一种高氮高芳烃加氢改质过程和热裂化过程组合方法
【专利摘要】一种高氮高芳烃加氢改质过程和热裂化过程组合方法，能够提高重质煤焦油的深度加氢改质过程的总体轻质油收率，分离高氮高芳烃F1的深度加氢改质过程RH的深度加氢改质生成油RHPO得到主要由常规沸点为330～530℃的烃组成的深度加氢改质蜡油RHP-VGO和主要由常规沸点大于530℃的烃组成的深度加氢改质尾油RHP-VRO，RHP-VGO去加氢裂化过程RHC，RHP-VRO进入发生热裂化反应的热加工过程RC得到常规沸点低于530℃的热加工馏分油RC-LO和常规沸点大于530℃的热加工重油RC-HO，热加工馏分油RC-LO和或热加工重油RC-HO进入深度加氢改质过程RH与加氢改质催化剂接触。
【专利说明】一种高氮高芳烃加氢改质过程和热裂化过程组合方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种高氮高芳烃加氢改质过程和热裂化过程组合方法；特别地讲，本发明涉及一种煤焦油加氢改质过程和热裂化过程组合方法，对于重质煤焦油的轻质化加工，能够提高重质煤焦油的深度加氢改质过程的总体轻质油收率，分离高氮高芳烃Fl深度加氢改质过程RH的深度加氢改质生成油RHPO得到主要由常规沸点为330~530°C的烃组成的深度加氢改质蜡油RHP-VG0、主要由常规沸点大于530°C的烃组成的深度加氢改质尾油RHP-VR0，深度加氢改质蜡油RHP-VGO去加氢裂化过程RHC，深度加氢改质尾油RHP-VRO进入包含热裂化反应的热加工过程RC得到常规沸点低于530°C的热加工馏分油RC-LO和常规沸点大于530°C的热加工重油RC-H0，热加工馏分油RC-LO和或热加工重油RC-HO进入深度加氢改质过程RH与加氢改质催化剂接触。
【背景技术】
[0002]劣质中低温煤焦油全馏分为宽馏分油品，包含分子尺寸小的常规沸点低于200°C的馏分(所含芳烃为单环)和分子尺寸中等的常规沸点为200~530°C的馏分(含有2~6环芳烃)，通常还包含分子尺寸大的常规沸点高于530°C的馏分(含有7环及其以上芳烃、胶质、浙青质)即重质煤浙青组分，根据煤种和产生中低温煤焦油的热加工过程操作条件的不同，中低温煤焦油所含重质煤浙青的数量和性质差异较大，同时包含常规沸点大于530°C的煤焦油组分和常规沸点小于530°C的煤焦油组分的煤焦油的加氢转化过程比如含有大量常规沸点大于530°C的煤焦油组分的全馏分中低温煤焦油生产柴油组分的加氢转化过程的加氢精制生成油包含常规沸点为350~530°C的深度加氢改质蜡油RHP-VGO和常规沸点大于530°C的深度RHP-VR0，目前的加工方法是将常规沸点大于350°C的深度加氢改质重油RHP-M作为一个混合馏分RHP-M处理。
[0003]混合馏分RHP-M的第一种加工方案是用作加氢裂化原料生产柴油等小分子产品，但是由于350~530°C的深度加氢改质蜡油RHP-VGO和常规沸点大于530°C的深度加氢改质尾油RHP-VRO的分子尺寸大小差异较大，其裂化为柴油的加氢裂化深度差异较大，最优化的催化剂配方和操作温度、操作压力、催化剂空速差异较大，无法实现最优化操作:对深度加氢改质蜡油RHP-V60最佳的操作条件对深度加氢改质尾油RHP-VRO显得裂化功能不足，造成深度加氢改质尾油RHP-VRO过小的裂化率，最终加大了裂化过程的原料油加工规模，导致投资上升严重；对深度加氢改质尾油RHP-VRO最佳的操作条件对深度加氢改质蜡油RHP-VGO显得裂化功能过度，造成深度加氢改质蜡油RHP-VGO液体收率低而气体产率高，并且因为起始裂化温度过高，导致操作周期短。加氢改质尾油RHP-VRO的起始加氢裂化温度，比深度加氢改质蜡油RHP-VGO的起始加氢裂化温度通常高40~50°C。
[0004]混合馏分RHP-M的第二种加工方案是用作非临氢热裂化原料生产柴油等小分子产品，但是由于350~530°C的深度加氢改质蜡油RHP-VGO属于优良的加氢裂化原料，故降低了深度加氢改质蜡油RHP-VGO的价值，形成了浪费。
[0005]以上分析说明 ，应对深度加氢改质蜡油RHP-VGO和深度加氢改质尾油RHP-VRO分别处理，一方面指明了催化剂的改进方向，一方面指明了操作工艺的改进方向，本发明即是提出一种操作工艺的改进方法。
[0006]上述存在于劣质煤焦油深度加氢改质过程的技术缺陷，同样存在于类似的高氮高芳烃Fl的深度加氢改质过程中。高氮高芳烃Fl可以是任何一种高氮高芳烃，只要其深度加氢改质过程RH的深度加氢改质生成油RHPO中含有常规沸点为330~530°C的深度加氢改质蜡油馏分和常规沸点大于530°C的加深度加氢改质尾油馏分；高氮高芳烃F1，可以选自下列物料中的一种或几种:
