专利名称：一种锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料及其制备方法，属于复合电沉积、金属基复合材料和湿法冶金电积提取等科学技术领域。
背景技术：
在S1的湿法冶金电积过程中，阳极材料是电积工序的关键部件之一，电极过程的方向和动力学，电解槽的结构型式、电能消耗及阴极产品质量很大程度上都取决于阳极材料的性能。阳极材料必需满足导电性、机械强度和加工性能好，电催化活性高，耐腐蚀性强， 寿命长及成本低等要求。但因电积过程是在硫酸介质中进行，阳极主反应是析氧，新生态氧的氧化能力强加之硫酸的强腐蚀性，只有铅基合金、二氧化铅、磁性氧化铁、钼及钼族金属氧化物等几种惰性阳极材料才能稳定存在。其中，磁性氧化铁析氧过电位较高，脆性大且尺寸受限制；钼及钼族金属氧化物在高电流密度下消耗显著且价格昂贵；钛基1 复合惰性阳极材料曾一度成为研究热点，但β-ΡΚ)2固有的电积畸变产生的内应力导致沉积层与基体结合力不佳，同时1 的氧化效应易使钛基体钝化引起导电困难，只是停留在实验室研究阶段；Pb-(0. 5 l)wt%Ag合金惰性阳极材料具有易成型且在硫酸介质中电催化活性较高等特点，被广泛应用于Si的电积提取中，但其性能也存在一些需要改进的方面。例如，该阳极材料在高浓度的H2SO4电解液中析氧过电位较高，造成无用电耗近1000kWh/t · Zn,占 Zn电积总电耗的30%左右。以上因素的存在导致锌电积过程槽电压较高，电流效率较低，直流电耗较高及阳极溶解污染电解液导致阴极产品质量下降。因此，进一步开发耐腐蚀、高导电、抗变形和长寿命的ai电积用新型复合惰性阳极材料，已倍受关注。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足，提供一种锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料及其制备方法，获得耐腐蚀、高导电、抗变形和长寿命的Al/Pb-PANI (聚苯胺)-WC (碳化钨) 铅质铝基复合惰性阳极材料，用于Si的电积过程。本发明的技术方案是制备的Al/^b-PANI (聚苯胺)-WC (碳化钨)复合惰性阳极材料的总厚度为3. 50 3. 78mm。其中，基体纯Al板的厚度为0. 3mm，纯Al板单侧 Pb-PANI-WC沉积层的厚度为0. 25 0. 39mm,双侧I^b-PANI-WC沉积层的厚度为0. 50 0. 78mm。I^b-PANI-WC沉积层的组成为Pb的质量百分含量在83. 66 86. 51wt%之间，PANI 的质量百分含量在3. 46 4. 18wt%之间，WC的质量百分含量在9. 62 12. 16wt%之间。本锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料的制备方法，具体制备步骤经过如下
(1)将普通纯铝板经过喷砂处理后，先碱性除油，然后用水清洗2次以上，以除去基体表面的杂质，再进行浸锌处理，以提高沉积层和基体之间的结合力；
(2)在步骤(1)中浸锌后的表面用水清洗2次以上，再在含有浸锌层的纯铝板上进行电镀银，进一步提高沉积层与基体之间的结合力，同时提高材料的电化学活性；
(3)将电镀银后的纯铝板用冷水清洗2次以上，将其浸入到含有PANI和WC颗粒以及 Pb2+的电解液中，与双脉冲电源的阴极导线连接在一起，阳极材料为电解铅板，也将其浸入到电解液中，与双脉冲电源的阳极导线连接在一起；开启超声分散和机械搅拌分散装置和双脉冲电源，在双脉冲参数下电沉积8 12h，之后取出用冷水清洗2次以上及吹干后获得纯Al表面单侧厚度为0. 25 0. 39m、双侧厚度为0. 50 0. 78mm的I^b-PANI-WC沉积层，同时获得总厚度为3. 50 3. 78mm的Al/I^b-PANI-WC复合惰性阳极材料，Pb-PANI-WC沉积层的组成为Pb的质量百分含量在83. 