用氯化钙溶液浮选分离工业废盐的方法与流程

本发明属于环境保护和工业废弃物处理，特别涉及一种可溶性氯盐类工业废盐处理所用氯化钙溶液浮选分离工业废盐的方法。

背景技术：

1、工业废盐因对土壤及水资源的污染，我国工业废盐产生量大、含有有毒有害物质、处理处置难度大。目前国内常用处理方式是进入刚性填埋场填埋，但大中型城市土地资源日益紧张，以填埋为主的处置方式不可持续，长远来看必须要找到工业废盐的资源化利用途径。

2、现有工业废盐资源化方法有重结晶、盐洗法、萃取法、高级氧化法、碳化法等。这些方法普遍存在综合利用成本较高、工艺复杂、资源化程度低等问题，阻碍了大规模市场化应用。因此迫切需求成本较低、工艺简单、资源化程度高的工业废盐资源化的工艺。

3、浮选法是一种应用广泛、工艺成熟、成本较低的分离技术，应用于处理处置工业废盐的领域将很大程度上降低其综合利用的成本、提高其资源化程度。而难点在于使用浮选法分离时需提供一种浮选用母液，使待分离的目标组分处于浮选体系固相中才能在浮选药剂的作用下分离。

4、可溶性氯盐类的工业废盐中成分有氯化钾、氯化钠、以及少量氯化钙等。若以浮选法分离这种工业废盐，通常采用氯化钠和氯化钾的共饱和溶液作为浮选用母液。使用这种共饱和溶液作为浮选用母液，虽然在原理上可行，但在规模化使用时会出现以下问题：

5、问题1：浮选效果不稳定

6、由氯化钠和氯化钾组成的共饱和溶液其组分比例和含盐率均受温度等因素影响而发生变化，打破盐水混合体系的平衡，导致混盐分离效果差、分离出的盐量不受控制，进而影响浮选时药剂的投加量的设定以及浮选设备的选型。

7、问题2：浮选用母液易结晶

8、共饱和溶液容易析出结晶，特别是浮选机刮板和球磨机出料口会形成盐颊。这些盐颊会随着浮选分离时间的增加会累积起来，导致设备处理能力下降，增加设备运行负荷，降低设备使用寿命，增加设备维护工作量。

9、问题3：浮选用母液配制频繁

10、这种共饱和溶液体系稳定性差，需要频繁调整氯化钠和氯化钾组分或更换母液，而根据实际工程经验一般配制共饱和溶液需要24小时平衡稳定，这在一定程度上增加工艺工作量和相应设备。

技术实现思路

1、本发明的目的在于克服上述现有技术中存在的不足，而提供一种主要成分为氯化钙的溶液作为可溶性氯盐的工业废盐浮选分离用母液，满足废盐资源化和无害化中综合利用成本低、工艺简单、资源化程度高等需求，进而提高浮选用母液稳定性，用氯化钙溶液浮选分离工业废盐的方法。

2、本发明的技术解决方案是所述用氯化钙溶液浮选分离工业废盐的方法，其特殊之处在于，包括以下步骤：

3、⑴制备浮选用母液：配制的浮选用母液中盐分氯化钙占比为85％～95％，母液的含盐率为30％～45％；

4、⑵球磨浮选盐：将需浮选分离的盐与步骤⑴所述浮选用母液按重量比例0.9～1.1混合成磨矿浓度为磨矿浓度为45～55wt％后，进行球磨；

5、⑶配置浮选料浆：将步骤⑵球磨浆与步骤⑴浮选用母液混合，按每100kg球磨浆加200l浮选用母液，即得浮选料浆浓度为180～240g/l；

6、⑷浮选分离球磨盐：调整浮选体系ph为5.5～6.5，加入钾盐捕收剂和起泡剂后，将浮选料浆以250l/h的流量送入浮选槽的浮选机中进行浮选，分离得到泡沫产品和尾矿矿浆；

7、⑸分离固液相：将步骤⑷得到的泡沫产品和尾矿矿浆分离固液相，得到精矿粗产品和尾矿粗产品；

8、⑹提纯粗产品：将步骤⑸得到精矿粗产品和尾矿粗产品进行洗涤和干燥得到工业级成品盐。

9、作为优选：所述步骤⑵中，球磨后待浮选分离的盐粒径为-100目占比为90～95wt％，其中-325目占比小于30wt％。

10、作为优选：所述步骤⑷中，浮选采用一级粗选两级精选两级扫选的浮选分离流程。

11、作为优选：所述步骤⑷中，以盐酸调整浮选料浆体系的ph为5.5～6.5，加入钾盐捕收剂十八烷基伯胺和起泡剂二号油后，将浮选料浆以恒定的流量送入浮选机中进行浮选。

