一种THB@MIL-101(Cr)-NH2吸附材料及其制备方法和其应用与流程

本发明涉及吸附材料，尤其涉及一种thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料及其制备方法和其应用。

背景技术：

1、杂色曲霉素(sterigmatocystin,st)是一种含有二呋喃的氧杂蒽酮的霉菌毒素，其化学名称是(3ar,12cs)-8-羟基-6-甲氧基-3a,12c-二氢-7h-呋喃[30,20:4,5]呋喃[2,3-c]氧杂蒽-7-酮，是黄曲霉毒素b1生物合成过程中的前体物质，也可作为致毒真菌产生的最终产物。目前已知有50多种致毒物种会产生杂色曲霉素。不同的曲霉菌属(如杂色曲霉菌、黄曲霉菌、巢状曲霉菌和皱纹曲霉菌等)、青霉菌、离蠕孢属菌和毛壳霉菌属真菌等都是产生杂色曲霉素的常见来源。研究表明杂色曲霉素具有诱变性，能与dna共价结合形成dna加合物，可诱发肝脏肿瘤，对人类健康造成巨大威胁。国际癌症研究机构将杂色曲霉素归入2b组。目前，世界范围内还没有关于食品中杂色曲霉素的最高限量规定，也没有系统的监测计划。但是有研究表明在世界各国的小麦、黑麦、玉米、大米、大麦、燕麦等谷物食品中都存在杂色曲霉素污染。在中国，谷物样品中杂色曲霉素的检出率超过70％，大米、玉米、小麦等谷物中杂色曲霉素的平均含量分别为13.9μg/kg、32.2μg/kg和68.9μg/kg。这些谷物常作为油料，进而对食用植物油带来杂色曲霉素污染的风险，可能会造成一系列经济损失和健康危害。因此，有效吸附去除食用植物油等食品中杂色曲霉素，对于保障食品质量安全至关重要。

技术实现思路

1、针对上述问题，现提供一种thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料及其制备方法和其应用，旨在实现对油基质中杂色曲霉素的高效去除。

2、具体技术方案如下：

3、一种thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料，以2,4,6-三羟基苯甲醛为修饰剂对mil-101(cr)-nh2进行功能化修饰，以制得一种thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料。

4、进一步的，其制备包括如下步骤：将mil-101(cr)-nh2粉末倒入圆底烧瓶中，加入无水有机溶剂，超声分散均匀，加入2,4,6-三羟基苯甲醛，分散均匀，滴入冰醋酸，超声分散均匀后在惰性气体保护下回流反应一段时间，过滤，所得固体经洗涤、真空干燥后即得一种thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料。

5、进一步的，mil-101(cr)-nh2粉末与2,4,6-三羟基苯甲醛的物质的量之比为1：(1-1.5)。

6、进一步的，按每100mg mil-101(cr)-nh2计冰醋酸加入量为10-40μl。

7、进一步的，回流温度为35-100℃，反应时间为2-5d。

8、本发明的第二个方面是提供一种根据上述制备方法制备获得的thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料。

9、本发明的第三个方面是提供thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料的应用，具体的，将thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料作为吸附剂，吸附去除杂色曲霉素。

10、进一步的，按杂色曲霉素含量为10-100μg/(kg基质)向基质中添加2-10mg/g thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料，振荡后过滤去除thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料，即可吸附去除杂色曲霉素。

11、上述方案的有益效果是：

12、本发明中采用后修饰方法将2,4,6-三羟基苯甲醛(thb)引入mil-101(cr)-nh2框架进行功能化修饰，制得thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料，所制得thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料对溶液和植物油样品中杂色曲霉素具有高效吸附能力，30分钟内对水溶液中st的去除效率可达到90％～99％，对植物油中st的去除效率可以达到85％以上。

技术特征：

1.一种thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料的制备方法，其特征在于，以2,4,6-三羟基苯甲醛为修饰剂对mil-101(cr)-nh2进行功能化修饰，以制得一种thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将mil-101(cr)-nh2粉末倒入圆底烧瓶中，加入无水有机溶剂，超声分散均匀，加入2,4,6-三羟基苯甲醛，分散均匀，滴入冰醋酸，超声分散均匀后在惰性气体保护下回流反应一段时间，过滤，所得固体经洗涤、真空干燥后即得一种thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，mil-101(cr)-nh2粉末与2,4,6-三羟基苯甲醛的物质的量之比为1：(1-1.5)。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，按每100mg mil-101(cr)-nh2计冰醋酸加入量为10-40μl。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，回流温度为35-100℃，反应时间为2-5d。

6.一种thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料，其特征在于，根据权利要求1-5任一项所述制备方法制备获得。

7.thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料的应用，其特征在于，将thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料作为吸附剂，吸附去除杂色曲霉素。

8.根据权利要求7所述的thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料的应用，其特征在于，按杂色曲霉素含量为10-100μg/(kg基质)向基质中添加2-10mg/gthb@mil-101(cr)-nh2吸附材料，振荡后过滤去除thb@mil-101(cr)-nh2吸附材料，即可吸附去除杂色曲霉素。

技术总结
本发明涉及一种THB@MIL‑101(Cr)‑NH<subgt;2</subgt;吸附材料及其制备方法和其应用。上述吸附材料以2,4,6‑三羟基苯甲醛为修饰剂对MIL‑101(Cr)‑NH<subgt;2</subgt;进行功能化修饰后制得。本发明中采用后修饰方法将2,4,6‑三羟基苯甲醛(THB)引入MIL‑101(Cr)‑NH<subgt;2</subgt;框架进行功能化修饰，制得THB@MIL‑101(Cr)‑NH<subgt;2</subgt;吸附材料，所制得THB@MIL‑101(Cr)‑NH<subgt;2</subgt;吸附材料对溶液和植物油样品中杂色曲霉素具有高效吸附能力，30分钟内对水溶液中杂色曲霉素的去除效率可达到90％～99％，对植物油中杂色曲霉素的去除效率可以达到85％以上。

技术研发人员：涂凤琴,江小明,杨永,卢跃鹏,余辉,方慧文,侯靖,杨明,王澍,马全芳,陈哲
受保护的技术使用者：武汉食品化妆品检验所
技术研发日：
技术公布日：2024/4/8