66 86. 51wt%之间，PANI的质量百分含量在3. 46 4. 18wt%之间，WC的质量百分含量在9. 62 12. 16wt%之间。所述的普通纯铝板的厚度为3mm。所述步骤(1)中的碱性除油为化学碱性除油，使用的除油液的组成为氢氧化钠 10 15g/L，碳酸钠20 30g/L，磷酸三钠50 70g/L，硅酸钠10 15g/L。所述步骤(1)中的碱性除油的工艺条件为除油液温度80 90 °C，除油时间 4 8min。所述步骤(1)中的浸锌液的组成为氧化锌20 40g/L，氢氧化钠120 180g/ L，氯化铁1 4g/L，硝酸钠0. 5 2g/L，酒石酸钾钠40 70g/L。所述步骤(1)中的浸锌液的工艺条件为两次锌浸，在常温条件下锌浸20 50秒， 第一次浸锌后采用浓度为5%的硝酸溶液进行退锌处理，之后经过两次冷水清洗后再进行第二次浸锌20 50秒。所述步骤(2)中的电镀银液的组成为氯化银20 40g/L，亚铁氰化钾110 140g/L，氢氧化钾10 14g/L，硫氰酸钾60 100g/L，聚乙二醇10 25g/L。所述步骤(2)中的电镀银液的工艺条件为镀液PH值11 13，镀液温度20 35°C，电流密度0. 3 0. 7A/dm2，阳极材料:316L不锈钢，电镀时间10 20s。所述步骤(3)中制备In3-PANI-WC复合惰性阳极材料的电镀液的组成为氟硼酸铅100 140g/L，氟硼酸50 90ml/L，硼酸5 25g/L，氢氟酸6 10g/L,明胶0. 5 2g/L，硫脲 0. 1 0. 4g/L，PANI :20 40g/L，平均粒径3 μ m, WC :20 40g/L，平均粒径 3 μ m0所述步骤(3)中制备I^b-PANI-WC复合惰性阳极材料的工艺条件为镀液pH值 0. 5 1. 5，镀液温度35 50°C。双脉冲参数为正向脉冲占空比10 30%，反向脉冲占空比20 40%，正向脉冲平均电流密度2 4A/dm2，反向脉冲平均电流密度0. 2 0. 4A/dm2， 正向脉冲工作时间100 300ms，反向脉冲工作时间10 30ms。阳极材料电解铅板，电沉积时间8 12h。所述步骤(3)中的超声分散电流2 4A，机械搅拌速率100 300rpm。与现有技术相比，本发明有如下优点或积极效果
1、本发明制备的Al/^b-PANI-WC复合惰性阳极材料，由于多层复合及PANI和WC电催化活性颗粒在基质金属铅中的均勻沉积，锌电积时槽电压可降低30(T400mV，电流效率可提高2 3%，明显降低了能耗。当复合惰性阳极材料在60g/L Zn2\l50g/L H2SO4,5g/L Mn2+、35°C 的电锌液中及在电流密度500A/dm2下，槽电压比传统的I^b-O. 8wt%Ag合金阳极降低400mV 以上，电流效率提高2 3%，使用寿命300天以上。2、本发明制备的Al/^b-PANI-WC复合惰性阳极材料，与传统的此_0. 8wt%Ag合金相比，采用双脉冲电沉积使铅晶粒细化，沉积层组织结构致密，可用于电催化的表面明显增多，提高了阳极的使用效率。
3、本发明制备的Al/^b-PANI-WC复合惰性阳极材料，PANI和WC电催化活性颗粒在基质金属铅的晶界及晶粒内部的嵌入，有效降低了阳极材料的结构缺陷，提高了材料的耐蚀性。4、本发明制备的Al/Pb-PANI-WC复合惰性阳极材料，以纯Al板作为基体以及复合材料中添加了硬质WC颗粒，与传统的In3-O. 8wt%Ag合金相比，其重量明显减轻，抗变形能力明显提高，避免了锌电积过程中短路的发生。5、本发明制备的Al/Pb-PANI-WC复合惰性阳极材料可以替代传统的f^b-O. 8wt%Ag 合金阳极在锌电积中使用。
图1是本发明采用的工艺流程示意图。
具体实施例方式下面用结合附图和实施例对本发明作进一步说明。实施例1 参见图1，本Al/^b-PANI-WC复合惰性阳极材料具体制备步骤经过如下