[0007]①低温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0008]②中温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0009]③高温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0010]④煤液化过程所得煤液化油或其馏分油或其热加工过程所得油品；；
[0011]⑤页岩油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0012]⑥石油砂基重油或其热加工过程所得油品；
[0013]⑦乙烯裂解焦油；
[0014]⑧热裂化焦油；
[0015]⑨石油基重油热加工过程所得重油馏分产品，热加工过程是重油焦化过程或重油催化裂化过程或重油催化裂解过程；
[0016]⑩其它芳烃含量高的富含胶状浙青状组分的烃油。
[0017]本发明一种高氮高芳烃加氢改质过程和热裂化过程组合方法的构想是:为了提高重质煤焦油Fl的深度加氢改质过程RH的总体轻质油收率，分离煤焦油Fl深度加氢改质过程RH的深度加氢改质生成油RHPO得到主要由常规沸点为330~530°C的烃组成的深度加氢改质蜡油RHP-VG0、主要由常规沸点大于530°C的烃组成的深度加氢改质尾油RHP-VR0，深度加氢改质蜡油RHP-VGO去加氢裂化过程RHC，深度加氢改质尾油RHP-VRO进入包含热裂化反应的热加工过程RC得到常规沸点低于530°C的热加工馏分油RC-LO和常规沸点大于530°C的热加工重油RC-H0，热加工馏分油RC-LO和或热加工重油RC-HO进入深度加氢改质过程RH与加氢改质催化剂接触；深度加氢改质过程RH同时加工重质煤焦油Fl和热加工过程RC的生成油，形成了组合工艺。
[0018]本发明所述方法未见报道。
[0019]因此，本发明的第一目的在于提出一种高氮高芳烃加氢改质过程和热裂化过程组合方法，高氮高芳烃深度加氢改质生成油包含常规沸点大于530°C的深度加氢改质尾油RHP-VRO。
[0020]本发明的第二目的在于提出一种煤焦油加氢改质过程和热裂化过程组合方法，煤焦油深度加氢改质生成油包含常规沸点大于530°C的深度加氢改质尾油RHP-VR0。
【发明内容】
[0021]本发明一种高氮高芳烃加氢改质过程和热裂化过程组合方法，其特征在于包含以下步骤:
[0022]高氮高芳烃Fl在深度 加氢改质过程RH转化为深度加氢改质反应流出物RHP ;分离深度加氢改质反应流出物RHP得到深度加氢改质生成油RHPO ;分离深度加氢改质生成油RHPO得到主要由常规沸点为330~530°C的烃组成的深度加氢改质蜡油RHP-VG0、主要由常规沸点大于530°C的烃组成的深度加氢改质尾油RHP-VRO和深度加氢改质轻馏分油RHP-LMO ;深度加氢改质蜡油RHP-VGO去加氢裂化过程RHC生产常规沸点低于330°C的加氢裂化轻馏分RHCP-LMO和常规沸点为330~530°C的加氢裂化蜡油RHCP-VGO ;深度加氢改质尾油RHP-VRO进入发生热裂化反应的热加工过程RC得到常规沸点低于530°C的热加工馏分油RC-LO和常规沸点大于530°C的热加工重油RC-H0，热加工馏分油RC-LO和或热加工重油RC-HO进入深度加氢改质过程RH与加氢改质催化剂接触。
[0023] 为了简化流程，加工深度加氢改质蜡油RHP-VGO的加氢裂化过程RHC的加氢裂化反应流出物RHCP进入深度加氢改质反应流出物RHP的分离部分。
[0024]至少一部分加氢裂化蜡油RHCP-VGO返回加氢裂化过程RHC构成循环加氢裂化流程。
[0025]本发明加工的高氮高芳烃F1，可以选自下列物料中的一种或几种:
[0026]①低温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0027]②中温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0028]⑧高温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0029]④煤液化过程所得煤液化油或其馏分油或其热加工过程所得油品；；
