一种复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法与流程

本发明属于环保领域，涉及一种工业废水预处理工艺，具体涉及一种新型电解液生产工艺生产废水的预处理工艺。

背景技术：

1、锂电池是一个新兴产业，作为新能源产业的重要组成部分，全球锂电池需求量随着应用领域的不断扩展而逐年递增。锂电池由正极、负极、电解液和隔膜组成，电解液是锂离子迁移和电荷传递的介质，被喻为锂离子电池的血液。电解液由溶质、溶剂和添加剂按照一定的比例配制而成；溶质是电解液的核心，六氟磷酸锂（lipf6）优异的综合性能使其成为这类电解液目前商业化应用最广的锂盐。然而，六氟磷酸锂在电解液中的热稳定性差以及易水解的缺点，在一定程度上会导致电池性能的下降。针对这种情况，电导率、稳定性、高低温性能等均较为理想的新型锂盐（双氟磺酰亚胺锂等）和具有提高放电容量的氟代碳酸乙烯酯等越来越多的作为电解液重要添加剂在配合使用，最终组成此类复合电解液。

2、鉴于该类电解液生产原料组成复杂，其生产过程中会伴随产生大量的含氟、含磷、高有机浓度的难降解的废水，且具有成分复杂、盐分高、排放不规律、腐蚀性强的特点，现有物化除氟、除磷的工艺难以满足预处理深度除氟、除磷的要求，一直是锂电池电解液行业废水处理的痛点。

3、通过公开发表的文献资料查询，国内针对此类型废水的处理研究或工程应用存在技术真空，随着废水排放标准的日益严格，该类废水深度除氟、除磷的需求将更加迫切。

4、中国专利文献“cn112607917a”公开一种“含氟废水的处理方法和处理系统”，其通过ca（oh）2沉淀配合氧化剂来处理废水，这样的工艺可以除氟，但是总磷为5~6ppm（mg/l），总磷含量无法达到更低水平。

技术实现思路

1、本发明的目的是要提供一种复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，解决了锂电池复合电解液生产废水除氟、除磷的问题。

2、为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

3、本发明提供了一种复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，它包括：

4、s1、向废水中投加浓h2so4或hno3，同时投加复合硅，复合硅为硅酸盐化合物和二氧化硅中的至少一种，提高温度；

5、s2、向s1废水中加入氢氧化钙悬浊液、除磷剂和除氟剂；

6、s3、加入pam絮凝剂，泵送至板框压榨，排出沉淀物，清液流入后续工艺。

7、优选地，s1中废水温度为93℃-97℃，s2中废水温度为95℃，s3中废水温度为25℃。

8、优选地，s1向废水投加h2so4的浓度是98%，或者投加hno3的浓度是30%，投加比例均为与废水体积比1.5：100，s2向废水投加氢氧化钙使ph值上升至9-11。

9、优选地，s1中反应停留时间为6-8h，s2反应停留时间为2h，s3反应停留时间为0.5h。

10、优选地，采用将蒸汽通入废水中的方式对废水进行加热和/或使用蒙乃尔合金换热器加热。

11、优选地，s1和/或s2和/或s3中采用搅拌循环流化形式对废水进行处理。

12、优选地，s1、s2中是完全混合液进入下一步处理程序，s3是上清液进入下一步处理程序。

13、优选地，s1、s2、s3中还均配备有废气处理工序，收集后的废气进行氧化喷淋、碱喷淋以及生物除臭的综合处理。

14、优选地，s1、s2、s3是采用串联连续流流化床、序批式流化床或者反应釜对废水进行处理。

15、优选地，s1中还向废水中投加镧系金属作为反应的催化剂。

16、由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：

17、本发明的复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，突破了锂电池电解液生产废水深度除氟、除磷预处理的技术壁垒，可以达到氟小于10ppm、磷小于2ppm的预处理工艺目的，预处理后进入生化处理系统进行cod、氨氮、总氮的深度去除。

技术特征：

1.一种复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，其特征在于，它包括：

2.根据权利要求1所述的复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，其特征在于：s1中废水温度为93℃-97℃，s2中废水温度为95℃，s3中废水温度为25℃。

3.根据权利要求1所述的复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，其特征在于：s1向废水投加h2so4的浓度是98%，或者投加hno3的浓度是30%，投加比例均为与废水体积比1.5：100，s2向废水投加氢氧化钙使ph值上升至9-11。

4.根据权利要求1所述的复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，其特征在于：s1中反应停留时间为6-8h，s2反应停留时间为2h，s3反应停留时间为0.5h。

5.根据权利要求1所述的复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，其特征在于：采用将蒸汽通入废水中的方式对废水进行加热和/或使用蒙乃尔合金换热器加热。

6.根据权利要求1所述的复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，其特征在于：s1和/或s2和/或s3中采用搅拌循环流化形式对废水进行处理。

7.根据权利要求1所述的复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，其特征在于：s1、s2中是完全混合液进入下一步处理程序，s3是上清液进入下一步处理程序。

8.根据权利要求1所述的复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，其特征在于：s1、s2、s3中还均配备有废气处理工序，收集后的废气进行氧化喷淋、碱喷淋以及生物除臭的综合处理。

9.根据权利要求1所述的复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，其特征在于：s1、s2、s3是采用串联连续流流化床、序批式流化床或者反应釜对废水进行处理。

10.根据权利要求1所述的复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，其特征在于：s1中还向废水中投加镧系金属作为反应的催化剂。

技术总结
本发明涉及一种复合电解液生产废水深度除氟除磷处理方法，它包括：S1、向废水中投加浓H<subgt;2</subgt;SO<subgt;4</subgt;或HNO<subgt;3</subgt;，同时投加复合硅，复合硅为硅酸盐化合物和二氧化硅中的至少一种，提高温度；S2、向S1废水中加入氢氧化钙悬浊液、除磷剂和除氟剂；S3、加入PAM絮凝剂，泵送至板框压榨，排出沉淀物，清液流入后续工艺。突破了锂电池电解液生产废水深度除氟、除磷预处理的技术壁垒，可以达到氟小于10ppm、磷小于2ppm的预处理工艺目的，预处理后进入生化处理系统进行COD、氨氮、总氮的深度去除。

技术研发人员：尹岩,杜甫义,阚俊,梅益清,陈茂林
受保护的技术使用者：苏州淡林环境科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15