冷冻机油组合物和冷冻机用混合组合物的制作方法

本发明涉及冷冻机油组合物和冷冻机用混合组合物。应予说明，在本说明书中，“冷冻机用混合组合物”是指将“冷冻机油组合物”与“制冷剂”混合而得的组合物。

背景技术：

1、冷冻机、例如压缩型冷冻机一般至少包含压缩机、冷凝器、膨胀机构(例如膨胀阀等)和蒸发器，具有冷冻机用混合组合物在密闭的体系内循环的结构。

2、作为压缩型冷冻机等冷冻机中所用的制冷剂，正在使用环境负荷低的氟代烃化合物来替代以往较多使用的氢氯氟烃(hcfc)。作为该氟代烃化合物，正在使用1，1，1，2-四氟乙烷(r134a)、二氟甲烷(r32)和1，1-二氟乙烷(r152a)等饱和氟代烃化合物(hydro-fluoro-carbon；以下，也称为“hfc”)。

3、另外，还研究了全球变暖潜能值(gwp)低的1，3，3，3-四氟丙烯(r1234ze)、2，3，3，3-四氟丙烯(r1234yf)和1，2，3，3-四氟丙烯(r1234ye)等不饱和氟代烃化合物(hydro-fluoro-olefin；以下也称为“hfo”)的使用(例如参考专利文献1)。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本特表2006-503961号公报

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、但是，不饱和氟代烃化合物(hfo)具有全球变暖潜能值(gwp)低的优点，另一方面，与饱和氟代烃化合物(hfc)相比，具有高温下的热稳定性差这样的缺点。因此，若增加制冷剂中的不饱和氟代烃化合物(hfo)的含量，则存在冷冻机油组合物的酸值易于升高的问题。

3、另外，近年来，对于冷冻机而言，小型化、高性能化等在进展，其运转条件变得比以前更加严苛。因此，对于冷冻机油组合物，要求比以往更高的品质。例如，伴随冷冻机的小型化，增进了设备内的冷冻机油组合物的使用量的减少，另一方面，由于因运转条件的严苛化产生的压缩机的滑动部的摩擦热等，导致易于产生局部形成高温的地方。若冷冻机用混合组合物暴露于这样的地方，则形成冷冻机油组合物的酸值更易于升高的状况。

4、因此，期望创造出即使在增加制冷剂中的不饱和氟代烃化合物(hfo)的含量的情况下、也能够有效地抑制酸值升高的冷冻机油组合物。

5、本发明是鉴于所述期望而进行的发明，其课题在于提供即使在增加制冷剂中的不饱和氟代烃化合物(hfo)的含量的情况下、也能够有效地抑制酸值升高的冷冻机油组合物、和包含该冷冻机油组合物的冷冻机用混合组合物。

6、用于解决课题的方案

7、本发明人为了解决上述课题而进行了努力研究。其结果发现：含有特定量以上的选自未改性有机硅(b1)和改性有机硅(b2)中的1种以上有机硅化合物(b)的冷冻机油组合物可解决上述课题，从而完成了本发明。

8、即，本发明涉及下述[1]～[3]。

9、[1]冷冻机油组合物，其是用于制冷剂的冷冻机油组合物，所述制冷剂包含选自下述通式(1)所示的化合物中的1种以上的不饱和氟代烃化合物，

10、cxfyhz···(1)

11、[所述通式(1)中，x为2～6，y为1～11，z为1～11的整数，在分子中具有1个以上碳-碳不饱和键]，

12、所述冷冻机油组合物含有基础油(a)、和有机硅化合物(b)，所述有机硅化合物(b)选自未改性有机硅(b1)和改性有机硅(b2)中的1种以上，

13、所述有机硅化合物(b)的含量以所述冷冻机油组合物的总量为基准计为0.05质量％以上。

14、[2]冷冻机用混合组合物，其含有：

15、包含选自下述通式(1)所示的化合物中的1种以上的制冷剂、和、上述[1]所述的冷冻机油组合物，

16、cxfyhz···(1)

17、[所述通式(1)中，x为2～6，y为1～11，z为1～11的整数，在分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键]。

18、[3]冷冻机油组合物的制造方法，所述冷冻机油组合物被用于包含选自下述通式(1)所示的化合物中的1种以上的不饱和氟代烃化合物的制冷剂，

19、cxfyhz···(1)

20、[所述通式(1)中，x为2～6，y为1～11，z为1～11的整数，在分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键]，

21、所述制造方法包括将基础油(a)、和有机硅化合物(b)进行混合的工序，所述有机硅化合物(b)选自未改性有机硅(b1)和改性有机硅(b2)中的1种以上，

22、所述有机硅化合物(b)的配混量以所述冷冻机油组合物的总量为基准计为0.05质量％以上。

23、发明效果

24、根据本发明，可提供即使在使制冷剂中的不饱和氟代烃化合物(hfo)的含量增加的情况下，也能够有效地抑制酸值的升高的冷冻机油组合物、和包含该冷冻机油组合物的冷冻机用混合组合物。

技术特征：

1.冷冻机油组合物，其是用于制冷剂的冷冻机油组合物，所述制冷剂包含选自下述通式(1)所示的化合物中的1种以上的不饱和氟代烃化合物，

2.根据权利要求1所述的冷冻机油组合物，其中，所述有机硅化合物(b)包含所述改性有机硅(b2)，

3.根据权利要求2所述的冷冻机油组合物，其中，所述侧链改性有机硅(b21)为具有1个以上环氧基的侧链改性有机硅(b21a)。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，还含有酸捕获剂(c)。

5.根据权利要求4所述的冷冻机油组合物，其中，所述有机硅化合物(b)与所述酸捕获剂(c)的含有比率[(b)/(c)]以质量比计为0.025以上。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，还含有抗氧化剂(d)。

7.根据权利要求6所述的冷冻机油组合物，其中，所述有机硅化合物(b)与所述抗氧化剂(d)的含有比率[(b)/(d)]以质量比计为0.17以上。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，所述基础油(a)包含选自聚亚烷基二醇类、聚乙烯基醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯基醚的共聚物、和多元醇酯类中的1种以上。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，所述不饱和氟代烃化合物包含选自r1234ze、r1234yf、和r1234ye中的1种以上。

10.冷冻机用混合组合物，其含有：

11.冷冻机油组合物的制造方法，所述冷冻机油组合物被用于包含选自下述通式(1)所示的化合物中的1种以上的不饱和氟代烃化合物的制冷剂，

技术总结
课题在于提供即使制冷剂中的不饱和氟代烃化合物(HFO)的比率增加的情况下，也能有效抑制酸值的升高的冷冻机油组合物。而且，该课题通过形成为下述冷冻机油组合物而得到解决，所述冷冻机油组合物用于制冷剂，所述制冷剂包含选自下述通式(1)所示化合物中的1种以上的不饱和氟代烃化合物，CxFyHz···(1)[所述通式(1)中，x为2～6，y为1～11，z为1～11的整数，在分子中具有1个以上碳‑碳不饱和键]，所述冷冻机油组合物含有基础油(A)和选自未改性有机硅(B1)和改性有机硅(B2)中的1种以上的有机硅化合物(B)，所述有机硅化合物(B)的含量以所述冷冻机油组合物的总量为基准计为0.05质量％以上。

技术研发人员：中岛聪
受保护的技术使用者：出光兴产株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15