一种丙烯焦油综合加工工艺的制作方法

一种丙烯焦油综合加工工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种丙烯焦油综合加工工艺，其特征在于它包括以下过程：丙烯焦油进入预分馏塔，在280～300℃分馏，沸点大于280～300℃为重组分，沸点小于280～300℃的为轻组分；轻组分加氢精制，加氢条件为：温度(t)为160℃～300℃，压力(p)为4.0～5.0MPa，所用催化剂为活性元素Ni、Co、Mo负载在Al2O3；加氢精制后进入六个串联且连续的精馏塔，精馏后分别得到溶剂油、精萘、β-甲基萘、α-甲基萘、混合甲基萘，所述加氢精制过程的催化剂装填采用固定床方式，空速控制在0.4～1h-1，加入量与原料单位处理量比为1∶1.2，所得产品纯度高，操作简单，易于控制。
【专利说明】一种丙烯焦油综合加工工艺

【技术领域】
[0001]本发明涉及一种丙烯焦油综合加工工艺。

【背景技术】
[0002]长期以来，由于萘及萘系产品用途广泛，无法满足国内不断增长的需求，近年来一直依赖进口，弥补供求缺口，特别是工业萘(精萘)，进口量年增长率不断提高。我国石油加工产能不断增加，乙烯产量不断扩大，乙烯焦油产量也随之不断增加，目前焦油的利用基本上是作为燃料油或炭黑油，而没有进行更深层次的综合利用。
[0003]煤焦油是煤干馏和煤造气的产物之一。煤焦油的深加工尤其是加氢方法，在二十世纪50、60年代曾倍受关注并投入大量资金和人力研宄。由于我国在大庆、新疆等地发现并开采地下石油，石油产品作为主要能源很快代替了煤液化、汽化制取的发动机燃料。从二十世纪70年代起，我国对煤焦油深加工制取优质环保型的液体产品的研发几乎无人问津。直至二十世纪90年代末，由于环保意识的提高、炼油技术的提高、人们对石油资源的认识的提高，煤的综合利用重新被有识之士重视。南非共和国因为种族歧视问题长期被世界各国制裁，南非在煤的加工方面一直保持世界领先地位。但专利查询未曾发现南非专利。日本由于石油资源的匮乏，对煤加工的研宄一直较为重视。直到二十世纪80年代中期，日本仍有关于煤加工的研宄并有专利申请，但工业实施情况鲜有报道。1985年07月22日本专利〈申请号>85105609煤焦油沥青的加氢方法，其目的是在缓和加氢条件下将煤焦油沥青精制后生产炭质材料。1985年日本专利(申请号85107441)对煤焦油加氢工艺及催化剂，煤焦油焦化工艺有详细描述。该日本专利采用加氢方法加工煤焦油的主要目的是生产高品质的针状焦，其催化剂活性组分以钼、镍、钴等VIII和VIB的金属硫化物为活性金属组分，但并未采用氧化钛载体和非金属助剂，工艺流程中也没有提及全馏分未经预处理的煤焦油采用切换保护反应器技术，而且加氢反应器入口氢分压为15.0MPa。该日本专利已于1989年失去专利保护权。
[0004]目前，国内炼钢企业所需的焦碳大部分来自煤炭，炼焦过程也会产生焦油。国内许多城市有汽化厂，但根据煤的焦油含量不同副产煤焦油量也不同，煤焦油产量在5万吨/年以下的汽化厂较多。这些炼焦厂和汽化厂副产的煤焦油一部分经酸碱精制后作为劣质燃料油被直接燃烧，或直接乳化后作为乳化燃料燃烧，所含的硫、氮等杂质在燃烧过程中变成硫和氮的氧化物释放到大气中造成大气污染，而且酸碱精制过程又产生大量污水；一部分经酸碱精制后，提取分离出酚，萘等化学物质后被燃烧掉或作为管道防腐涂料、防水材料，瓷器烧釉的辅助材料等，技术经济效益较差，且造成较严重的环境污染。此外，我国煤炭资源比较丰富，除炼焦和造气外，还有大量的煤被人们直接燃烧用作取暖和烹饪。这样煤所含的硫、氮等杂质在燃烧过程中变成硫和氮的氧化物释放到大气中造成大气污染，煤燃烧过程还造成粉尘污染。因此，以煤为原料生产城市煤气作为民用燃料的比例越来越高，同时伴生的煤焦油量也大量增加。而且我国石油资源不足，原油进口比例逐年增加。以煤焦油为原料油，采用较合适的二次加工手段生产与石油产品相当的清洁燃料或石油产品，不仅具有显著的经济效益，同时也具有明显的社会效益。上海博申工程技术有限公司的技术人员凭着多年的石油化工领域的工作经验和敏感的技术知觉，对国内外现状进行综合分析，对未来进行科学预测后，对煤焦油加氢生产环保型产品进行综合性技术开发，发明了新型煤焦油加氢工艺及催化剂专有技术。
