一种对二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量的方法与流程

本发明涉及一种对二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量的方法。

背景技术：

1、酯交换是用于通过在不改变脂肪酸组成的情况下将脂肪酸重新分配到三酰甘油的甘油骨架中来改变油脂的物理化学性质而广泛使用的工艺。

2、该脂肪酸的再分配可以通过甲醇钠等化学催化剂非立体选择性地进行(化学酯交换)、通过脂肪酶立体选择性地(酶酯交换)进行。

3、与酶酯交换相比，化学酯交换的生产率高，投资成本、生产成本低，因此被广泛利用。近年来，随着从食用油脂中削减反式脂肪酸的倾向提高，有比起以往制造商更偏向于化学酯交换的倾向。

4、据报告在化学酯交换中一些成分发生变化，生育酚减少，形成了脂肪酸甲酯、皂、游离脂肪酸以及部分酰基甘油这样的副产物。

5、由verhe等人首次报告了从化学酯交换反应油肪的不皂化物馏分中发现了二烷基酮(daks)(非专利文献1)。

6、verhe等人报告了如下的daks形成的机理(非专利文献1)，就daks而言，其中，具有中央的羰基和两个长的脂肪族侧链，其长度取决于参与脱碳酸过程的脂肪酸。

7、daks也被从与食品接触的纸板的提取物中检测出，认为其原因在于，耐水性纸的制造工艺中使用的烷基烯酮二聚体(akd)在未反应的状态下受到水解和随后的脱碳酸的影响(非专利文献2)。

8、daks对我们的健康的影响并不明确，但这些基于akd的daks的量被德国bfr限制为每公斤食品不超过5mg，并且被食品药品监督管理局(fda)限制为不超过纸或纸板中的0.4wt％。

9、基于akd的daks主要由饱和链构成，市售的akd主要由硬脂酸等饱和脂肪酸来制备，因此通过气相色谱(gc)、氢火焰离子化检测器(fid)和/或质谱(ms)进行分析。

10、另一方面，就化学酯交换油中的daks的分析而言，不仅是饱和daks，不饱和daks也包含在化学酯交换油中，因此比起基于akd的daks的分析更不容易，要求将饱和和不饱和的daks分离定量的分析法。

11、关于使用了gc-fid系统对daks的测定和定量、以及利用了gc-ms系统的鉴定，santoro等人有报告使用了gc-ms或液相色谱高分辨率ms。

12、在该gc-fid和ms分析中，使用非极性或低极性毛细管柱，只能分离饱和daks(非专利文献3)。

13、此外，专利文献1和2中记载了准确定量油脂中的二烷基酮的方法，但并非对二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量的方法。

14、然而，特别是加工油脂中含有的daks，由于结构和物理特性相似，因此认为难以用以往提出的方法分离、定量所有的dak种类。

15、如其他研究人员所报告的，即使使用ms系统对daks进行识别和定量化，由于离子化的不稳定性，ms系统中的定量的定量精度也比fid系统差。

16、因此，为了得到高的定量性，需要进行利用ms系统的鉴定用和利用fid系统的定量用的二次分析。

17、因此，为了能够在一次分析中进行daks的分离和定量，需要具有高效率且分离性高的gc-fid系统。

18、现有技术文献

19、专利文献

20、专利文献1：日本特开2019-045466号公报

21、专利文献2：日本特开2019-158536号公报

22、非专利文献

23、非专利文献1：verhe，r.；van hoed，v.；de greyt，w.detection of alkylketones during chemical interesterification of lipids.in proceedings of th epaper presented at 97th aocs annual meeting&expo，st-louis，mo，usa，3may 2006.

24、非专利文献2：lestido-cardama，a.；stormer，a.；franz，r.dialkylket ones inpaperboard food contact materials-method of analysis in fatty foods andcomparative migration into liquid simulants versus foodstuffs.molecules.25(4)，915-928(2020).

25、非专利文献3：santoro，v.；baiocchi，c.；bello，d.f.；gastaldi，d.；aigotti，r.；zorzi，m；pellegrino，a.；forte，e.；romaniello，f.；magni，m.；fontana，m.；somenzi，m.；medana，c.formation of by-products duri ng chemical interesterification oflipids.detection and characterization of dial kyl ketones by non-aqueousreversed-phase liquid chromatography-high resol ution mass spectrometry andgas chromatography-mass spectrometry.j.chroma togr.a1581-1582,63-70(2018).

技术实现思路

1、发明所要解决的问题

2、本发明的目的是提供一种将二烷基酮饱和体和不饱和体分离定量的方法。

3、解决问题的技术手段

4、本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，通过使用除了非极性柱、微极性柱以外的极性柱，能够对二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量，从而完成了本发明。

5、即，本发明涉及下述的内容。

6、(1)一种对二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量的方法，其中，该方法是用气相色谱对包含二烷基酮的试样进行定量的方法，使用在除了非极性柱、微极性柱以外的极性柱中，极性值为440以上的极性柱。

7、(2)根据(1)所述的方法，其中，该极性柱是极性值为700以上的中极性以上的极性柱。

8、(3)根据(2)所述的方法，其中，该极性柱是极性值为1550以上的高极性以上的极性柱。

9、(4)根据(3)所述的方法，其中，该高极性以上的极性柱的液相为离子液体柱。

10、(5)一种化学酯交换油脂的制造方法，其包括使用(1)至(4)中任一项所述的方法对油脂中的二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量分析的工序。

11、发明效果

12、根据本发明的方法，可以通过一次分析对二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量。

技术特征：

1.一种对二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量的方法，其中，

2.根据权利要求1所述的方法，其中，

3.根据权利要求2所述的方法，其中，

4.根据权利要求3所述的方法，其中，

5.一种化学酯交换油脂的制造方法，其包括如下工序：

技术总结
本发明提供一种对二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量的方法。(1)一种对二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量的方法，其中，该方法是用气相色谱对包含二烷基酮的试样进行定量的方法，使用在除了非极性柱、微极性柱以外的极性柱中，极性值为440以上的极性柱。(2)根据(1)所述的方法，其中，该极性柱是极性值为700以上的中极性以上的极性柱。(3)根据(2)所述的方法，其中，该极性柱是极性值为1550以上的高极性以上的极性柱。(4)根据(3)所述的方法，其中，该高极性以上的极性柱的液相为离子液体柱。(5)一种化学酯交换油脂的制造方法，该制造方法包括使用(1)至(4)中任一项所述的方法对油脂中的二烷基酮的饱和体和不饱和体进行分离、定量分析的工序。

技术研发人员：加藤豊,渡边慎平
受保护的技术使用者：不二制油集团控股株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/2/19