一种低芳烃白油的生产方法与流程

本发明涉及低芳烃白油，特别涉及一种低芳烃白油的生产方法。

背景技术：

1、白油是经深度精制脱除芳烃、氧、硫和氮等杂质而得到的无色、无味、无腐蚀性的特种矿物油品，属润滑油馏分。白油的组成基本为饱和烃类，其芳香烃、氮、氧、硫等杂质含量极低。白油具有良好的化学惰性及优良的光、热稳定性，用途广泛。国内白油分为3类：工业白油、化妆用白油和食品级白油。其中，工业白油主要用于化纤、铝材加工、橡胶领域，也用于纺织机械、精密仪器的润滑以及压缩机密封用油。

2、中国专利cn113372951a：开了一种低芳烃白油的生产方法，包括以下步骤：(a)将原料减压蜡油进行加热、除掉杂质和脱硫；(b)脱硫：将预处理后的原料减压蜡油经过加热进入高压汽提塔进行脱硫，获得第一反应油；(c)裂化降凝：所述第一反应油和循环氢进入第二反应器后进行裂化降凝，获得第二反应油；(d)催化饱和：所述第二反应油进入第三反应器中，加入金属催化剂与氢气发生加成反应，稠环芳烃被饱和掉，获得催化油；(e)减压蒸馏：对所述催油进行减压蒸馏，并进行分馏切割，获得食品级的白油产品。

3、中国专利cn107937024b：公开一种由基础油生产优质轻质白油的方法，其包括以下步骤：原料基础油加热至反应温度后与氢气充分混合后，进入到载有催化剂ⅰ的加氢反应器内，在加氢精制催化剂ⅰ作用下，进行加氢精制反应，脱除原料基础油内的大部分s、n、芳烃杂质；反应后的产物进入到分别载有催化剂ⅱ、催化剂ⅲ的两个串联的反应器中与催化剂ⅱ、催化剂ⅲ接触，进行脱s、脱芳烃饱和反应；得到的反应物经过高、低压分离器进行气液分离后进入到分馏系统进行精细切割，得到多种不同牌号的优质轻质白油产品。

4、中国专利cn215250645u：公开了一种低芳烃白油的生产装置，包括通过管道依次串联相通的燃烧炉、第一反应器、高压汽提塔、进料泵、第二反应器、分馏系统和产品排出装置，进料泵与第二反应器之间的管道上连通有氢气输入管道，第二反应器与分馏系统之间设置有第三反应器，第二反应器的出料口与第三反应器的进料口相连接，第三反应器的出料口与分馏系统的进料口相连接，所述第三反应器设置有至少一个贵金属催化剂的填料区。

5、以上专利及现有技术制备的白油，芳烃含量较高，且采用贵金属催化剂参与反应；贵金属催化剂主要是分子筛负载的贵金属pt或pb，但由于贵金属价格昂贵，导致催化剂的生产成本过高；此外，贵金属对s、n、cl等杂质十分敏感，很容易造成催化剂失活。

技术实现思路

1、为克服现有技术制备的白油中芳烃含量较高以及催化剂成本过高的技术问题，本发明提出一种低芳烃白油的生产方法。

2、本发明的具体过程为：

3、h1：加氢裂化尾油与新鲜氢、循环氢，一同进入第一反应器、第二反应器；

4、h2：反应结束后，进入第一分离器，进行气液分离，液相进入第二分离器，进一步进行气液分离；

5、h3：分离后的油分进行减压蒸馏、减压蒸馏，得到低芳烃白油。

6、本发明的进一步技术方案是：所述的氢油体积比500-800∶1。

7、本发明的进一步技术方案是：所述的反应温度为280-380℃。

8、本发明的进一步技术方案是：所述的反应压力为12-16mpa。

9、本发明的进一步技术方案是：所述的空速为0.8-1.2h-1。

10、本发明的进一步技术方案是：所述的第一反应器、第二反应器中的加氢催化剂制备方法为：

11、k1：按重量份，分别在密封的反应釜中加入16-32份硝酸镍，1000-1200份dmf，15-30份4-巯基烟酸，60-80℃反应120-150min，结束后降温到室温；

