一种净化剂及其制备方法、烯烃歧化原料净化方法与丙烯聚合的方法与流程

本发明涉及化工原料净化，具体涉及一种净化剂及其制备方法、烯烃歧化原料净化方法与丙烯聚合的方法。

背景技术：

1、烯烃歧化反应是通过在过渡金属化合物催化剂的作用下，使烯烃中c＝c双键断裂并重新形成，以获得新的烯烃产物的过程。

2、利用丁烯与乙烯的交叉歧化作用，可通过加入适量乙烯，将相对过剩的、附加值较低的c4烯烃原料转化为高附加值丙烯产品。

3、歧化反应中用的烯烃原料往往来自蒸汽裂解或催化裂化装置，含有少量水、含氧化合物、含硫化合物等，其中含氧化合物多为醇或醚。这些化合物很容易占据歧化催化剂的反应活性位，从而引起催化剂中毒，因此原料必须经过净化才能进入床层与歧化催化剂接触。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服烯烃歧化产业应用中脱除烯烃歧化原料中的氢气、一氧化碳困难、聚合级丙烯生产前还需要增加二次净化，二次净化投资大、流程长、运行压力大等问题。提供一种本发明涉及烯烃歧化产业应用的原料净化，具体涉及一种烯烃歧化原料净化剂及其制备方法与净化方法。

2、如前述，目前常用的净化流程仅针对烯烃原料中含氧化合物和含硫化合物的脱除，对于常规的歧化反应能够满足净化要求。本申请的申请人研究发现，烯烃原料中的少量氢气会影响烯烃歧化反应的选择性，降低目标产物收率，造成额外的物耗能耗。并且，如果原料中的氢气、一氧化碳和氧气不经过处理，可能也会影响产物丙烯品质，无法作为聚合级丙烯原料直接使用，需要经过二次净化。而二次净化需要额外增加含氧化合物的脱除单元，使得反应流程延长，投资增大，不利于生产设施的集约化配置。

3、为了实现上述目的，本发明一方面提供一种净化剂，该净化剂含有cu-ce-x-y-o复合氧化物，其中，cu元素、ce元素、x元素、y元素的摩尔比为1：a：b：c；x包括ti元素和/或la元素；y包括与ti同族的其他金属元素和/或第iib族金属元素；a为0.01-0.5；b为0.01-0.25；c为0-1.5。

4、本发明第二方面提供一种净化剂的制备方法，该方法包括：将cu元素的前驱盐溶液、ce元素的前驱盐溶液、x元素的前驱盐溶液和可选地y元素的前驱盐溶液混合后加入碱性溶液共沉淀后过滤、清洗、滤饼干燥、焙烧。

5、本发明第三方面提供上述净化剂在处理含有co、氢气和可选地氧气的原料中的应用。

6、本发明第四方面提供上述净化剂在含杂质气体的原料净化脱除杂质气体中的应用，所述杂质气体含有co、氢气和可选地氧气。

7、本发明第五方面提供一种烯烃歧化原料净化方法，该方法包括：

8、(1)将上述的净化剂进行还原得到活化剂；

9、(2)在所述活化剂存在下，将含杂质气体的烯烃歧化原料进行净化脱除杂质气体，所述杂质气体含有co、氢气和可选地氧气。

10、与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：

11、(1)本发明的净化剂中的特定比例的cu元素、ce元素、x元素、y元素之间相互协同作用，使得本发明的净化剂一方面能够以原料中的氧杂质作为增加氢气和一氧化碳脱除效率和脱除容量；同时消耗部分氧气，减轻后续脱氧的脱除压力；另一方面还能够对没有氧杂质存在的原料直接进行氢气和一氧化碳脱除；

12、(2)使用本发明中含有cu-ce-ti-x-o复合氧化物对烯烃歧化原料进行净化，以物质的量计，净化后的原料中一氧化碳的含量小于0.05ppm、净化后的烯烃歧化原料中氢气的含量小于1ppm；

13、(3)使用本发明的净化剂可直接在单一反应塔中完成烯烃歧化原料中杂质的脱除；

14、(4)本发明的净化剂能够将烯烃歧化原料中含有的微量一氧化碳和氢气进行脱除，可提升歧化反应的选择性，净化后的原料进行歧化得到含丙烯原料进入聚丙烯再次脱含氧化合物的吸附反应单元脱除含氧化物后直接可以进行下一步聚合，不需要进一步脱氧脱水等气体处理步骤，缩短了现有的歧化-聚合组合工艺需要至少两次脱含氧化合物的流程，具有很好的工业价值。

技术特征：

1.一种净化剂，其特征在于，该净化剂含有cu-ce-x-y-o复合氧化物，其中，

2.根据权利要求1所述的净化剂，其中，

3.根据权利要求1或2所述的净化剂，其中，

4.一种权利要求1-3中任意一项所述净化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：

5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，

6.权利要求1-3中任意一项所述净化剂在处理含有co、氢气和可选地氧气的原料中的应用。

7.权利要求1-3中任意一项所述净化剂在含杂质气体的原料净化脱除杂质气体中的应用，所述杂质气体含有co、氢气和可选地氧气；以物质的量计，优选所述原料中含有co0.01-200.0ppm、氢气0.01-200.0ppm和氧气0-200.0ppm；更优选所述原料中含有co 0.01-50.0ppm、氢气0.01-75.0ppm和氧气0-120.0ppm。

8.一种烯烃歧化原料净化方法，其特征在于，该方法包括：

9.根据权利要求8所述的净化方法，其中，

10.一种歧化-丙烯聚合的方法，其特征在于，该方法包括，

技术总结
本发明涉及化工原料净化领域，公开了一种净化剂及其制备方法、烯烃歧化原料净化方法与丙烯聚合的方法。该净化剂含有Cu‑Ce‑x‑y‑O复合氧化物，其中，Cu元素、Ce元素、x元素、y元素的摩尔比为1：A：B：C；x包括Ti元素和/或La元素；y包括与Ti同族的其他金属元素和/或第IIB族金属元素；A为0.01‑0.5；B为0.01‑0.25；C为0‑1.5。本发明中的净化剂具有良好的净化效果，例如能够将烯烃歧化原料中含有的微量一氧化碳和氢气进行脱除，可提升歧化反应的选择性，净化后的原料进行歧化得到含丙烯原料用于制备聚丙烯无需后续的脱氧脱水等步骤。

技术研发人员：周海波,刘苏,苏俊杰,焦文千,刘畅,张琳
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/17