一种含油废白土无害化处理方法与流程

本发明属于固体废物处置行业，具体的说是一种含油废白土无害化处理方法。

背景技术：

1、活性白土被广泛应用于润滑油,石蜡等产品的精制过程中.在加工精制润滑油、石蜡等石化产品的过程中,活性白土通过吸附一定量的杂质达到精炼效果,随着吸附量的增加,白土吸附饱和,从而变成含油或含蜡的废白土。

2、经处置后的白土，主要污染物指标为石油烃，按照我国gb 5085.6鉴别标准，如处置后的白土需满足石油烃含量≥3％，则被判定为危险废物。随着石化行业发展迅速,废白土的产出量每年增加，废白土的处理及润滑油或石蜡的回收已成为行业痛点问题。处理废白土的主要处置方法是填埋法、焚烧法、生物法、溶剂清洗法、水洗法等。其中填埋法占地面积大,污染环境,危及地下水质。废白土中所含油为不饱和度较高的油时,废白土与空气接触还易发生自燃,引起着火风险。焚烧法是高温分解和深度氧化的综合过程，白土处置企业通过焚烧可以使含油的废白土氧化分解，达到减少容积，去除毒性，回收能量的技术效果。但废白土的焚烧会产生部分的酸性气体和未完全燃烧的有机组分及炉渣，可能导致二次污染，为减少污染，焚烧过程必须设有控制污染设施以及精密在线监测，建设投资及运行管理费高，提高了整体的处理费用。而且焚烧处置后的白土仍然按照危险废物hw18分类进行管理，提高了企业的处置成本和政府的管理压力。

3、生物法虽然花费较低，但相对其他方法耗时长且效果不稳定，产生菌渣不易快速处置。

4、溶剂清洗法，一般采用环丁砜、苯、汽油等作为溶剂，对经预处理后的对含油白土或油泥进行循环清洗，在行业内大宗有机化工、石化行业应用较多，但需要投入建设费用较同等规模处置方法高。

5、水洗法，国内外学者及工程技术人员开展了一定的研究，包含对清洗剂配方以及清洗工段操作的优化。水洗处理后的白土经危废鉴别为非危险废物的，可按照一般固废进行处理，也可申请点对点资源化利用，但在实际中试以及工程化操作中存在清洗产生废水处理负担大，清洗剂清洗效果不理想、不稳定等技术问题。

6、因此针对废白土水洗处理研究具有很高的实践意义。

7、针对此类含油固体废弃物,本发明提出了可行性很强的处理方法。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种含油废白土无害化处理方法。

2、为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

3、一种含油废白土无害化处理方法，向待处理含油废白土中加入洗涤药剂和水，在亲水、亲油的平衡条件下充分洗涤1-3次，洗涤后分离，合并洗涤多次的水乳液经破乳剂，形成水包油型浮液，进而完成油、药剂、水的三相分离；洗涤后固体物质即为无害化白土。

4、所述待处理含油废白土中含油量大于25％时，将待处理含油废白土和水混合，再经浓度为0.1wt％冠醚水溶液预清洗，待用；其中，白土：水质量比为1：5-20。

5、向所述待处理含油废白土中加入洗涤药剂和水，洗涤药剂在固体表面铺展而润湿固体，并逐渐把油污顶替下来，原来平铺在固体表面的油污逐渐卷缩成油滴，接触角逐渐加大，由润湿变为不润湿，在机械作用下，“卷缩”的油滴脱离表面进入水溶液中被表面活性剂乳化并稳定分散在洗涤液中，随着润湿与乳化的油污进入至洗涤剂中表面活性剂胶团中，使其不再沉积至清洗物体白土表面。加热至60-80℃使体系中洗涤药剂产生浊点效应，加速白土中油污润湿乳化至洗涤液中，充分洗涤1-3次，洗涤后收集白土，再采用板式过滤器过滤，风干即得无害化白土进行安全处置及利用。

6、所述向待处理含油废白土中加入洗涤药剂和水混合搅拌均匀后，在亲水、亲油的平衡条件下满足hlb 13-15范围，搅拌加热至浊点下(60-80℃)，再搅拌时间为30-60min进行洗涤，充分洗涤1-2次，洗涤后收集白土，再采用板式过滤器过滤，风干即得无害化白土进行安全排放；其中，药剂、白土、水质量比为1:10:30至1:10:200。

7、所述药剂为脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-7、脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-9、壬基酚聚氧乙烯醚np-9、壬基酚聚氧乙烯醚np-10、壬基酚聚氧乙烯醚np-15、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚的一种或几种。优选是上述药剂任意两种或三种的混合，并给根据待处理样品中油含量和种类进行任意比例配比。

8、所述洗涤后的洗涤废水合并，加入破乳剂，在洗涤水上部形成油与药剂混合层，经过分离收集油层，而后向油层中加入溶剂a，将洗涤白土的药剂与油分离，所得药剂重复利用，分离出油收集再利用。

9、所述破乳剂的加入量为待破乳洗涤废水重量的5-15％。

10、所述破乳剂按重量比为1％的浓度为0.1％的冠醚水溶液、15-60％的无水硫酸钠余量为氯化钠；混合后加入加热条件下搅拌至35-55℃，经搅拌形成破乳状态；所述溶剂a为乙醇、乙腈、甲醇中一种或几种。