12、k2：然后加入1-5份甲基烯丙基三正丁基锡，0.001-0.05份乙烯基二茂铁，2-5份三乙醇胺，控温50-60℃下搅拌反应140-200min，然后搅拌20-50min，形成镍有机金属浸渍液；

13、k3：然后加入100-200份碳分子筛，加入到镍有机金属浸渍液中，50-70℃搅拌反应10-20h，再加入30-40份硼氢化钠，搅拌反应10-20h，完成后过滤，烘干；

14、k4：在氢气气氛下，100-120℃保持50-80分钟；冷却至室温后通入惰性气体吹扫，获得加氢催化剂成品。

15、本发明的进一步技术方案是：所述的碳分子筛为市售产品，如cms220碳分子筛，cms240碳分子筛，cms260碳分子筛。

16、反应器中的加氢催化剂制备原理为：

17、硝酸镍与4-巯基烟酸生成巯基烟酸镍配合物；巯基烟酸镍配合物分别与甲基烯丙基三正丁基锡，乙烯基二茂铁进行巯基-烯烃加成反应；碳分子筛作为载体，经硼氢化钠还原，再经氢气还原，得到催化剂。

18、本发明的一种低芳烃白油的生产方法，与现有技术相比，本发明具有以下显著效果：

19、1、本发明的低芳烃白油的生产方法，可大大降低了白油中芳烃的含量；

20、2、本发明采用非金属次磷酸镍来制备催化剂，大大降低了生产成本，且不会因杂质s、n、cl等中毒而失去活性；

21、3、本发明采用巯基烟酸镍配合物分别与甲基烯丙基三正丁基锡，乙烯基二茂铁进行巯基-烯烃加成反应，采用碳分子筛为载体，制备的加氢催化剂，其传质性能好，可抑制裂化反应和堵孔现象的发生，碳分子筛的孔道结构可以提供氢原子在催化剂表面和内部扩散的有效通道，从而提高氢的利用率。将镍金属离子分散在载体表面，形成单原子层或多原子层结构，提高催化剂的活性；可以抵抗一些有害物质(如硫、氮、氧等)对催化剂活性的影响；同时，碳分子筛还可以通过表面改性等方法进一步增强其抗毒能力；

22、4、本发明制备的加氢催化剂，可以增强催化剂的稳定性，减少烧结和失活的速度，从而延长催化剂寿命；有助于提高加氢裂化过程的效率和选择性。

技术特征：

1.一种低芳烃白油的生产方法，其操作步骤为：

2.根据权利要求1所述的一种低芳烃白油的生产方法，其特征在于：所述的氢油体积比500-800∶1。

3.根据权利要求1所述的一种低芳烃白油的生产方法，其特征在于：所述的反应温度为280-380℃。

4.根据权利要求1所述的一种低芳烃白油的生产方法，其特征在于：所述的反应压力为12-16mpa。

5.根据权利要求1所述的一种低芳烃白油的生产方法，其特征在于：所述的空速为0.8-1.2h-1。

6.根据权利要求1所述的一种低芳烃白油的生产方法，其特征在于：所述的第一反应器、第二反应器中的加氢催化剂制备方法为：

7.根据权利要求1所述的一种低芳烃白油的生产方法，其特征在于：所述的碳分子筛为市售产品，如cms220碳分子筛，cms240碳分子筛，cms260碳分子筛。

技术总结
一种低芳烃白油的生产方法采用巯基烟酸镍配合物分别与甲基烯丙基三正丁基锡，乙烯基二茂铁进行巯基‑烯烃加成反应，采用碳分子筛为载体，制备的加氢催化剂；其传质性能好，可抑制裂化反应和堵孔现象的发生，碳分子筛的孔道结构可以提供氢原子在催化剂表面和内部扩散的有效通道，从而提高氢的利用率；将镍金属离子分散在载体表面，形成单原子层或多原子层结构，提高催化剂的活性；可以抵抗一些有害物质对催化剂活性的影响；本发明制备的加氢催化剂，可以增强催化剂的稳定性，减少烧结和失活的速度，从而延长催化剂寿命；有助于提高加氢裂化过程的效率和选择性。

技术研发人员：陈佳均,金碧华,王律
受保护的技术使用者：宁波博汇化工科技股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/4/7