12、作为优选：所述步骤⑹中，提纯粗产品时采用其饱和溶液进行洗涤提纯，洗涤浓度为600～750g/l。

13、与现有技术相比，本发明的有益效果：

14、⑴本发明综合利用成本低、工艺简单、资源化程度高，具体体现在，浮选分离处理可溶性氯盐类的工业废盐，对比常见的物理化学法和高温处理法，其工业废盐的综合利用成本会显著降低。浮选分离的工艺相对简单，浮选分离作为一种应用广泛的分离生产工业盐的工艺其资源化程度高。与氯化钾和氯化钠的饱和溶液作为浮选用母液相比，氯化钙价格低，不需要频繁配制，经济性更好。

15、⑵本发明浮选效果好且运行稳定，具体体现在，对比使用氯化钾和氯化钠的饱和溶液作为浮选用母液，根据水盐体系相图以及实际应用发现即使氯化钙溶液含盐率在较大范围内波动，盐水体系中氯化钾和氯化钠的溶解度均较小，说明氯化钙溶液受到温度等因素的影响较小。实际使用氯化钙溶液作为浮选用母液时，分离效果好且运行稳定，精矿尾矿的产品纯度和回收率均比氯化钾和氯化钠的共饱和溶液作为母液时的效果好

16、⑶本发明解决了浮选用母液在设备器壁上析出结晶的问题，具体体现在，氯化钙溶液因为其自身性质不易失水且氯化钙盐有较强的吸水性，在开放环境使用基本不存在结晶析出，从而不会在设备器壁上产生盐颊，对比使用饱和溶液的作为浮选用母液的工艺，避免了设备运行负荷增加，设备使用寿命降低，不利于设备的维护等问题。

17、⑷本发明一定程度上解决了浮选用母液需要配置的问题，具体体现在，对比使用饱和溶液作为浮选用母液，在处理如垃圾焚烧飞灰这类自身含有较多氯化钙的工业废盐时，处理过程中就可得到满足浮选工艺生产的氯化钙溶液，不需要配置浮选用母液。而在处理少含或者不含氯化钙的工业废盐时，因氯化钙溶液在浮选工艺中有较大的含盐率适用范围，配置氯化钙溶液时不需要较长的稳定时间。

18、⑸本发明提高了产品的整体回收率，具体体现在，因为含盐率在30～44％的氯化钙溶液对氯化钾有很明显的盐析作用，可回收洗涤效果下降的饱和溶液中氯化钾和氯化钠，提高了产品的整体回收率。

19、⑹本发明可以浮选氯化钙较多的工业废盐，具体体现在，因为采用氯化钙溶液作为浮选用母液可以一定程度上溶解工业废盐中的氯化钙和其它水溶性盐，降低了待浮选的混盐中氯化钙等水溶性盐的含量控制要求。

技术特征：

1.一种用氯化钙溶液浮选分离工业废盐的方法，其特征在于，包括步骤：

2.根据权利要求1所述用氯化钙溶液浮选分离工业废盐的方法，其特征在于，所述步骤⑵中，球磨后待浮选分离的盐粒径为-100目占比为90～95wt％，其中-325目占比小于30wt％。

3.根据权利要求1所述用氯化钙溶液浮选分离工业废盐的方法，其特征在于，所述步骤⑷中，浮选采用一级粗选两级精选两级扫选的浮选分离流程。

4.根据权利要求1所述用氯化钙溶液浮选分离工业废盐的方法，其特征在于，所述步骤⑷中，以盐酸调整浮选料浆体系的ph为5.5～6.5，加入钾盐捕收剂十八烷基伯胺和起泡剂二号油后，将浮选料浆以恒定的流量送入浮选机中进行浮选。

5.根据权利要求1所述用氯化钙溶液浮选分离工业废盐的方法，其特征在于，所述步骤⑹中，提纯粗产品时采用其饱和溶液进行洗涤提纯，洗涤浓度为600～750g/l。

技术总结
本发明涉及用氯化钙溶液浮选分离工业废盐的方法，包括：⑴制备浮选用母液：母液中盐分氯化钙占比为85％～95％，母液含盐率为30％～45％；⑵球磨浮选盐：将盐与母液按重量比例0.9～1.1混合成磨矿浓度为45～55wt％后球磨；⑶配置浮选料浆：将球磨浆与母液混合，按每100kg球磨浆加200L浮选用母液，即得浮选料浆浓度为180～240g/L；⑷浮选分离球磨盐：调整浮选体系pH为5.5～6.5，加入钾盐捕收剂和起泡剂后，将浮选料浆进行浮选，分离得泡沫产品和尾矿矿浆；⑸分离固液相：将泡沫产品和尾矿矿浆分离固液相，得精矿粗产品和尾矿粗产品；⑹提纯粗产品：将精矿粗产品和尾矿粗产品洗涤和干燥得到工业级成品盐。

技术研发人员：柏博,王丹丹
受保护的技术使用者：深圳市小荷环保技术有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12