[0005]CN1464031A公开了所述煤焦油I进入预分馏塔10脱除小于碳五馏分2，该馏分作为燃料或与产品分馏塔顶小于碳五馏分2混合后生产丁烷气和六号抽提油等高附加值产品。预分馏塔10可以分馏出粗石脑油馏分3、粗柴油馏分4和粗沥青5分别进行加氢，也可以将3和4混合或分别进行加氢5出装置作为沥青调和组分或综合利用，如作为管道防腐涂料、防水材料、与煤混合造气等。预分馏塔10也可以只作为闪蒸塔分馏出2，3、4、5不在分馏，3、4、5的混合物从10底部抽出进入切换保护反应器11、12脱除铁和其它固体杂质。11、12定期更换催化剂切换使用。11、12预精制后的原料9单独和/或与加氢未转化油8混合进入加氢反应器13。反应器13的反应产物进入产品分馏塔14，分馏出优质石脑油6，优质柴油或优质柴油调和组分7，未转化油8。若13的进料为粗石脑油3或粗柴油4时，14仅为闪蒸塔不产未转化油。优质石脑油6进一步脱硫、砷等杂质后可以作为连续重整原料，或直接作为优质的乙烯裂解原料，也可以提取苯族烃类后生产特种溶剂等。未转化油8可以出装置与其它馏分混合生产针状焦亦可与11、12预精制后的原料9混合循环进入加氢反应器13进一步转化。
[0006]专利申请号为:200410044822.6公开了一种精馏制备萘的工艺，其工艺主要是一种精馏制取萘的工艺，采用碳十重芳烃精馏提取后的釜残料为原料。所得产品萘含硫量低于5ppm，含量在83%左右。
[0007]专利申请号为:200510014193.7公开了从煤焦油中提取α -甲基萘、β-甲基萘的方法，其方法包括一个烷化聚合反应器和三个串联的精馏塔的装置，过程包括:将总甲基萘含量不低于60 %的原料，加入烷化聚合反应器，并加入固体酸或液体酸或混合酸的催化剂及烷化剂，体系在70°C?90°C和95°C?11别进行烷化聚合反应；烷化聚合后的物料通过3个精馏塔分离，得到含量不小于95%的β-甲基萘和含量不小于95%的α-甲基萘。
[0008]专利申请号为:200410044823.0公开了一种精馏制备混合甲基萘的工艺，其工艺主要是一种精馏制备甲基萘的工艺，该工艺用碳十重芳烃精馏提取后的釜残料为原料，通过精馏制备纯度高于63%的混合甲基萘。
[0009]以上技术方案存在下列问题:
[0010](I)工业萘的质量不高，含量在83%左右；
[0011](2)混合甲基萘虽含量大于63%，但颜色淡黄，无法作为无色溶剂使用；
[0012](3)甲基萘分离前在烷化聚合反应时，加入固体酸式混合酸催化剂进行烷化聚合反应，操作工艺复杂，反应过程难于控制。。


【发明内容】

[0013]本发明的目的在于提出一种丙烯焦油综合加工工艺。
[0014]为达此目的，本发明采用以下技术方案:
[0015]一种丙烯焦油综合加工工艺，包括以下过程:丙烯焦油进入预分馏塔，在280?300°C分馏，沸点大于280?300°C为重组分，沸点小于280?300°C的为轻组分；轻组分加氢精制，加氢条件为:温度(t)为160°C?300°C，压力(P)为4.0?5.0MPa，所用催化剂为活性兀素N1、Co、Mo负载在A1203 ;加氛精制后进入八个串联且连续的精馆?塔，精馆?后分别得到溶剂油、精萘、甲基萘、α-甲基萘、混合甲基萘，所述加氢精制过程的催化剂装填采用固定床方式，空速控制在0.4?lh-Ι，加入量与原料单位处理量比为1: 1.2。