11、所述预清洗时浓度为0.1％的冠醚水溶液和破乳剂中浓度为0.1％的冠醚水溶液为浓度为0.1wt％的15-冠醚-5的水溶液；预清洗时的保证冠醚有效成分添加量为水质量的十万分之一到万分之一。

12、所述破乳处理后的水经蒸发装置蒸发回收后，可回用进行再次洗涤待处理含油废白土

13、本发明所具有的优点：

14、本发明首先采用热洗涤法对含油白土进行清洗，利用浊点效应增强洗涤剂的润湿、乳化、增溶能力使油分从废白土表面及小孔中脱附出来进入水相，洗涤后白土即为无害化；而后采用表面活性剂破乳效应回收清洗后含废白土中油的废水，形成水包油型浮液；进而完成油、药剂、水的三相分离；具体为：

15、(1)采用本发明方法回收原油和处理后泥沙稳定达标，完全符合国家标准gb5085.6石油烃含量＜3％；系统采用自动与手动结合方式控制。经危废鉴别为非危险废物，可进行进一步资源化利用；

16、(2)经本发明无害化处理后的白土，与絮凝过程产生的废渣进行再加工后可用做铺路用的沥青配料，能产生较好的经济效益，减少了二次污染。

17、(3)设备投入低、适合于小规模处理。

18、(4)流程简畅，操作管理方便，日常运转费用低。

技术特征：

1.一种含油废白土无害化处理方法，其特征在于：向待处理含油废白土中加入洗涤药剂和水，在亲水、亲油的平衡条件下充分洗涤1-3次，洗涤后分离，合并洗涤多次的液体经破乳剂，形成水包油型浮液，进而完成油、药剂、水的三相分离；洗涤后固体物质即为无害化白土。

2.按权利要求1所述的含油废白土无害化处理方法，其特征在于：所述待处理含油废白土中含油量大于25％时，将待处理含油废白土与水混合经浓度为0.1wt％的冠醚水溶液预清洗，待用；其中，白土：水质量比为1：5-20。

3.按权利要求1所述的含油废白土无害化处理方法，其特征在于：向所述待处理含油废白土中加入洗涤药剂和水，加热至60-70℃使体系中洗涤药剂产生浊点效应，加速白土中油污润湿乳化至洗涤液中，充分洗涤1-2次，洗涤后收集白土，再采用板式过滤器过滤，风干即得无害化白土进行安全排放。

4.按权利要求1或3所述的含油废白土无害化处理方法，其特征在于：所述向待处理含油废白土中加入洗涤药剂和水混合搅拌均匀后，在亲水、亲油的平衡条件下满足hlb 13-15范围，搅拌加热至浊点下(60-70℃)，再搅拌时间为30-60min进行洗涤，充分洗涤1-2次，洗涤后收集白土，再采用板式过滤器过滤，风干即得无害化白土进行安全排放；其中，药剂、白土、水比为1:10:30至1:10:200。

5.按权利要求4所述的含油废白土无害化处理方法，其特征在于：所述药剂为脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-7、脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-9、壬基酚聚氧乙烯醚np-9、壬基酚聚氧乙烯醚np-10、壬基酚聚氧乙烯醚np-15、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚的一种或几种。

6.按权利要求1或3所述的含油废白土无害化处理方法，其特征在于：所述洗涤后的洗涤废水合并，加入破乳剂，在洗涤水上部形成油与药剂混合层，经过分离收集油层，而后向油层中加入溶剂a，将洗涤白土的药剂与油分离，所得药剂重复利用，分离出油收集再利用。

7.按权利要求6所述的含油废白土无害化处理方法，其特征在于：

8.按权利要求7或6所述的含油废白土无害化处理方法，其特征在于：所述破乳剂按重量比为1％的浓度为0.1wt％的冠醚水溶液、15-80％的无水硫酸钠余量为氯化钠；混合后加入加热条件下搅拌至35-55℃，经搅拌形成破乳状态；所述溶剂a为乙醇、乙腈、甲醇中一种或几种。

9.按权利要求8所述的含油废白土无害化处理方法，其特征在于：所述预清洗时的浓度为0.1wt％冠醚水溶液和破乳剂中的浓度为0.1％的冠醚水溶液为含0.1％的15-冠醚-5的水溶液。

10.按权利要求6所述的含油废白土无害化处理方法，其特征在于：所述破乳处理后的水经蒸发装置蒸发回收后，可回用进行再次洗涤待处理含油废白土。

技术总结
本发明属于固体废物处置行业，具体的说是一种含油废白土无害化处理方法。向待处理含油废白土中加入洗涤药剂和水，在亲水、亲油的平衡条件下充分洗涤1‑3次，洗涤后分离，合并洗涤多次的液体经破乳剂，形成水包油型浮液，进而完成油、药剂、水的三相分离；洗涤后固体物质即为无害化白土。本发明针对挤压成颗粒或粉末状的石油烃含量5％‑30％范围内白土具有较高除去率。该无害化技术具有一定的适应能力；流程简畅，操作管理方便，回收原油和处理后白土稳定达标，整体成本相对低廉。本发明构建技术体系为我国废白土领域固废“无害化、资源化”提供技术支持。

技术研发人员：陈自强,侯松嵋,邹军,高姗,毕涛,冯宇
受保护的技术使用者：沈阳沈化院测试技术有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13