一种含磷废水的处理方法与流程

本发明涉及废水处理的，具体涉及一种含磷废水的处理方法。

背景技术：

1、氢化丁腈橡胶(hnbr)是一种高度饱和的弹性体，具有优良好的耐热性能，优良的耐化学腐蚀性能，优异的耐臭氧性能，较高的抗压缩永久变形性。通常用丁腈橡胶(nbr)为原料，氯苯为溶剂，通过铑膦催化剂加氢生产氢化丁腈橡胶(hnbr)。hnbr生产废水主要来自后处理包装和溶剂回收精制单元。hnbr生产废水中含有特征污染物氯苯，此外还含有三苯基氧膦、hnbr粉末等污染物。氯苯具有很强的毒性，因其具有化学性质稳定、毒性强、自然环境中难以降解的特性，在废水排放标准中受到严格管控。三苯基氧膦是一种稳定的有机磷化合物，具有生物毒性，难以通过普通生化处理以及简单的物理或化学法予以深度去除。

2、申请号为202010930794.7的专利申请公开了一种含三苯基氧膦废水的处理方法，其处理方法是向含三苯基氧膦废水中加入可溶性金属盐沉淀剂混合，得第一固液混合物；将所述第一固液混合物进行固液分离，得第一分离液；向所述第一分离液中加入絮凝剂混合，得第二固液混合物；将所述第二固液混合物进行固液分离，得处理后的废水。但是此方法只适合高浓度三苯基氧膦废水的处理，且处理废水不能达到达标排放标准。目前尚无公开技术报道对氢化丁腈橡胶(hnbr)生产废水进行有效处理。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有技术存在的问题，提供一种含磷废水的处理方法，该方法能够有效去除总磷含量较低废水中的三苯基氧膦污染物，使得废水中cod小于30mg/l，氯苯小于0.3mg/l，总磷小于1mg/l。

2、为了实现上述目的，本发明提供一种含磷废水的处理方法，其中，该方法包括以下步骤：

3、(1)在氧化剂和催化剂存在条件下，将废水进行臭氧催化氧化反应，得到第一反应出水；

4、(2)向第一反应出水加入絮凝剂，进行絮凝反应，得到第二反应出水和污泥；

5、其中，所述废水中总磷含量为5-20mg/l；

6、其中，所述废水为氢化丁腈橡胶生产废水。

7、优选地，所述废水为含有三苯基氧膦的氢化丁腈橡胶废水。

8、优选地，所述第二反应出水中总磷含量为小于1mg/l，进一步优选为小于0.8mg/l。

9、本发明采用催化氧化反应+絮凝处理废水(优选为总磷含量为5-20mg/l的氢化丁腈橡胶废水)。采用本发明的处理方法，能有效去除废水中氯苯、三苯基氧膦等特征污染物，最终第二反应出水中cod小于30mg/l，氯苯小于0.3mg/l，总磷小于1mg/l，上述指标均达到废水排放标准。

10、本发明中，废水中的三苯基氧膦经过催化氧化反应后，有机态的磷会转变成无机态的磷酸根，后续采用絮凝沉淀能将产生的磷酸根进行有效去除，达到去除总磷的目标。

11、本发明的方法，操作简单，易于实现，同时，实现了废水的循环利用，节约成本，提高了资源利用率。

技术特征：

1.一种含磷废水的处理方法，其中，该方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述废水为含三苯基氧膦的氢化丁腈橡胶生产废水；

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(1)中，所述氧化剂为双氧水和/或臭氧，进一步优选为双氧水和臭氧；

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化氧化的温度为25-80℃，时间为20-100min，优选温度为30-55℃，时间50-100min。

5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，还包括将第一反应出水进行静置处理；

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述第一反应出水的ph为4-6.5，优选为4.5-5.5。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，所述絮凝剂选自碱溶液、聚合氯化铝溶液和聚丙烯酰胺溶液中的至少一种；

8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，所述絮凝反应时间为30-110min，进一步优选为30-70min。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二反应出水中总磷含量为小于1mg/l，进一步优选为小于0.8mg/l。

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括将污泥进行浓缩处理，得到第一上清液和第一污泥，第一上清液返回步骤(1)循环利用，第一污泥进行脱水处理得到第二上清液和泥饼，第二上清液返回步骤(1)循环利用，泥饼外运。

技术总结
本发明涉及废水处理的技术领域，公开了一种含磷废水的处理方法。该方法包括以下步骤：(1)在氧化剂和催化剂存在条件下，将废水进行臭氧催化氧化反应，得到第一反应出水；(2)向第一反应出水加入絮凝剂，进行絮凝反应，得到第二反应出水和污泥；其中，所述废水中总磷含量为5‑20mg/L；其中，所述废水为氢化丁腈橡胶生产废水。该方法适用于处理较低总磷含量的废水，使得反应出水中COD小于30mg/L，氯苯小于0.3mg/L，总磷小于1mg/L。

技术研发人员：吴长江,栾金义,程学文,张新妙,李海龙
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/21