(1)将厚度为3mm的普通纯铝板经过喷砂处理后，先碱性除油，然后用冷水清洗2次， 再进行浸锌处理；碱性除油为化学碱性除油，使用的除油液的组成为氢氧化钠10g/L，碳酸钠20g/L，磷酸三钠50g/L，硅酸钠10g/L，工艺条件为除油液温度80 °C，除油时间 4min ；浸锌液的组成为氧化锌20g/L，氢氧化钠120g/L，氯化铁lg/L，硝酸钠0. 5g/L， 酒石酸钾钠40g/L，工艺条件为两次锌浸，在常温条件下每次锌浸20秒，第一次浸锌后采用浓度为5%的硝酸溶液进行退锌处理，之后经过两次冷水清洗后再进行第二次浸锌20秒。(2)在步骤(1)中浸锌后的表面用冷水清洗2次，再在含有浸锌层的纯铝板上进行电镀银；电镀银液的组成为氯化银20g/L，亚铁氰化钾110g/L，氢氧化钾10g/L，硫氰酸钾60g/L，聚乙二醇10g/L。工艺条件为镀液pH值11，镀液温度20°C，电流密度0. 3A/ dm2，阳极材料316L不锈钢，电镀时间10s。(3)电镀银后的纯铝板用冷水清洗2次，将其浸入到含有PANI和WC颗粒以及 1 2+的酸性电解液中，与双脉冲电源的阴极导线连接在一起，阳极材料为电解铅板，也将其浸入到电解液中，与双脉冲电源的阳极导线连接在一起；开启超声分散和机械搅拌分散装置和双脉冲电源，在双脉冲参数下电沉积他，之后取出用冷水清洗2次及吹干后获得Al/ Pb-PANI-WC复合惰性阳极材料。制备I^b-PANI-WC复合惰性阳极材料的电镀液的组成为 氟硼酸铅:120g/L，氟硼酸:70ml/L，硼酸:15g/L，氢氟酸8g/L，明胶1. 5g/L，硫脲0. 3g/L， PANI :30g/L，平均粒径:3ym, WC :30g/L，平均粒径:3μπι。工艺条件为镀液pH值1. 3， 镀液温度45°C。双脉冲参数为正向脉冲占空比20%，反向脉冲占空比20%，正向脉冲平均电流密度3A/dm2，反向脉冲平均电流密度0. 3A/dm2，正向脉冲工作时间200ms，反向脉冲工作时间20ms。阳极材料电解铅板，电沉积时间8h。超声分散电流3A，机械搅拌速率 300rpmo本实施例制备的Al/^b-PANI-WC复合惰性阳极材料的总厚度为3. 50mm。其中，基体纯Al板的厚度为3mm，纯Al板单侧Pb-PANI-WC沉积层的厚度为0. 25mm,双侧I^b-PANI-WC沉积层的厚度为0. 50mm。Pb-PANI-WC沉积层的组成为85. 68wt%Pb, 3. 46wt%PANI,， 10. 86wt%WC。Al/Pb-PANI-WC复合惰性阳极材料的伏安电荷为1.374 Ocm_2，用于电催化活性的表面积高于传统的I^b-O. 8wt%Ag合金阳极(伏安电荷0. 31C ·αιΓ2)。在60g/L Zn2+、 150g/L H2SO4,5g/L Mn2+、35°C的电锌液中及在电流密度500A/dm2下，该复合惰性阳极材料的槽电压比传统8wt%Ag合金阳极降低451mV，电流效率提高2. 8%，使用寿命308天。实施例2 参见图1，本Al/^b-PANI-WC复合惰性阳极材料具体制备步骤经过如下
(1)将厚度为3mm的普通纯铝板经过喷砂处理后，先碱性除油，然后用冷水清洗3次， 再进行浸锌处理；碱性除油为化学碱性除油，使用的除油液的组成为氢氧化钠12g/L，碳酸钠25g/L，磷酸三钠60g/L，硅酸钠13g/L。工艺条件为除油液温度85 °C，除油时间 6min。浸锌液的组成为氧化锌30g/L，氢氧化钠160g/L，氯化铁3g/L，硝酸钠lg/L，酒石酸钾钠55g/L。的浸锌液的工艺条件为两次锌浸，在常温条件下锌浸35秒，第一次浸锌后采用浓度为5%的硝酸溶液进行退锌处理，之后经过两次冷水洗涤后再进行第二次浸锌 35秒。(2)在步骤(1)中浸锌后的表面用冷水清洗3次，再在含有浸锌层的纯铝板上进行电镀银；电镀银液的组成为氯化银30g/L，亚铁氰化钾125g/L，氢氧化钾12g/L，硫氰酸钾80g/L，聚乙二醇18g/L。