一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法

本发明属于肝素钠生产中老化废水的处理方向，具体涉及一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法。

背景技术：

1、肝素钠是一种通过对猪肠衣进行水解，盐析，精制而得到的抗凝血药物。本质上为一定质量和空间结构的多糖大分子聚合物，使其在生产过程中产生大量含有高蛋白(包括可溶性多肽、氨基酸)、高脂肪、高含盐(主要是氯化钠，nacl)的高度污染废水，目前此类废水年排放量约2.70×106t。在现有工艺的废水处理过程中，由于来液流量和性质的客观波动，以及处理设备参数整定的误差等因素，总会产生约占处理污水总质量6.5～11.2％的难处理老化废水。

2、此类废水的特点在于：由于长期存在于处理工艺单元中，而现有工艺无法较好处理，多次进入系统循环，污水中的有机物质随着工艺的搅拌、输送等工作进一步破碎、乳化，进而导致更加难以处理，只能在特定工艺节点处进行定期排出，富集于废水收集池内。

3、而且整个生产工艺为保证肝素钠药物价效而未进行杀菌，废水输送与储存都在普通大气环境下进行，水温维持在30～40℃，结合废水本身的富营养态，导致微生物在老化废水中大量滋生，随着微生物的代谢，进一步复杂了待处理老化废水的理化性质。这类水体，水质浑浊，可能呈黄绿色或墨绿色，化学需氧量高(codcr)，伴随无法忍受的恶臭。

4、目前国内对此类废水的处理，主要投加大量的聚丙烯酰胺，聚铁或聚铝絮凝剂使之澄清，固液分离后，进入mbr膜进行超滤，之后使用生化处理步骤进一步降低cod(有机污染物)和bod(生化需氧量)值直至达标后予以排放。此方法的主要优点在于技术成熟，配套完善，购置成本低廉。缺点在于，投加大量絮凝剂而得到的滤渣，形成固体废物，需要进一步处理，同时增加了药剂与后处理成本；固液分离难以有效去除大量极细污泥颗粒，导致后端mbr膜经常嵌堵，需要停机清洗维护，洗涤污水又回到了前端集污池，增加了污水当量。最后由于絮凝药剂的大量使用，导致生化处理中的微生物及湿地系统经常崩溃，频繁更换定值生物，使最后精细处理的污水无法长期稳定达标，连续排放。

技术实现思路

1、为解决如上问题，本发明提供了一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，通过添加可食用的复配药剂，将老化废水进行了无害化处理，消除了添加传统药剂产生的固体废物处理成本。

2、本发明提供的一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，所述工艺方法包括：

3、调质与沉淀：来液通过粗滤去除老化废水中的大粒径固体物质，杀菌调质处理后的老化废水引入沉淀池，调节ph为酸性，加入可食用的复配药剂，使之沉淀；

4、污泥浓缩：定期排放沉淀池中的污泥，经浓缩排水后形成粗营养物质铺入淋洗槽备用；

5、蒸发脱固：取沉淀池上层清液，喷入远红外蒸发器中进行加热蒸发析出粗盐并刮取，水分及挥发性有机物汽化形成待处理蒸汽，待处理蒸汽进入催化氧化床冷凝形成回收水；

6、固渣清洗：粗滤得到的大粒径固体物质和粗营养物质共同铺入淋洗槽，基于回收水补充生成水后，对淋洗槽中的混合物质进行淋洗，得到脱盐粗营养物质；

7、精深处理：如有多余的回收水，导入生态湿地系统进行缓冲，经检测合格后排放。

8、进一步地，所述调制与沉淀步骤中，还包括高级氧化预处理：粗滤后的老化废水，先调节ph为9-10，而后引入密闭曝气池，向其中通入臭氧气体进行高级氧化处理，直至老化废水不再出现肉眼可见变化停止，以对老化废水杀菌，高级氧化处理后的老化废水引入沉淀池。

9、进一步地，所述可食用的复配药剂的成分均为可食用添加剂，质量百分比为：水溶性壳聚糖，65-95％；聚氧乙烯山梨醇羊毛脂油酸衍生物，2.5-25％；聚丙烯酸钠，0.25-1.5％；氢氧化钙，0.08-0.3％；柠檬酸钠/一水柠檬酸，0.5-1.5％；去离子水，按成分1质量加入，通过可食用添加剂析出老化废水的沉淀物。

10、进一步地，沉淀池的上层清液径向喷入远红外蒸发器中转动的蒸发盘上，通过控制上层清液的喷洒流量，使得喷入的上层清液在所述蒸发盘转动一周后析出固体粗盐，通过刮具实时从所述蒸发盘上刮取，得到粗盐；

