一种铜钼混合精矿的浮选分离方法

本发明属于有色金属选矿冶金，具体涉及一种铜钼混合精矿的浮选分离方法。

背景技术：

1、钼及合金因具有优异的物理化学性能广泛应用于冶金、农业、电气、化工、环保、航空航天和军工等领域。近年来，钼已被多个国家列为关键金属。钼的工业生产主要来自于辉钼矿，从钼矿石资源中高效回收辉钼矿具有重要意义。

2、钼矿石资源主要有斑岩型铜钼矿，其中铜钼主要以黄铜矿和辉钼矿形式存在，辉钼矿与黄铜矿共伴生，可浮性好且接近，较难浮选分离，铜钼高效分离是获得辉钼矿精矿的关键。目前铜钼浮选分离工艺中，需要添加抑制剂“抑铜浮钼”，扩大辉钼矿与黄铜矿的可浮性差异，常用的抑制剂有硫化钠、硫氢化钠和硫化铵等硫化物，氰化钠、氰化钾、铁氰化钠和亚铁氰化钠等氰化物，以及诺克斯类等，这些抑制剂存在用量大、有毒、环境污染严重等问题。

3、近年，氧化剂预处理也用来扩大辉钼矿与黄铜矿之间的可浮性差异。常用的氧化剂有过氧化物、次氯酸盐、漂白粉和臭氧等，但都存在着用量大、易产生次生产物、成本高等缺点，工业化应用较为困难。

技术实现思路

1、鉴于上述分析，本发明旨在提供一种铜钼混合精矿的浮选分离方法，至少能够解决以下技术问题之一：(1)现有的扩大辉钼矿与黄铜矿的可浮性差异的抑制剂用量大、有毒、环境污染严重；(2)氧化剂使用量大、易产生次生产物、易带入难免离子、成本高；(3)铜钼混合精矿脱药和氧化预处理不能同时进行。

2、本发明的目的主要是通过以下技术方案实现的：

3、本发明提供了一种铜钼混合精矿的浮选分离方法，包括如下步骤：

4、步骤一、将阴极和阳极分别插入电解槽内，并向电解槽内加入盐溶液，边搅拌边向电解槽内加入铜钼混合精矿的矿浆；其中阳极材料是pt-wo3、ti-sno2-pbo2、ti/iro2-ta2o5、ti/sno2-sb2o3或ti/sno2-sb中的一种；盐溶液是硝酸钠或硝酸钾中的一种或几种；

5、步骤二、待搅拌均匀后，继续保持搅拌，打开恒电流源，向电解槽施加电流，并且恒电流预处理15～35min得到电催化氧化预处理混合矿浆；

6、步骤三、将电催化氧化预处理混合矿浆转移至浮选系统进行浮选作业得到黄铜矿和辉钼矿。

7、进一步的，阴极材料是铁皮、不锈钢片、铜片或石墨片中的一种。

8、进一步的，步骤一中，盐溶液浓度为0.02～0.15mol/l。

9、进一步的，步骤一中，铜钼混合精矿的矿浆浓度为1.0％～10.0wt％。

10、进一步的，步骤二中，电流大小为0.4～1.0a。

11、进一步的，步骤三中，浮选作业中添加的浮选药剂包括调整剂、捕收剂和起泡剂。

12、进一步的，调整剂是稀硫酸，捕收剂是乳化煤油，起泡剂是甲基异丁基甲醇。

13、进一步的，步骤三中，控制浮选作业的矿浆ph为9.0～10.0。

14、进一步的，步骤三中，浮选作业包括粗选。

15、进一步的，步骤三中，浮选作业还包括精选和或扫选。

16、与现有技术相比，本发明至少可实现如下有益效果之一：

17、a)本发明的铜钼混合精矿的浮选分离的方法中，将铜钼混合精矿的矿浆加入电解槽中进行电催化氧化预处理，再进行浮选，通过电催化产生羟基自由基和超氧自由基等绿色、强氧化性活性自由基团，然后再利用这些活性自由基团对黄铜矿和辉钼矿氧化能力和路径的不同，使黄铜矿和辉钼矿表面具有不同的亲疏水性，进而造成其可浮性差异增大；即可实现对辉钼矿和黄铜矿的亲疏水性的调整，进而在浮选中将二者分离，不需要使用硫化钠、硫氢化钠、氰化钠等有毒、有害的黄铜矿抑制剂，减少了其对车间操作人员的伤害和生态环境的污染。