工艺条件为镀液pH值12，镀液温度25°C，电流密度0. 5A/ dm2，阳极材料316L不锈钢，电镀时间1k。(3)电镀银后的纯铝板用冷水清洗3次，将其浸入到含有PANI和WC颗粒以及1 2+ 的酸性电解液中，与双脉冲电源的阴极导线连接在一起。阳极材料为电解铅板，也将其浸入到电解液中，与双脉冲电源的阳极导线连接在一起。开启超声分散和机械搅拌分散装置和双脉冲电源，在双脉冲参数下电沉积10h，之后取出用冷水清洗3次及吹干后获得Al/ Pb-PANI-WC复合惰性阳极材料。制备I^b-PANI-WC复合惰性阳极材料的电镀液的组成为 氟硼酸铅:140g/L，氟硼酸:50ml/L，硼酸5g/L，氢氟酸6g/L，明胶0. 5g/L，硫脲0. lg/L， PANI :20g/L，平均粒径:3ym, WC :20g/L，平均粒径:3μπι。工艺条件为镀液pH值1. 5， 镀液温度35°C。双脉冲参数为正向脉冲占空比10%，反向脉冲占空比30%，正向脉冲平均电流密度2A/dm2，反向脉冲平均电流密度0. 2A/dm2，正向脉冲工作时间100ms，反向脉冲工作时间10ms。阳极材料电解铅板，电沉积时间10h。超声分散电流2A，机械搅拌速率 IOOrpm0本实施例制备的Al/^b-PANI-WC复合惰性阳极材料的总厚度为3. 55mm。其中，基体纯Al的厚度为3mm，纯Al单侧I^b-PANI-WC沉积层的厚度为0. 275mm,双侧I^b-PANI-WC 沉积层的厚度为 0. 55mm。I^b-PANI-WC 沉积层的组成为86. 51wt%Pb，3. 87wt%PANI,， 9.62wt%WC。Al/I^b-PANI-WC复合惰性阳极材料的伏安电荷为1. 349C κπΤ2，用于电催化活性的表面积高于传统的Pb-0. 8wt%Ag合金阳极(伏安电荷:0. 31C · cm—2)。在60g/L Zn2+、 150g/L H2SO4,5g/L Mn2+、35°C的电锌液中及在电流密度500A/dm2下，该复合惰性阳极材料的槽电压比传统8wt%Ag合金阳极降低436mV，电流效率提高2. 4%，使用寿命304天。实施例3 参见图1，本Al/^b-PANI-WC复合惰性阳极材料具体制备步骤经过如下
(1)将厚度为3mm普通纯铝板经过喷砂处理后，先碱性除油，然后用冷水清洗2次，再进行浸锌处理；
(2 )在步骤(1)中浸锌后的表面用冷水清洗2次，再在含有浸锌层的纯铝板上进行电镀银；碱性除油为化学碱性除油，使用的除油液的组成为氢氧化钠15g/L，碳酸钠30g/L， 磷酸三钠70g/L，硅酸钠15g/L。碱性除油的工艺条件为除油液温度90 °C，除油时间 8min。浸锌液的组成为氧化锌40g/L，氢氧化钠180g/L，氯化铁4g/L，硝酸钠2g/L，酒石酸钾钠70g/L。浸锌的工艺条件为两次锌浸，在常温条件下锌浸50秒，第一次浸锌后采用浓度为5%的硝酸溶液进行退锌处理，之后经过两次冷水洗涤后再进行第二次浸锌50 秒。电镀银液的组成为氯化银40g/L，亚铁氰化钾140g/L，氢氧化钾14g/L，硫氰酸钾 100g/L，聚乙二醇25g/L。电镀银液的工艺条件为镀液pH值13，镀液温度35°C，电流密度0. 7A/dm2，阳极材料316L不锈钢，电镀时间20s。(3)电镀银后的纯铝板用冷水清洗2次，将其浸入到含有PANI和WC颗粒以及1 2+ 的酸性电解液中，与双脉冲电源的阴极导线连接在一起。阳极材料为电解铅板，也将其浸入到电解液中，与双脉冲电源的阳极导线连接在一起。开启超声分散和机械搅拌分散装置和双脉冲电源，在双脉冲参数下电沉积12h，之后取出用冷水清洗2次及吹干后获得纯Al表面单侧厚度为0. 39mm、双侧厚度为0. 78mm的I^b-PANI-WC沉积层，同时获得总厚度为3. 