【具体实施方式】
[0016]实施例1
[0017]一种丙烯焦油综合加工工艺，包括以下过程:丙烯焦油进入预分馏塔，在280°C分馏，沸点大于280 °C为重组分，沸点小于280°C的为轻组分；轻组分加氢精制，加氢条件为:温度(t)为160XTC，压力(P)为4.0MPa，所用催化剂为活性元素N1、Co、Mo负载在A1203 ;加氛精制后进入八个串联且连续的精馆?塔，精馆?后分别得到溶剂油、精蔡、甲基萘、α -甲基萘、混合甲基萘，所述加氢精制过程的催化剂装填采用固定床方式，空速控制在
0.4?lh-Ι，加入量与原料单位处理量比为1: 1.2。
[0018]实施例2
[0019]一种丙烯焦油综合加工工艺，包括以下过程:丙烯焦油进入预分馏塔，在290°C分馏，沸点大于290 °C为重组分，沸点小于280°C的为轻组分；轻组分加氢精制，加氢条件为:温度(t)为170XTC，压力(P)为4.0MPa，所用催化剂为活性元素N1、Co、Mo负载在A1203 ;加氛精制后进入八个串联且连续的精馆?塔，精馆?后分别得到溶剂油、精蔡、甲基萘、α -甲基萘、混合甲基萘，所述加氢精制过程的催化剂装填采用固定床方式，空速控制在
0.4?lh-Ι，加入量与原料单位处理量比为1: 1.2。
[0020]实施例3
[0021]一种丙烯焦油综合加工工艺，包括以下过程:丙烯焦油进入预分馏塔，在295°C分馏，沸点大于295°C为重组分，沸点小于295°C的为轻组分；轻组分加氢精制，加氢条件为:温度⑴为200°C，压力(P)为4.010^，所用催化剂为活性元素附、&)10负载在六1203 ;加氢精制后进入六个串联且连续的精馏塔，精馏后分别得到溶剂油、精萘、β -甲基萘、α -甲基萘、混合甲基萘，所述加氢精制过程的催化剂装填采用固定床方式，空速控制在0.4?lh-Ι，加入量与原料单位处理量比为1: 1.2。
[0022]实施例4
[0023]一种丙烯焦油综合加工工艺，包括以下过程:丙烯焦油进入预分馏塔，在280°C分馏，沸点大于280°C为重组分，沸点小于280°C的为轻组分；轻组分加氢精制，加氢条件为:温度⑴为250°C，压力(P)为5.0MPa，所用催化剂为活性元素附工010负载在六1203 ;加氢精制后进入六个串联且连续的精馏塔，精馏后分别得到溶剂油、精萘、β -甲基萘、α -甲基萘、混合甲基萘，所述加氢精制过程的催化剂装填采用固定床方式，空速控制在0.4?lh-Ι，加入量与原料单位处理量比为1: 1.2。
[0024]显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而这些属于本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
【权利要求】
1.一种丙烯焦油综合加工工艺，其特征在于它包括以下过程:丙烯焦油进入预分馏塔，在280?30(TC分馏，得到重组分和轻组分，轻组分加氢后进入精馏塔精馏分别得到溶剂油、精萘、β -甲基萘、α -甲基萘、混合甲基萘，其中所述重组分为沸点大于280?300°C的组分，轻组分为沸点小于280?300°C的组分；加氢温度(t)为160°C?300°C，压力(p)为4.0?5.0MPa,所用催化剂为活性元素N1、Co、Mo负载在A1203，通过加氢精制去除不饱和烃，轻组分溴价从80?120g/100ml降到30?50g/100ml，催化剂用量是原料单位处理量的1.2倍；加氢精制后，所述精馏塔为六个串联且连续的精馏塔。
【文档编号】C10C1/12GK104449838SQ201410618229
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月5日 优先权日:2014年11月5日
【发明者】华文蔚 申请人:华文蔚