一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法与流程

本发明属于分析化学，具体是一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法。

背景技术：

1、丙烯酸酯产品用在光敏材料上时，通常会使用活性稀释剂，活性稀释剂通常称单体或功能性单体，是光固化材料的重要组成，它不仅溶解和稀释低聚物，调节体系黏度，而且参与光固化过程，影响光固化产品的光固化速率和固化膜的各种性能。活性稀释剂按其每个分子所含反应性基团的多少，可以分为单官能团活性稀释剂和多官能团活性稀释剂。

2、光固化涂料的活性稀释剂主要是高聚合活性的丙烯酸酯类，极易受外界光、热等影响而发生聚合，必须加入适量的阻聚剂。阻聚剂能终止自由基，使聚合反应停止。常用的阻聚剂有酚类、芳胺类、芳烃硝基化合物等。

3、丙烯酸酯光固化单体材料中常用的阻聚剂为对羟基苯甲醚，别名：对甲氧基苯酚、对苯二酚单甲醚、4-甲氧基苯酚、对羟基苯甲醚、4-甲氧基酚。它最大的优点是添加后的单体和其它单体共聚时不必除去，可三元直接共聚，还可用作防老剂、抗氧剂等。

4、对羟基苯甲醚外观为白色片状或蜡状结晶体。熔点52.5℃，沸点243℃，相对密度1.55(20/20℃)。易溶于乙醇、醚、丙酮、苯和乙酸乙酯，微溶于水。其主要用于乙烯基型塑料单体的阻聚剂、紫外线抑制剂、染料中间体等。

5、但对羟基苯甲醚的用量会直接影响反应物中聚合物的聚合情况，同时对产品的保质期也有着直接影响。hg/t 4947-2016《光敏材料用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯》和hg/t4948-2016《光敏材料用二缩三丙二醇二丙烯酸酯》中对羟基苯甲醚的浓度指标范围均设置为100μg/g～400μg/g。其他类的单体行业内并未设置对羟基苯甲醚的指标，但在实际生产中下游客户往往会对其有要求。对羟基苯甲醚在欧美属于管控清单目录内，国外的客户往往要求在确保产品质量稳定的前提下降低对羟基苯甲醚的含量。

6、目前，已经开发了多种检测分析对羟基苯甲醚浓度的方法，包括分光光度法、气相色谱法和气质联用法。目前还未见高效液相色谱法用于对羟基苯甲醚的检测。gb/t7717.15—2018《工业用丙烯腈第15部分:对羟基苯甲醚含量的测定》中列出了直接分光光度法和气相色谱分析的检测方法；gb/t 17530.5-1998《工业丙烯酸及酯中阻聚剂的测定》是利用了对羟基苯甲醚与亚硝酸在酸性介质中反应，生成黄色的亚硝酸衍生物，在波长420nm处用分光光度计进行测定。光固化单体中的对羟基苯甲醚均是采用此标准进行分析。有文献公开了一种使用亚硝酸钠-硝酸铝溶液替代亚硝酸钠-冰乙酸体系进行分析的方法。但上述方法通常存在样品前处理繁琐，使用试剂较多，分析时间较长，因此急需发明一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供了一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法，解决了上述所提出的现有测定方法繁琐、使用试剂较多以及分析时间较长的问题。

2、为解决上述技术问题，本发明提供了一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法，具体方法包括以下步骤：

3、s1、配置高效液相色谱仪的操作条件；

4、s2、配制标准溶液:取0.1283g对羟基苯甲醚标准品，用甲醇溶解后，转移至250ml的容量瓶中，再用甲醇定容至250ml，配制成对羟基苯甲醚浓度为0.5132mg/ml的标准溶液；

5、s3、绘制标准工作曲线:分别移取不同体积的对羟基苯甲醚标准溶液，用甲醇定容至100ml的容量瓶中，得到不同浓度的对羟基苯甲醚标准溶液，在配置的高效液相色谱条件下，将不同浓度的标准溶液置入高效液相色谱仪的待测区域，采用高效液相色谱仪测出不同浓度标准溶液所对应的高效液相色谱峰面积和对羟基苯甲醚的质量，通过测得的高效液相色谱峰面积和对羟基苯甲醚质量绘制出标准工作曲线，获得两者之间相关关系以及相关关系的拟合方程式；