78mm 的Al/Pb-PANI-WC复合惰性阳极材料。制备I^b-PANI-WC复合惰性阳极材料的电镀液的组成为氟硼酸铅:100g/L，氟硼酸:90ml/L，硼酸:25g/L，氢氟酸10g/L，明胶2g/L，硫脲0. 4g/ L,PANI :40g/L，平均粒径:3ym,WC :40g/L，平均粒径:3μπι。工艺条件为镀液pH值0. 5， 镀液温度50°C。双脉冲参数为正向脉冲占空比30%，反向脉冲占空比40%，正向脉冲平均电流密度4A/dm2，反向脉冲平均电流密度0. 4A/dm2，正向脉冲工作时间300ms，反向脉冲工作时间30ms。阳极材料电解铅板，电沉积时间1池。超声分散电流4A，机械搅拌速率 200rpm。本实施例制备的Al/^b-PANI-WC复合惰性阳极材料的总厚度为3. 78mm。其中，基体纯Al的厚度为3mm，纯Al单侧I^b-PANI-WC沉积层的厚度为0. 39mm,双侧I^b-PANI-WC 沉积层的厚度为 0. 78mm。I^b-PANI-WC 沉积层的组成为83. 66wt%Pb，4. 18wt%PANI,， 12. 15wt%WC。Al/Pb-PANI-WC复合惰性阳极材料的伏安电荷为1. 365C · cm"2,用于电催化活性的表面积高于传统的I^b-O. 8wt%Ag合金阳极(伏安电荷0. 31C ·αιΓ2)。在60g/L Zn2+、 150g/L H2SO4,5g/L Mn2+、35°C的电锌液中及在电流密度500A/dm2下，该复合惰性阳极材料的槽电压比传统8wt%Ag合金阳极降低440mV，电流效率提高2. 4%，使用寿命317天。
权利要求
1.一种锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料，其特征在于=AlAn3-PANI-WC复合惰性阳极材料的总厚度为3. 50 3. 78mm，基体纯Al板的厚度为0. 3mm，纯Al板单侧I^b-PANI-WC 沉积层的厚度为0. 25 0. 39mm，双侧I^b-PANI-WC沉积层的厚度为0. 50 0. 78mm。
2.根据权利要求书1所述的锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料，其特征在于 Pb-PANI-WC沉积层的组成为和百分含量为Pb 83. 66 86. 51wt%,PANI 3. 46 4. 18wt%, WC 9. 62 12. 16wt%0
3.一种锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料的制备方法，其特征在于具体制备步骤经过如下(1)将普通纯铝板经过喷砂处理后，先碱性除油，然后用冷水清洗2次以上，再进行浸锌处理；(2)在步骤(1)中浸锌后的表面用冷水清洗2次以上，再在含有浸锌层的纯铝板上进行电镀银；(3)电镀银后的普通纯铝板用冷水清洗2次以上，将其浸入到含有PANI和WC颗粒以及1 2+的电解液中，与双脉冲电源的阴极导线连接在一起，阳极材料为电解铅板，也将其浸入到电解液中，与双脉冲电源的阳极导线连接在一起；开启超声分散和机械搅拌分散装置和双脉冲电源，在双脉冲参数下电沉积8 12h，之后取出用冷水清洗2次以上及吹干后获得纯Al表面单侧厚度为0. 25 0. 39m、双侧厚度为0. 50 0. 78mm的I^b-PANI-WC沉积层，同时获得总厚度为3. 50 3. 78mm的Al/I^b-PANI-WC复合惰性阳极材料，Pb-PANI-WC 沉积层的组成为和百分含量为:Pb 83. 66 86. 51wt%, PANI 3. 46 4. 18wt%, WC 9. 62 12.16wt%0
4.根据权利要求书3所述的锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料的制备方法，其特征在于所述的普通纯铝板的厚度为3mm。
