专利名称：一种含烷基铝的废白油脱活回收白油的方法
技术领域：
本发明涉及一种聚丙烯聚合低压丙烯洗涤系统中含烷基铝的废白油脱活回收白 油的方法。
背景技术：
在聚丙烯生产过程中，低压丙烯回收系统通常采用中性油，如白油洗涤含有三乙 基铝的低压丙烯，当油中的铝含量在0. 1 10% (质量百分比)时必须进行更换并脱活，因 此产生了废白油。烷基铝属于一级危险化学品，在空气中自燃，遇水则会发生爆炸。如果废 白油中的烷基铝含量较高，遇空气则会发生冒烟、自燃的现象，甚至会发生爆炸。国内外关于烷基铝脱活的方法有很多，其中美国专利4430488，谈到诸如硬脂酸钠 和硬脂酸钙的脂肪酸盐被用作减活化剂，美国专利3876600给出了一系列已被使用在减活 化工序的试剂，包括“诸如乙酸乙脂的羧酸酯”。在美国专利4460755中则是使用了各种含 有羟基的化合物脱活聚合反应中的烷基铝，而过量的含羟基的化合物及反应产物最终存在 于聚合物中；在美国专利4137378中使用水作为聚合反应的终止剂；在美国专利4504615 中还列举了其它的多羟基化合物，包括甘油。但是这些专利主要是针对终止烯烃的聚合反 应，脱活后形成油溶性络合物存留在产品中。中国专利87102862A(美国爱丽斯化学公司申请)通过加入有效量的三甘油脂在 烯烃聚合系统的用过的碳氢化合物载体中对烷基铝施行减活化作用，但是该发明尤其适用 于己烷或庚烷中三乙基铝的减活化作用。目前，对于聚丙烯生产过程中产生的废白油的处理，国内普遍使用羟乙基叔胺类 化合物作为三乙基铝的脱活剂，与三乙基铝形成溶于白油的络合物，但是产品中仍然含有 较高含量的活性三乙基铝，最终该废白油作为废弃物处理。
发明内容
本发明的目的就是提供一种能够脱活废白油中的烷基铝并且回收白油的方法。本发明是通过以下技术方案实现的。首先分析废白油中的烷基铝含量，计算出脱活剂的用量并配置好脱活剂，将计量 好的脱活剂加入到反应器中，关闭反应器。接着用低压惰性气体置换出反应器内的空气，用 计量泵按比例打入含有烷基铝的废白油，开始搅拌反应并控制温度在20 300°C之间，反 应20 60min后降温冷却至100 150°C，用压滤机过滤，将此油减压蒸馏处理得到纯净的 白油产品。所述的废白油为碳原子数为20 34的润滑油。所述的废白油中所含的烷基铝为三乙基铝、三甲基铝、三异丁基铝、异戊异丁基铝 等有机铝化合物助催化剂。所述的废白油中烷基铝含量为彡10% (质量百分比)。用于含烷基铝的废白油再生处理所使用的惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气和氪气，首选为氮气。用于含烷基铝的废白油再生处理所使用的脱活剂为活性白土或硅藻土和水或羟 基化合物或羧基化合物所组成的混合物，首选为活性白土和水组成的混合物。用于含烷基铝的废白油再生处理所使用的脱活剂的用量为废白油的1 10% (质 量百分比)，最佳比例为4 6% (质量百分比)。用于含烷基铝的废白油再生处理所使用的脱活剂的组成为水或羟基化合物或羧 基化合物的用量按质量百分比为活性白土或硅藻土的10 100%，最佳为20 50%。用于含烷基铝的废白油脱活处理时温度范围为20 300°C之间，最佳温度范围是 200 250 °C。本方法工艺过程简单可行、运行成本低，回收的白油可以作为润滑油基础油。
具体实施例方式实施例1 称取9. 65g的蒸馏水与40g白土并混合均勻，将混合后的水与白土混合物加入5 升高压反应釜中，密闭反应釜，向反应釜中充入氮气置换其中的空气。用计量泵向高压反 应釜打入含有5. 2%三乙基铝的废白油1kg，关闭进料阀开始搅拌反应，控制温度在200 250°C之间。30min后开始冷却，当温度降至100°C时，打开放空阀，排除反应器内的气体，用 泵将油抽出并过滤、减压蒸馏处理，得到无色透明纯净白油。最终分析回收的白油的各项指 标与新鲜白油相当，见表1。表1新鲜白油与回收白油的各项主要技术指标
权利要求
1.一种含烷基铝的废白油脱活回收白油的方法，其特征在于其操作步骤为将脱活 剂装入反应器，关闭反应器，用低压惰性气体置换反应器内空气，用泵打入含有烷基铝的废 白油，搅拌反应，控制温度在200 300°C，反应20 60min后冷却至100 150°C，用压滤 机过滤，减压蒸馏处理得到白油；所述的废白油为碳原子数为20 34的润滑油；所述的废白油中烷基铝含量质量百分比为< 10% ；脱活剂为活性白土或硅藻土和水或羟基化合物或羧基化合物所组成的混合物，脱活剂 的用量按质量百分比为废白油的1 10%，水或羟基化合物或羧基化合物的重量为活性白 土或硅藻土的10 100%。
2.根据权利要求1所述的一种含烷基铝的废白油脱活回收白油的方法，其特征在于 所述的废白油中所含的烷基铝为三乙基铝、三甲基铝、三异丁基铝或异戊异丁基铝。
3.根据权利要求1所述的一种含烷基铝的废白油脱活回收白油的方法，其特征在于 用于含烷基铝的废白油再生处理所使用的惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气或氪气。
4.根据权利要求1所述的一种含烷基铝的废白油脱活回收白油的方法，其特征在于 脱活剂的用量按质量百分比为废白油的4 6%。
5.根据权利要求1所述的一种含烷基铝的废白油脱活回收白油的方法，其特征在于 用于含烷基铝的废白油再生处理所使用的脱活剂的组成为水或羟基化合物或羧基化合物 的用量按质量百分比为活性白土或硅藻土的20 50%。
6.根据权利要求1所述的一种含烷基铝的废白油脱活回收白油的方法，其特征在于 用于含烷基铝的废白油脱活处理时温度范围为200 250°C。
全文摘要
本发明涉及一种含烷基铝的废白油脱活回收白油的方法，将脱活剂装入反应器，关闭反应器，用低压惰性气体置换反应器内空气，用泵打入含有烷基铝的废白油，搅拌反应，控制温度在200～300℃，反应20～60min后冷却至100～150℃，用压滤机过滤，减压蒸馏处理得到白油；废白油为碳原子数为20～34的润滑油；废白油中烷基铝含量按质量百分比为≤10％；脱活剂为活性白土或硅藻土和水或羟基化合物或羧基化合物所组成的混合物，其用量按质量百分比为废白油的1～10％，水或羟基化合物或羧基化合物的质量为活性白土或硅藻土的10～100％；本方法工艺过程简单可行、运行成本低，回收的白油可以作为润滑油基础油。
文档编号C10M175/02GK102002425SQ200910090648
公开日2011年4月6日 申请日期2009年9月2日 优先权日2009年9月2日
发明者何昌洪, 刘明霞, 吴林美, 吴荣伟, 张春燕, 李吉辉, 杜龙弟, 梁立伟, 温武超, 王桂芝, 王薇, 祖春兴, 荣丽丽, 董文霞, 赵兴龙, 赵文辉, 陆玉红, 马克存 申请人:中国石油天然气股份有限公司