本发明涉及浮选，尤其涉及一种组合捕收剂及其制备方法以及在锂云母浮选中的应用。
背景技术：
1、锂是能源金属，是近年来新兴、绿色产业发展的保障。随着科技的发展，锂的应用范围越来越广泛，特别是电动汽车行业的发展，使得锂的需求飞速增长。锂云母是一种常见的含锂矿物，是提炼金属锂的主要原料之一。
2、浮选是锂云母选矿的主要方法。近年来，选矿工作者在锂云母捕收剂和工艺研究上做了大量工作，总结起来，主要有酸性矿浆阳离子浮选法和碱性矿浆阴-阳离子浮选法。前者是浮选锂云母的传统方法，这种方法采用椰油胺为捕收剂，同时需要加入ph调整剂，在酸性条件下进行浮选，该方法得到的锂云母精矿品位较高，但回收率较低，同时酸性条件容易造成生产设备腐蚀严重、操作条件恶劣、环境污染较大、废水处理的成本增大。碱性矿浆阴-阳离子浮选法，则通常需要添加大量抑制剂或分散剂，使得后续过滤作业难以进行。
3、江西某钽铌矿伴生锂、铷、铯的多金属矿床是世界上最大的伴生锂云母矿，也是我国主要的锂资源之一。随着矿石资源的不断开采，原矿li2o品位逐步下降（由原来0.9~1.2%降至0.10~0.30%），优质矿石的比例逐步减少，黑斑矿和白云母等低品位矿石的比例逐步加大。采用椰油胺为捕收剂的酸性矿浆阳离子浮选法对上述低品位矿石进行浮选时，锂云母不合格产品比例不断增高，同时尾水含有大量泡沫，处理困难，带来环保问题，严重影响公司的整体经济效益。其现使用碱性矿浆阴-阳离子浮选法，采用新药剂rt301为捕收剂，配合使用碳酸钠和六偏磷酸钠，可将li2o的含量从0.35%左右提高至2.0~2.2%，回收率约为60%。但碱性矿浆阴-阳离子浮选法的药剂成本较大，抑制剂或分散剂的添加量过大，使得后续过滤作业难以进行，造成尾水难处理、回水浑浊影响生产等问题。
4、综上所述，目前亟需研发一种新型高效绿色的锂云母浮选捕收剂，保证选别效果的同时，解决尾水难处理、回水浑浊的问题。
技术实现思路
1、有鉴于此，本发明提供了一种组合捕收剂及其制备方法以及在锂云母浮选中的应用。本发明提供的组合捕收剂选别效果好，且浮选时无需加入ph调整剂、分散剂、抑制剂等药剂，尾水易沉降处理。
2、为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
3、一种组合捕收剂，活性成分包括阳离子胺类捕收剂、阴离子表面活性剂和非极性油；所述阳离子胺类捕收剂、阴离子表面活性剂和非极性油的质量比为(1~1.5):(1~1.5):(0.5~1.25)。
4、优选的，所述阳离子胺类捕收剂包括椰油胺和十二胺中的一种或两种。
5、优选的，所述阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠中一种或多种。
6、优选的，所述非极性油包括煤油和柴油中的一种或两种。
7、本发明还提供了上述方案所述组合捕收剂的制备方法，包括以下步骤：
8、将阳离子胺类捕收剂溶解于酸中，得到阳离子胺类捕收剂的酸溶液；
9、将所述阳离子胺类捕收剂的酸溶液和阴离子表面活性剂的水溶液混合，得到混合溶液；
10、将非极性油和所述混合溶液混合，得到所述组合捕收剂的溶液。
11、优选的，所述阳离子胺类捕收剂的酸溶液中阳离子胺类捕收剂的浓度为1~10wt%；所述酸为盐酸或醋酸。
12、优选的，所述阴离子表面活性剂的水溶液中阴离子表面活性剂的浓度为1~10wt%。
13、优选的，所述组合捕收剂为上述方案所述的组合捕收剂或上述方案所述制备方法制备的组合捕收剂。
14、优选的，所述应用的方法包括：将所述组合捕收剂加入锂云母矿浆中进行浮选，得到锂云母粗精矿和浮选尾矿。
15、优选的，所述锂云母矿浆的ph值为6~7。
16、本发明提供了一种组合捕收剂，活性成分包括阳离子胺类捕收剂、阴离子表面活性剂和非极性油；所述阳离子胺类捕收剂、阴离子表面活性剂和非极性油的质量比为(1~1.5):(1~1.5):(0.5~1.25)。本发明采用阳离子胺类捕收剂、阴离子表面活性剂和非极性油作为组合捕收剂的活性成分，在中性条件下胺类捕收剂对锂云母有很强的捕收性，但无选择性，即其对石英、长石等脉石矿物也有极强的捕收性；阴离子表面活性剂的添加既可保持胺类捕收剂对锂云母的捕收性能，又显著提高了药剂的选择性。非极性油的适当添加既可提高有用矿物颗粒的表面疏水性，同时还能降低泡沫粘度、调节泡沫性能。综上所述，本发明通过控制活性成分的种类和配比，使所得组合捕收剂对锂云母的选别效果好，回收率高，且浮选尾水易沉降处理。
17、本发明还提供了上述方案所述组合捕收剂的制备方法，本发明先将阳离子胺类捕收剂溶于酸中，再将所得溶液与阴离子表面活性剂的水溶液混合，最后向所得混合溶液中加入非极性油，得到组合捕收剂的溶液。本发明提供的制备方法简单，容易操作。
18、本发明还提供了上述组合捕收剂在锂云母浮选中的应用，采用本发明的组合捕收剂对锂云母进行浮选时，直接将所述组合捕收剂加入锂云母矿浆中即可，无需采用ph调整剂、分散剂、抑制剂等药剂，选别效果好，成本低，且可以在中性条件下浮选，不会造成设备腐蚀和环境污染，并且浮选后的尾水容易沉降，处理难度低。
1.一种组合捕收剂，其特征在于，活性成分包括阳离子胺类捕收剂、阴离子表面活性剂和非极性油；所述阳离子胺类捕收剂、阴离子表面活性剂和非极性油的质量比为(1~1.5):(1~1.5):(0.5~1.25)。
2.根据权利要求1所述的组合捕收剂，其特征在于，所述阳离子胺类捕收剂包括椰油胺和十二胺中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的组合捕收剂，其特征在于，所述阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠中一种或多种。
4.根据权利要求1所述的组合捕收剂，其特征在于，所述非极性油包括煤油和柴油中的一种或两种。
5.权利要求1~4任意一项所述组合捕收剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述阳离子胺类捕收剂的酸溶液中阳离子胺类捕收剂的浓度为1~10wt%；所述酸为盐酸或醋酸。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂的水溶液中阴离子表面活性剂的浓度为1~10wt%。
8.组合捕收剂在锂云母浮选中的应用，其特征在于，所述组合捕收剂为权利要求1~4任意一项所述的组合捕收剂或权利要求5~7任意一项所述制备方法制备的组合捕收剂。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述应用的方法包括：将所述组合捕收剂加入锂云母矿浆中进行浮选，得到锂云母粗精矿和浮选尾矿。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述锂云母矿浆的ph值为6~7。