5.根据权利要求书3所述的锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中的碱性除油为化学碱性除油，使用的除油液的组成为氢氧化钠 10 15g/L，碳酸钠20 30g/L，磷酸三钠50 70g/L，硅酸钠10 15g/L，步骤(1)中的碱性除油的工艺条件为除油温度80 90 °C，除油时间4 8min。
6.根据权利要求书3所述的锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中的浸锌液的组成为氧化锌20 40g/L，氢氧化钠120 180g/L， 氯化铁1 4g/L，硝酸钠0. 5 2g/L，酒石酸钾钠40 70g/L ；工艺条件为两次锌浸，在常温条件下锌浸20 50秒，第一次浸锌后采用浓度为5%的硝酸溶液进行退锌处理，之后经过两次冷水清洗后再进行第二次浸锌20 50秒。
7.根据权利要求书3所述的锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中的电镀银液的组成为氯化银20 40g/L，亚铁氰化钾110 140g/ L，氢氧化钾10 14g/L，硫氰酸钾60 100g/L，聚乙二醇10 25g/L。
8.根据权利要求书3所述的锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中的电镀银液的工艺条件为镀液pH值11 13，镀液温度20 35°C，电流密度0. 3 0. 7A/dm2，阳极材料:316L不锈钢，电镀时间10 20s。
9.根据权利要求书3所述的锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中制备In3-PANI-WC复合惰性阳极材料的电镀液的组成为氟硼酸铅100 140g/L,氟硼酸50 90ml/L,硼酸5 25g/L，氢氟酸6 10g/L,明胶0. 5 2g/ L，硫脲 0. 1 0. 4g/L，PANI :20 40g/L，平均粒径:3 μ m，WC :20 40g/L，平均粒径3 μ m。 10.根据权利要求书2所述的锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中制备In3-PANI-WC复合惰性阳极材料的工艺条件为镀液PH值 0. 5 1. 5，镀液温度35 50°C，双脉冲参数为正向脉冲占空比10 30%，反向脉冲占空比20 40%，正向脉冲平均电流密度2 4A/dm2，反向脉冲平均电流密度0. 2 0. 4A/dm2， 正向脉冲工作时间100 300ms，反向脉冲工作时间10 30ms，阳极材料电解铅板，电沉积时间8 12h，超声分散电流2 4A，机械搅拌速率100 300rpm。
全文摘要
本发明提出一种锌电积用铅质铝基复合惰性阳极材料及其制备方法，采用纯Al板为基体，通过喷砂、减性除油、浸锌、电镀银及双脉冲电沉积等工序，制备Al/Pb-PANI(聚苯胺)-WC(碳化钨)铅质铝基复合惰性阳极材料，总厚度为3.50～3.78mm，其中，纯Al板的厚度为0.3mm，纯Al板单侧Pb-PANI-WC沉积层的厚度为0.25～0.39mm，双侧Pb-PANI-WC沉积层的厚度为0.50～0.78mm。本发明制备的复合惰性阳极材料与传统的Pb-0.8wt%Ag合金相比，在不改变电解槽结构、电解液组成和操作规范的基础上，锌电积槽电压降低400mV以上，电流效率提高2～3%，使用寿命300天以上。
文档编号C25C1/16GK102409366SQ20111039778
公开日2012年4月11日 申请日期2011年12月5日 优先权日2011年12月5日
发明者关永永, 周建峰, 孔营, 徐瑞东, 王军丽, 詹鹏, 黄利平 申请人:昆明理工大学