[0030]⑤页岩油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0031]⑥石油砂基重油或其热加工过程所得油品；
[0032]⑦乙烯裂解焦油；
[0033]⑧热裂化焦油；
[0034]⑨石油基重油热加工过程所得重油馏分产品，热加工过程是重油焦化过程或重油催化裂化过程或重油催化裂解过程；
[0035]⑩其它芳烃含量高的富含胶状浙青状组分的烃油。
[0036]本发明高氮高芳烃Fl为煤焦油时，煤焦油深度加氢改质反应流出物RHP中的柴油懼分的十六烧值通常大于28、一般大于36、最好大于40。
【具体实施方式】
[0037]以下详细描述本发明。
[0038]本发明所述压力为绝对压力。
[0039]本发明所述的常规沸点指的是物质在一个大气压力下的汽液平衡温度。
[0040]本发明所述的杂质组分指的是原料油中非烃组分的氢化物如水、氨、硫化氢、氯化氢等。
[0041]本发明所述的常规气体烃指的是常规条件下呈气态的烃类，包括甲烷、乙烷、丙烧、丁烧。
[0042]本发明所述的常规液体烃指的是常规条件下呈液态的烃类，包括戊烷及其沸点更高的烃类。
[0043]本发明所述的比重，除非特别说明，指的是常压、15.6°C条件下液体密度与常压、15.6 °C条件下水密度的比值。
[0044]本发明所述的石脑油组分指的是常规沸点低于200°C的常规液体烃。[0045]本发明所述的柴油组分指的是常规沸点为200~375°C的烃类。
[0046]本发明所述的组分的组成或浓度或含量或收率值，除非特别说明，均为重量基准值。
[0047]本发明所述的高氮高芳烃F1，可以是来自煤热解或煤造气过程的煤焦油。本发明所述煤焦油可以是低温煤焦油、中温煤焦油、高温煤焦油馏分及其混合油。由于原煤性质、煤热解或煤造气过程的工艺条件均在一定范围内变化，煤焦油的性质也在一定范围内变化，高温煤焦油初级蒸馏过程的工艺条件和产品要求也在一定范围内变化，故高温煤焦油馏分的性质也在一定范围内变化。本发明所述加氢原料煤焦油的性质，常规沸点一般为50~650°C通常为60~550°C，比重通常为0.91~1.22，水含量通常为0.2~5.0%，通常金属含量为2~80PPm、硫含量为0.4~0.8%、氮含量为0.4~1.8%、氧含量为0.4~
8.0%。
[0048]本发明所述高氮高芳烃，可以是任何一种合适的原料烃，特别指的是同时包含常规沸点大于530°C的煤焦油组分和常规沸点小于530°C的煤焦油组分的煤焦油，此时原料烃选自中温煤焦油全馏分或低温煤焦油全馏分或中温煤焦油部分馏分或低温煤焦油部分馏分；原料烃也可以是脱除特定组分的煤焦油，选自脱除酚组分的煤焦油或脱除萘组分的煤焦油或脱除蒽组分的煤焦油。
[0049]本发明一种高氮高芳烃加氢改质过程和热裂化过程组合方法，其特征在于包含以下步骤:
[0050]高氮高芳烃Fl在深度加氢改质过程RH转化为深度加氢改质反应流出物RHP ;分离深度加氢改质反应流出物RHP得到深度加氢改质生成油RHPO ;分离深度加氢改质生成油RHPO得到主要由常规沸点为330~530°C的烃组成的深度加氢改质蜡油RHP-VG0、主要由常规沸点大于530°C的烃组成的深度加氢改质尾油RHP-VRO和深度加氢改质轻馏分油RHP-LMO ;深度加氢改质蜡油RHP-VGO去加氢裂化过程RHC生产常规沸点低于330°C的加氢裂化轻馏分RHCP-LMO和常规沸点为330~530°C的加氢裂化蜡油RHCP-VGO ;深度加氢改质尾油RHP-VRO进入发生热裂化反应的热加工过程RC得到常规沸点低于530°C的热加工馏分油RC-LO和常规沸点大于530°C的热加工重油RC-H0，热加工馏分油RC-LO和或热加工重油RC-HO进入深度加氢改质过程RH与加氢改质催化剂接触。
[0051 ] 为了简化流程，加工深度加氢改质蜡油RHP-VGO的加氢裂化过程RHC的加氢裂化反应流出物RHCP进入深度加氢改质反应流出物RHP的分离部分。
[0052]至少一部分加氢裂化蜡油RHCP-VGO返回加氢裂化过程RHC构成循环加氢裂化流程。
[0053]本发明加工的高氮高芳烃F1，可以选自下列物料中的一种或几种:
[0054]①低温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0055]②中温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0056]③高温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0057]④煤液化过程所得煤液化油或其馏分油或其热加工过程所得油品；；