11、其中，经过所述曝气池的废气与空气混合导入所述远红外蒸发器中作为鼓风源，以增加蒸发量。

12、进一步地，所述蒸发盘是由多个起伏的环脊与环谷组成的同心圆盘，所述蒸发盘安装在中心旋转柱上围绕其转动，在所述蒸发盘的上方设有喷淋器和安装在刮具支架上的刮具以刮取所述蒸发盘上析出的粗盐，在所述蒸发盘的下方设有至少一个刮取处磁力支撑架和至少一个远红外发热套管，所述刮取处磁力支撑架位于所述壳体和所述中心旋转柱之间的环谷位置处以支撑中间位置的环谷，在每个所述环脊最高点正下方设有一个所述远红外发热套管，以蒸发每个环脊内上层清液形成的液膜。

13、进一步地，在所述蒸发盘的每个环谷处安装有磁力支撑环，在部分环谷的下方所述磁力支撑环对应位置处设有相斥的磁环以使所述蒸发盘低阻力转动，在每个环谷的上方所述磁力支撑环对应位置处设有相吸的磁环以使所述蒸发盘贴近所述刮具。

14、进一步地，所述远红外发热套管由一体成型的盘管和位于所述盘管内的远红外电热丝组成，所述盘管的下半部内镀有对应于远红外波长的反射膜，上半部由聚热辐射凸弧和凹弧一体化形成，以对所述远红外电热丝发出的热量进行聚热辐射。

15、进一步地，所述待处理蒸汽进入催化氧化床的内容为：所述远红外蒸发器引出的待处理蒸汽，进入催化氧化床，通过水稻秸秆制备的mmccs催化填料去除挥发性有机物和高级氧化预处理中用于杀菌的臭氧气体。

16、进一步地，所述污泥浓缩和所述固渣清洗排出的废水，均回流到所述沉淀池的前端经过调质处理后回到沉淀池。

17、进一步地，所述蒸发脱固步骤中，待处理蒸汽进入催化氧化床冷凝形成回收水，同时还形成尾气，尾气经过挥发性有机物和臭氧残余量合格检测，则能够排放。

18、本发明和现有技术相比具有如下有益效果：

19、本发明提供的工艺方法，将肝素钠生产过程中的老化废水经过粗滤杀菌调质处理后加入可食用的复配药剂沉淀，使老化废水形成固相、液相、气相，固相形成粗营养物质，液相经过蒸发制备得到粗盐，气相经过远红外蒸发器由催化氧化形成回收水，淋洗粗营养物质形成脱盐粗营养物质，多余的回收水导入生态湿地系统中，从而将老化废水进行了无害化处理，消除了添加传统药剂产生的固体废物处理成本。本发明中后续处理工艺中废弃了mbr膜及生化池的使用，以稳定的高效化工过程进行了替代。

20、而传统的沉淀药剂很多具有潜在毒性，沉淀物为含有毒性的固渣，仍需处理成本进行后续的固渣处理，但根据本发明提供的工艺方法，通过添加可食用的复配药剂提取出老化废水中的粗脂肪、粗蛋白，由于粗脂肪/蛋白是非常好的饲料成分，所以制备得到的脱盐粗营养物质可以作为饲料添加剂使用以创收。

技术特征：

1.一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，其特征在于，所述工艺方法包括：

2.根据权利要求1所述的一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，其特征在于，

3.根据权利要求1所述的一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，其特征在于，

4.根据权利要求2所述的一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，其特征在于，

5.根据权利要求4所述的一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，其特征在于，

6.根据权利要求5所述的一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，其特征在于，

7.根据权利要求5所述的一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，其特征在于，

8.根据权利要求5所述的一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，其特征在于，

9.根据权利要求1所述的一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，其特征在于，

10.根据权利要求2所述的一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，其特征在于，

技术总结
本发明公开了一种处理肝素钠生产过程中老化废水的工艺方法，包括：来液通过粗滤去除老化废水中的大粒径固体物质，杀菌调质处理后的老化废水引入沉淀池加入可食用的复配药剂使之沉淀；定期排放沉淀池中的污泥，经浓缩排水后形成粗营养物质铺入淋洗槽；取沉淀池上层清液进行加热蒸发析出粗盐并刮取，水分及挥发性有机物汽化进入催化氧化床冷凝形成回收水；基于回收水对淋洗槽中的物质进行淋洗，得到脱盐粗营养物质。本发明在老化废水处理中加入可食用的复配药剂沉淀，形成了固相、液相、气相，固相形成粗营养物质，液相经过蒸发制备得到粗盐，气相经过催化氧化冷凝形成回收水，淋洗得到脱盐粗盐营养物质，从而将老化废水进行了无害化处理。

技术研发人员：何云腾,张健,张军,李华,钟兴福
受保护的技术使用者：中国科学院力学研究所
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16