时继续向淡水循环罐补充滤后水至高位;
94.步骤s8,当电驱动离子膜装置的浓水侧电导率大于第二预设值时,开启浓水循环罐的阀门、排至浓盐水接收罐得到浓盐水,
95.步骤s9,当浓水循环罐低位时关闭阀门,同时,向淡水循环罐补充脱盐水至高位;
96.步骤s10,将步骤s9中得到的浓盐水输送至电驱动阳离子膜装置的阳极酸水循环罐至高位;
97.步骤s11,向电驱动阳离子膜装置的阴极碱水循环罐补充脱盐水至高位;
98.步骤s12,启动电驱动阳离子膜装置的阳极酸水循环罐和阴极碱水循环罐的泵,使酸侧和碱侧的压力相等,具体的在本实施例中、控制装置酸侧和碱侧的压力值均在0.1mpa;同时开启安装在阳/阴极排气口上的排气风机;
99.步骤s13,启动电驱动阳离子膜装置的电源,回收丙烯酸和氢氧化钠,控制槽电压在3.05 至3.15v,电流密度在36a/dm2;
100.步骤s14,当电驱动阳离子膜装置的阴极碱水循环罐的电导率大于第三预设值时,开启阴极碱水循环罐的阀门,将回收的氢氧化钠排至碱回收罐,当阴极碱水循环罐达到低位时关闭阀门,向阴极碱水循环罐补充脱盐水至高位;
101.步骤s15,当电驱动阳离子膜装置的阳极酸水循环罐的ph值小于第四预设值时,开启阳极酸水循环罐的阀门,将丙烯酸排至树脂进水罐,当阳极酸水循环罐达到低位时关闭阀门,同时向阳极酸水循环罐补充浓盐水至高位;
102.步骤s16,将树脂进水罐内的丙烯酸泵送至离子交换树脂罐,过滤流速控制在5~10bv/h,树脂罐内的强酸阳离子交换树脂上的h+与丙烯酸溶液中微量的na+交换后,得到钠
盐小于 0.01wt%的15wt%丙烯酸,出水流至丙烯酸回收罐回用。当树脂出水的电导率大于3500μs/cm,树脂罐停止产水,转入树脂再生程序;树脂再生步骤:1)排空树脂罐内的丙烯酸溶液至树脂进水罐;2)用2bv的脱盐水冲洗树脂罐内是树脂,冲洗水排至丙烯酸丁脂废水原水罐;3) 用2bv的5%硫酸钠再生,再生流速2至4bv/h,再生剂用完后排空罐内的再生剂至废水处理站进行中和处理;4)用4bv的脱盐水冲洗,冲洗流速2~4bv/h,冲洗水排至丙烯酸丁脂废水原水罐。再生完成后,可重新进行离子交换运行程序;
103.步骤s17,将离子交换树脂罐的出水流至丙烯酸回收罐回用。
104.步骤s1中对丙烯酸丁脂废水进行过滤的过滤器精度小于0.45μm;
105.步骤s4中的电解液为硫酸钠或氢氧化钠中的一种,其中,
106.硫酸钠的浓度为0.1至0.3mol/l,
107.氢氧化钠的浓度为0.6至1.2mol/l。
108.第一预设值为5000μs/cm;
109.第二预设值为120ms/cm;
110.第三预设值为500ms/cm;
111.第四预设值为2.5。
112.进一步的,离子交换树脂的规格如下:
113.骨架:苯乙烯二乙烯基苯共聚物;
114.功能团:磺酸基;
115.全交换容量:≥1.8eq/l(h+)
116.过滤速度:10bv/h;1bv(床体积)=1m3溶液每m3树脂
117.再生剂:40~150g/l(hcl)或40~200g/l(h2so4)
118.再生液浓度:4~10%(hcl)或1~8%(h2so4)
119.再生流速:2~4bv
120.最小接触时间:20分钟
121.慢洗:2bv/h
122.快洗:4bv。
123.本发明的电驱动离子膜装置在外加直流电场的作用下,利用电驱动离子膜的选择性透过性,使丙烯酸丁脂废水中的丙烯酸钠、甲基磺酸钠从装置中的淡水室迁移到装置中的浓水室的物理化学过程中产生的淡水不用调节,可直接进入生物处理系统处理,处理后达标排放;产生的丙烯酸钠浓盐水经过电驱动均相阳离子膜装置处理,阳极室产生丙烯酸、磺酸,经过强酸性阳离子交换树脂交换后,去除酸中微量的钠离子后,完全回收;阴极室产生的氢氧化钠完全回收;实现废料资源化利用,产生可观的经济效益;可减轻废水处理的压力,产生极大的环保效益;本发明使用的电驱动离子膜是电驱动技术与压力驱动膜技术的良好结合,装置离子膜采用均相离子耐碱膜,对高盐碱碱废水进行脱盐处理,经过处理后,废水的含盐量由40000mg/l浓缩到180000mg/l以上,产水率大于75%;本发明使用的电驱动阳离子膜装置,采用均相阳离子耐碱膜,使用对离子具有选择性透过的阳离子交换膜,只允许丙烯酸钠盐中的钠离子由阳极区进入阴极区,不允许水中的oh

和丙烯酸根离子通过,这样不仅使两极产物隔离,避免导致电流效率下降的各种副反应,而且,能从阴极区直接获得高纯度的(含盐量仅30
×
10
‑6)、高浓度(20%~30wt%)的氢氧化钠,从阳极区直接获得高浓
度的丙烯酸 (15~20wt/%);本发明使用的电驱动离子膜装置与电驱动阳离子膜装置结合,处理丙烯酸丁脂废水,前者用于产水高浓度的丙烯酸丁脂浓缩液,后者用于分离浓缩液中的钠钠离子,回收浓盐水中的丙烯酸和氢氧化钠;本发明对废水要求低,适用于各种cod、盐含量的丙烯酸丁脂废水,处理过程中,不用任何化学药剂,不会产生新的污染物,常温低压,运行成本低,简单实用,投资成本低,经济效益显著;本发明可将废水中的有机酸盐直接回收,并加以利用,降低了企业生产成本,实现了巨大的经济和社会效益;经过本发明处理后的淡水,无需加酸调整ph值,可进行传统生物处理,处理成本低,处理效果好,满足国家排放指标要求,解决了目前该类废水处理困难的现状,产生极大的环保效益。
124.最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
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