6、s4、待测样品对羟基苯甲醚测定:称取一定量的待测样品，用甲醇定容至100ml的容量瓶内，在配置的高效液相色谱条件下，置入待测样品，测量并记录对羟基苯甲醚的峰面积，将记录的峰面积代入工作曲线中，通过拟合方程式计算出待测样品中对羟基苯甲醚的质量；

7、s5、根据待测样品的称样量和s4中计算得到对羟基苯甲醚的质量，计算得到待测样品中对羟基苯甲醚的浓度。

8、进一步地，所述s1中高效液相色谱仪的的操作条件：液相色谱柱为ec-c184.6mm*250mm，4μm或具有同等分能力的c18色谱柱，流动相为乙腈和水其比例为50:50，进样量为5μl，流速为1.5ml/min，检测器波长为278nm。

9、进一步地，所述s3中高效液相色谱峰面积和对羟基苯甲醚的质量相关关系的拟合方程式为y＝34.841x-98.907，x表示高效液相色谱记录的对羟基苯甲醚在278nm波长下的峰面积，y表示标准溶液中对羟基苯甲醚的质量。

10、进一步地，所述s4中的待测样品为丙烯酸单体，所述丙烯酸单体为二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或1，6-丙二醇二丙烯酸酯中的其中一种。

11、进一步地，所述丙烯酸单体的称样量为4.5g～5.5g。

12、进一步地，所述s5中的计算方式为对羟基苯甲醚的浓度＝对羟基苯甲醚的质量÷待测样品的称样量。

13、本发明的有益效果:本发明的测定方法步骤简单，且测定过程中所使用的试剂较少，分析时间短，有效地缩短了工作效率，且该测定方法可以适用于多种类型的丙烯酸单体，且测定出的偏差值均小于5％；

14、本发明中的计算和测定方法可以通过计算出的对羟基苯甲醚的质量以及待测样品的称样量来计算出待测样品中对羟基苯甲醚的质量。

技术特征：

1.一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法，其特征在于，具体方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法，其特征在于，所述s1中高效液相色谱仪的的操作条件：液相色谱柱为ec-c184.6mm*250mm，4μm或具有同等分能力的c18色谱柱，流动相为乙腈和水其比例为50:50，进样量为5μl，流速为1.5ml/min，检测器波长为278nm。

3.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法，其特征在于，所述s3中高效液相色谱峰面积和对羟基苯甲醚的质量相关关系的拟合方程式为y＝34.841x-98.907，x表示高效液相色谱记录的对羟基苯甲醚在278nm波长下的峰面积，y表示标准溶液中对羟基苯甲醚的质量。

4.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法，其特征在于，所述s4中的待测样品为丙烯酸单体，所述丙烯酸单体为二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或1，6-丙二醇二丙烯酸酯中的其中一种。

5.根据权利要求4所述的一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法，其特征在于，所述丙烯酸单体的称样量为4.5g～5.5g。

6.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法，其特征在于，所述s5中的计算方式为对羟基苯甲醚的浓度＝对羟基苯甲醚的质量÷待测样品的称样量。

技术总结
本发明涉及分析化学技术领域，具体公开了一种丙烯酸酯产品中对羟基苯甲醚含量的测定方法，取0.1283g对羟基苯甲醚标准品用适量甲醇溶解后，再用甲醇定容至倒入250mL的容量瓶中，配制成0.5mg/mL的标准溶液；分别移取一定体积浓度为0.5mg/mL的对羟基苯甲醚标准溶液，用甲醇定容至100mL的容量瓶中，得到不同浓度的对羟基苯甲醚标准溶液，在选定的高效液相色谱条件下置入不同浓度的标准溶液，采用高效液相色谱仪测出不同浓度标准溶液所对应的高效液相色谱峰面积和对羟基苯甲醚的质量，并绘制工作曲线。本发明的测定方法步骤简单，且测定过程中所使用的试剂较少，分析时间短，有效地缩短了工作效率，且该测定方法可以适用于多种类型的丙烯酸单体，且测定出的偏差值均小于5％。

技术研发人员：吴晓明,赵跃,张海兵,吕坚,郑珊珊,袁庆庆,陈赟
受保护的技术使用者：南通百川新材料有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13