一种钛白生产外排水氟含量超低排放的方法与流程

本发明属于工业废水处理，具体涉及一种钛白生产外排水氟含量超低排放的方法。

背景技术：

1、氟是最活跃的非金属元素，容易与多种元素及化学物质发生反应。同时氟也是人体必需的微量元素之一，人体通过饮水、呼吸和食物等摄入体内。但是人体摄取氟元素过多也会对人体健康带来不良影响。

2、化工行业中排放的废水中常常含有不同浓度的氟化物，大多数排放的含氟废水中氟含量超过排放标准，出水水质不稳定，对环境造成严重的污染，而且严重影响人类健康。

3、目前，国内外常用的含氟废水处理方法主要有：沉淀法、混凝法、吸附法等。其中沉淀法主要是利用石灰形成氟化物沉淀以去除水中的氟离子，该方法因成本低被广大企业采用，但该方法处理后造成污泥量大、出水中氟离子浓度一般在10mg/l以上；混凝法是主要利用铁盐和铝盐吸附水中的氟离子，使胶粒凝聚为絮状物沉淀加以除去，采用该方法处理工艺复杂、处理费用高、去除效果的干扰因子多，出水水质不稳定；吸附法主要利用活性炭、沸石等吸附剂将氟离子吸附在固定表面来达到除氟的目的，该方法吸附剂的吸附容量小、处理时间长且吸附剂的重复使用效果不佳。

4、在环保形式愈加严峻的形势下，很多地方对水体中氟含量提出更高的要求，如湖北襄阳要求汉江流域附近企业外排废水中氟含量不能高于1.5mg/l，现有处理方法中难以达到要求如此高的除氟效果。

5、其中专利cn109607868b中公开了一种低浓度含氟废水的深度处理系统及其深度处理方法，该系统包括低浓度含氟废水池、絮凝反应单元、过滤吸附单元、再生单元、排水系统、废液处理单元、液位自动监控连锁系统以及在线氟离子检测控制系统。通过该系统在不同絮凝剂及活性氧化铝存在下对低浓度的含氟废水进行高效处理，能够得到氟离子含量在0.5mg/l以下的净化水。但该发明操作工艺繁琐、处理成本高，同时再生废液中氟含量的处理也是一个处理难题。

6、cn115636493b一种污水除氟剂以及其制备和应用方法公开了一种污水除氟剂，所述除氟剂包括以下：铝盐30％-38％、盐酸0.2％-0.7％、聚合硫酸铁2％、柠檬酸0.4％-0.8％、硅酸盐0.1％-0.4％，氢氧化钠0.16％-0.32％，其余成分为水。cn202110973794.x一种复配型除氟剂及含氟废水除氟方法中公开了一种复配型除氟剂及含氟废水除氟方法，包括铝源20～70wt％、钙源10～30wt％、镁源10～30wt％和磷酸氢盐10～20wt％。以上两种均通过多种离子的联合使用(并且铝盐起主导作用)，实现对废水中氟离子的深度去除，但因铝盐和铁盐属于三价盐，生成的沉淀附着水含量高，因此产生的污泥量大，同时无论哪种除氟试剂均需外购，成本较高。

技术实现思路

1、针对现有技术存在的上述缺陷，本发明提供了一种钛白生产外排水氟含量超低排放的方法，具体方案是：

2、一种钛白生产外排水氟含量超低排放的方法，包括以下步骤：

3、1)钛白生产外排废水用碱调节ph值至10-12；

4、2)加入阴离子絮凝剂絮凝沉淀，固液分离出滤渣和滤液；

5、3)滤液用酸反向调整ph值至6-9。

6、滤液ph值反调至排放要求后，实现达标排放。

7、步骤1)中调节ph值用的碱可以为氢氧化钠、氢氧化钙等。

8、本发明中，通过将钛白生产外排废水的ph值调整至10-12，絮凝沉淀后，外排水中氟含量可以降低到1.5mg/l以下。ph值调整低于或高于该范围时，都无法达到该效果。

9、优选的，步骤1)中的碱为氢氧化钙。

10、优选的，步骤3)中的酸为硫酸。

11、优选的，步骤1)中，调节ph值至10.5，外排水氟含量可以降低到0.6mg/l。

12、优选的，步骤2)中，阴离子絮凝剂的加入量为1-10ppm。阴离子絮凝剂可以选用聚丙烯酰胺。

13、本发明的方法是针对钛白生产中产生的含氟废水提出的，对其他类型的含氟废水可能无效或者效果不明显。在针对钛白生产中的含氟废水进行处理时，工艺流程简单，仅通过调整外排水的ph值就可以实现将氟含量降低到≤1.5mg/l的要求。处理过程中不需要外加除氟药剂，成本低；产生的污泥量少，污泥处理负荷小。

技术特征：

1.一种钛白生产外排水氟含量超低排放的方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的钛白生产外排水氟含量超低排放的方法，其特征在于：步骤1)中用的碱为氢氧化钙。

3.根据权利要求2所述的钛白生产外排水氟含量超低排放的方法，其特征在于：步骤3)中用的酸为硫酸。

4.根据权利要求1所述的钛白生产外排水氟含量超低排放的方法，其特征在于：步骤1)中，调节ph值至10.5。

5.根据权利要求1所述的钛白生产外排水氟含量超低排放的方法，其特征在于：步骤2)中，阴离子絮凝剂的加入量为1-10ppm。

技术总结
本发明涉及一种钛白生产外排水氟含量超低排放的方法，包括以下步骤：1)钛白生产外排废水用碱调节pH值至10‑12；2)加入阴离子絮凝剂絮凝沉淀，固液分离出滤渣和滤液；3)滤液用酸反向调整pH值至6‑9。本发明在针对钛白生产中的含氟废水进行处理时，工艺流程简单，仅通过调整外排水的pH值就可以实现将氟含量降低到≤1.5mg/L的要求。处理过程中不需要外加除氟药剂，成本低；产生的污泥量少，污泥处理负荷小。

技术研发人员：池永明,陈波,钟晓英,周英华,吴彭森,周春勇
受保护的技术使用者：龙佰四川钛业有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13