18、b)本发明通过采用pt-wo3、ti-sno2-pbo2、ti/iro2-ta2o5、ti/sno2-sb2o3、ti/sno2-sb等的阳极材料和硝酸钠或硝酸钾盐溶液，结合电流控制和反应时间控制，实现对辉钼矿和黄铜矿的亲疏水性的合理调整，进而在浮选中将二者分离。

19、c)本发明的方法中，硝酸钠或硝酸钾盐溶液用量小、成本低，不易产生次生产物。

20、d)本发明的方法中产生的羟基自由基和超氧自由基，既可以对铜钼混合精矿进行脱药处理，又可以电催化氧化预处理黄铜矿和辉钼矿，增大其可浮性差异，进而实现两者选择性浮选分离。

21、e)本发明的方法中铜钼混合精矿经过预处理后再进行浮选，浮选过程中不需要添加黄铜矿抑制剂，不易产生次生产物；由于电催化氧化预处理效果较好，预处理之后黄铜矿和辉钼矿的可浮性差异较大，与未预处理的铜钼混合精矿的浮选相比，相同的浮选回收率条件下，浮选作业能够减少1-2段。

22、f)本发明的铜钼混合精矿的电催化氧化预处理-浮选分离的方法，流程短、操作简便、易自动化控制。

23、本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分的从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过在所写的说明书中所特别指出的结构来实现和获得。

技术特征：

1.一种铜钼混合精矿的浮选分离方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的浮选分离方法，其特征在于，阴极材料是铁皮、不锈钢片、铜片或石墨片中的一种。

3.根据权利要求1所述的浮选分离方法，其特征在于，所述步骤一中，盐溶液浓度为0.02～0.15mol/l。

4.根据权利要求1所述的浮选分离方法，其特征在于，所述步骤一中，铜钼混合精矿的矿浆浓度为1.0％～10.0wt％。

5.根据权利要求1所述的浮选分离方法，其特征在于，所述步骤二中，电流大小为0.4～1.0a。

6.根据权利要求1所述的浮选分离方法，其特征在于，所述步骤三中，浮选作业中添加的浮选药剂包括调整剂、捕收剂和起泡剂。

7.根据权利要求1所述的浮选分离方法，其特征在于，所述调整剂是稀硫酸，捕收剂是乳化煤油，起泡剂是甲基异丁基甲醇。

8.根据权利要求7所述的浮选分离方法，其特征在于，所述步骤三中，控制浮选作业的矿浆ph为9.0～10.0。

9.根据权利要求1-8所述的浮选分离方法，其特征在于，所述步骤三中，浮选作业包括粗选。

10.根据权利要求9所述的浮选分离方法，其特征在于，所述步骤三中，浮选作业还包括精选和/或扫选。

技术总结
本发明提供了一种铜钼混合精矿的浮选分离方法，涉及有色金属选矿冶金技术领域，解决了现有扩大辉钼矿与黄铜矿的可浮性差异的抑制剂用量大，环境污染严重的问题。包括：将阴极和阳极分别插入电解槽内，并向电解槽内加入盐溶液，边搅拌边向电解槽内加入铜钼混合精矿的矿浆；其中阳极材料是Pt‑WO<subgt;3</subgt;、Ti‑SnO<subgt;2</subgt;‑PbO<subgt;2</subgt;、Ti/IrO<subgt;2</subgt;‑Ta<subgt;2</subgt;O<subgt;5</subgt;、Ti/SnO<subgt;2</subgt;‑Sb<subgt;2</subgt;O<subgt;3</subgt;或Ti/SnO<subgt;2</subgt;‑Sb中的一种；盐溶液是硝酸钠或硝酸钾中的一种或几种；搅拌均匀后，继续保持搅拌，打开恒电流源，向电解槽施加电流，并且恒电流预处理15～35min得到混合矿浆；将混合矿浆转移至浮选系统进行浮选作业得到黄铜矿和辉钼矿。本发明的方法可以实现对辉钼矿和黄铜矿的亲疏水性的调整，进而将二者分离。

技术研发人员：彭伟军,曹亦俊,王伟,黄宇坤,刘曙光
受保护的技术使用者：郑州大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12