[0058]⑤页岩油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
[0059]⑥石油砂基重油或其热加工过程所得油品；
[0060]⑦乙烯裂解焦油；[0061]⑧热裂化焦油；
[0062]⑨石油基重油热加工过程所得重油馏分产品，热加工过程是重油焦化过程或重油催化裂化过程或重油催化裂解过程；
[0063]⑩其它芳烃含量高的富含胶状浙青状组分的烃油。[0064]本发明高氮高芳烃Fl为煤焦油时，煤焦油深度加氢改质反应流出物RHP中的柴油懼分的十六烧值通常大于28、一般大于36、最好大于40。
【权利要求】
1.一种高氮高芳烃加氢改质和热裂化过程组合方法，其特征在于包含以下步骤: 高氮高芳烃Fl在深度加氢改质过程RH转化为深度加氢改质反应流出物RHP ;分离深度加氢改质反应流出物RHP得到深度加氢改质生成油RHPO ;分离深度加氢改质生成油RHPO得到主要由常规沸点为330~530°C的烃组成的深度加氢改质蜡油RHP-VG0、主要由常规沸点大于530°C的烃组成的深度加氢改质尾油RHP-VRO和深度加氢改质轻馏分油RHP-LMO ；深度加氢改质蜡油RHP-VGO去加氢裂化过程RHC生产常规沸点低于330°C的加氢裂化轻馏分RHCP-LMO和常规沸点为330~530°C的加氢裂化蜡油RHCP-VGO ;深度加氢改质尾油RHP-VRO进入发生热裂化反应的热加工过程RC得到常规沸点低于530°C的热加工馏分油RC-LO和常规沸点大于530°C的热加工重油RC-H0，热加工馏分油RC-LO和或热加工重油RC-HO进入深度加氢改质过程RH与加氢改质催化剂接触。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于: 加工深度加氢改质蜡油RHP-VGO的加氢裂化过程RHC的加氢裂化反应流出物RHCP，进入深度加氢改质反应流出物RHP的分离部分。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:至少一部分加氢裂化蜡油RHCP-VGO返回加氢裂化过程RHC构成循环加氢裂化流程。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:至少一部分加氢裂化 蜡油RHCP-VGO返回加氢裂化过程RHC构成循环加氢裂化流程。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于: 高氮高芳烃Fl，可以选自下列物料中的一种或几种: ①低温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品； ②中温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品； ③高温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品； ④煤液化过程所得煤液化油或其馏分油或其热加工过程所得油品；； ⑤页岩油或其馏分油或其热加工过程所得油品； ⑥石油砂基重油或其热加工过程所得油品； ⑦乙烯裂解焦油； ⑧热裂化焦油； ⑨石油基重油热加工过程所得重油馏分产品，热加工过程是重油焦化过程或重油催化裂化过程或重油催化裂解过程； ⑩其它芳烃含量高的富含胶状浙青状组分的烃油。
6.根据权利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于: 高氮高芳烃Fl为中低温煤焦油，煤焦油深度加氢改质反应流出物RHP中的柴油馏分的十六烷值大于28。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于: 高氮高芳烃Fl为中低温煤焦油，煤焦油深度加氢改质反应流出物RHP中的柴油馏分的十六烷值大于36。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于: 高氮高芳烃Fl为中低温煤焦油，煤焦油深度加氢改质反应流出物RHP中的柴油馏分的十六烷值大于40。
【文档编号】C10G69/06GK103897732SQ201410106621
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2014年3月18日 优先权日:2014年3月18日
【发明者】何巨堂 申请人:何巨堂