具有CeO2·TiO2固溶体的钛电极及其制备方法和应用与流程

文档序号:36379069发布日期:2023-12-14 12:11阅读:155来源:国知局
技术简介:
本发明针对现有IrO₂·CeO₂涂层钛电极析氧活性低、成本高、制备复杂的问题,通过水热-烧结法构建CeO₂·TiO₂固溶体新晶相,实现铱、铈、钛三元协同催化效应,提升析氧活性并降低贵金属含量。该方法简化工艺流程,降低生产成本,适用于酸性析氧反应场景。
关键词:CeO₂·TiO₂固溶体,钛电极制备

本发明涉及电化学,尤其涉及一种具有ceo2·tio2固溶体的钛电极及其制备方法和应用。


背景技术:

1、金属氧化物涂层钛电极是将金属氧化物作为涂层覆盖在钛电极表面的一种电极结构,金属氧化物涂层可以提供额外的功能和改善电极的性能,金属氧化物涂层可以提高涂层钛电极的催化性能和稳定性,常见的金属氧化物涂层包括二氧化锡(sno2)、氧化铝(al2o3)等,这些金属氧化物涂层具有很好的导电性、耐腐蚀性和催化活性,它们可以增加电极与反应物之间的接触面积,提高反应速率和效率,同时金属氧化物涂层还可以提供保护层,防止钛电极受到环境的腐蚀,金属氧化物涂层钛电极在许多领域有广泛应用。

2、iro2·ta2o5涂层是现有技术中钛电极涂层中催化活性较高且稳定性较好的涂层之一,其在酸性条件下具有很好的析氧电催化活性,被广泛应用于冶金、废水处理、和电解水等行业。但由于iro2·ta2o5涂层具有价格昂贵等缺陷,业内进行了更深入的研究以好的取代钽,并降低铱的含量,现有技术cn1908237a中便公开了一种高铈含量的铱涂层钛阳极,用铈替代钽从而得到iro2·ceo2涂层钛电极,并具有良好的析氧活性,但依靠对比文件中的制备方法所得到的单纯具有iro2·ceo2涂层钛电极的析氧活性仍然较差(参阅表1至表5),为保证其具有较高的析氧活性,还需要加入sno2,但即使sno2的加入仍然不能有效提高ir涂层钛电极的析氧活性,最低的析氧电位仅能达到1.39v,析氧活性仍然较差,同时还存在着制备过程复杂,成本较高等缺陷。因此,开发出一种具有高析氧活性、成本较低、制备方法简单且贵金属含量较低的金属氧化物涂层钛电极非常重要。


技术实现思路

1、为了解决现有技术中iro2·ceo2涂层钛电极的析氧活性低,且制备方法复杂、成本较高等技术问题,本发明提出了一种具有ceo2·tio2固溶体的钛电极及其制备方法和应用。

2、本发明采用的技术方案是,一种具有ceo2·tio2固溶体的钛电极的制备方法,包括以下步骤:1)对钛基材预处理,获得表面粗糙的钛基材;2)将柠檬酸、氯铱酸和可溶性铈盐溶于水中,得到前驱体溶液,将前驱体溶液和步骤(1)中处理好的钛基材水热处理,获得钛电极;3)将步骤(2)中水热处理后的钛电极进行烧结,获得具有ceo2·tio2固溶体的iro2·ceo2涂层钛电极。

3、进一步地,所述步骤(1)中对钛基材预处理包括:对钛基材依次进行喷砂打磨、除油、酸蚀刻,洗净后置于乙醇中保存。

4、进一步地,所述除油过程包括先用丙酮超声清洗、然后用10%naoh溶液在80℃清洗1h;所述酸蚀刻过程包括用10%草酸在95℃浸泡2h。

5、优选地,所述步骤(2)中,得到钛电极的铱含量为10~20g/m2。

6、优选地,所述步骤(2)中,柠檬酸的浓度为0.5~2.0mol/l,前驱体溶液中ir/ce的摩尔比为5/5~8/2,金属溶液总浓度为0.05~0.4mol/l。

7、优选地,所述步骤(2)中,水热处理的温度为160~220℃,时间为1~6h。

8、进一步地,所述可溶性铈盐包含氯化铈、硝酸铈和醋酸铈中的至少一种。

9、进一步地,所述步骤(3)中,烧结温度为400~600℃,保温时间1~3h。

10、一种应用如所述的制备方法得到的钛电极以及钛电极在酸性析氧反应中的应用。

11、与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:本申请仅通过简单的一步水热处理-烧结的处理方法便可以制备出同时含有iro2、ceo2晶相的钛电极,同时可以生成ceo2·tio2固溶体新晶相,ceo2·tio2固溶体具有界面协同效应,使ceo2的氧化还原能力与tio2的催化特性相结合,提供更丰富的活性位点和更高的反应活性,同时界面上存在较多缺陷位点,提供额外的催化活性位点,有助于催化反应的进行,ceo2和tio2在固溶体中的电子传导性能相辅相成,可以加速电子传输和电子调控过程,有利于析氧反应的进行,从而获得高催化活性iro2·ceo2钛电极。因此,该制备方法操作更加简单、产品成本低,具有可观的经济效益,满足大规模商业化应用需求。



技术特征:

1.一种具有ceo2·tio2固溶体的钛电极的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中对钛基材预处理包括:对钛基材依次进行喷砂打磨、除油、酸蚀刻,洗净后置于乙醇中保存。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述除油过程包括先用丙酮超声清洗、然后用10%naoh溶液在80℃清洗1h;所述酸蚀刻过程包括用10%草酸在95℃浸泡2h。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,得到钛电极的铱含量为10~20g/m2。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,柠檬酸的浓度为0.5~2.0mol/l,前驱体溶液中ir/ce的摩尔比为5/5~8/2,金属溶液总浓度为0.05~0.4mol/l。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,水热处理的温度为160~220℃,时间为1~6h。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述可溶性铈盐包含氯化铈、硝酸铈和醋酸铈中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,烧结温度为400~600℃,保温时间1~3h。

9.一种应用如权利要求1至8中任意一项所述的制备方法得到的钛电极。

10.一种如权利要求9中的钛电极在酸性析氧反应中的应用。


技术总结
本发明涉及一种具有CeO<subgt;2</subgt;·TiO<subgt;2</subgt;固溶体的钛电极及其制备方法和应用,制备方法为:对钛基材预处理,获得表面粗糙的钛基材;将柠檬酸、氯铱酸和可溶性铈盐溶于水中,得到前驱体溶液,将前驱体溶液和步骤(1)中处理好的钛基材水热处理,获得钛电极;将水热处理后的钛电极进行烧结,在这个过程中,形成具有CeO<subgt;2</subgt;·TiO<subgt;2</subgt;固溶体的IrO<subgt;2</subgt;·CeO<subgt;2</subgt;涂层钛电极。本申请仅通过简单的一步水热处理‑烧结的处理方法便可以制备出同时含有IrO<subgt;2</subgt;、CeO<subgt;2</subgt;晶相的钛电极,同时可以生成CeO<subgt;2</subgt;·TiO<subgt;2</subgt;固溶体新晶相,从而获得高催化活性IrO<subgt;2</subgt;·CeO<subgt;2</subgt;钛电极,该制备方法操作更加简单、产品成本低,具有可观的经济效益,满足大规模商业化应用需求。

技术研发人员:许轩,王景毅,张军,刘宝仓,荆鹏,菅青娥,白涛,杨益宁
受保护的技术使用者:内蒙古科锐星云科技孵化基地有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/1/15
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