一种快速测定酒体中草酸含量的方法与流程

本发明涉及白酒、配制酒检测，具体涉及一种快速测定酒体中草酸含量的方法。

背景技术：

1、在我国白酒和配制酒的酿造史、饮用史都非常悠久，是特点鲜明的传统特色产品，饮用人群分布广泛。不同香型的白酒在酿造过程中原料多为粮谷，酒曲中也不乏多种植物通过不同的制曲工艺制得，它们共同参与酒体的发酵、蒸馏；配制酒不少也是在基础蒸馏酒中添加了可食用辅料再加工制得，可食用辅料包括药食两用类的植物等。草酸是一类有机二元弱酸，在植物、动物、真菌体中都广泛存在，如甘薯、马齿苋等等，这些存在草酸的植物都有可能用作白酒、配制酒的酿酒原料或辅料。草酸不仅会降低人体内矿物质的吸收利用率，还易与体内的钙离子形成草酸钙导致结石疾病，同时，草酸还会引起口腔、消化道的不适。因此要控制酒体中草酸含量，以提升酒体的安全性与稳定性。参考标准《中国药典》2020版第四部中“2400注射剂有关物质检查法”规定，草酸盐测定是在经处理过的溶液中滴加3％氯化钙溶液2～3滴，放置10分钟，判断标准为“不得出现浑浊或沉淀”，该方法对感官要求较高，主观性较强，容易造成误判风险；而由于草酸相对于一般的有机物，极性较大，紫外最大吸收波长较低，较难以常规液相色谱条件检测，且配制酒通常含有多种有机化合物，如对样品中草酸含量进行检测需要较为繁琐的供试品溶液处理条件，国内鲜有测定白酒、配制酒产品中草酸含量的检测方法。因此亟需设计一种便捷、准确的方法测定酒类产品中草酸的含量，用以提升酒体的安全性与稳定性。

技术实现思路

1、本发明所要解决的技术问题是如何提供一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其通过向酒体中添加一定浓度的氯化钙溶液，利用电感耦合等离子体质谱(icp-ms)对空白样品与供试品中钙离子浓度进行测定、比较，以快速判断酒体中草酸。并且建立已知浓度草酸溶液与其中钙离子测定浓度的关系曲线，测定供试品溶液钙离子浓度，带入曲线可以计算得到供试品溶液中草酸的浓度。

2、为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：

3、一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，包括如下步骤：

4、(1)供试品溶液制备：取酒样10ml蒸干，以纯水溶解，调节ph值，精密量取一定量的氯化钙溶液加入其中，用纯水定容至10ml容量瓶，冷藏一定时间，再以0.22μm微孔滤膜过滤，待测；

5、(2)空白溶液：精密量取氯化钙溶液一定量至10ml容量瓶中,用纯水定容，冷藏时间与(1)相同，作为空白溶液，以0.22μm微孔滤膜过滤，待测；

6、(3)钙离子标准溶液制备：精密量取钙标准物质溶液一定量至10ml容量瓶中，加浓度为5wt％的稀硝酸溶液配制成不同浓度的钙离子标准溶液，待测；

7、(4)仪器条件：icp-ms仪器rf功率设置为1550w，采样深度为5mm，冷却气流速为14.0l/min，雾化气流速1.13l/min，辅助气流速0.80l/min，cct碰撞气流速4.31ml/min；

8、(5)以步骤(4)的仪器条件采集钙离子标准溶液的信号强度为纵坐标，浓度值为横坐标，建立标准曲线；

9、(6)以步骤(4)的仪器条件分别测定供试品溶液及空白溶液中的钙离子浓度，并比较钙离子浓度差别，进而判断供试品溶液中有无草酸；

10、(7)配制草酸标准物质溶液，分别量取不同体积至10ml容量瓶中，加纯水至5ml，调节ph，精密量取氯化钙溶液1.0ml加入，用纯水定容，冷藏时间同(1)，再以0.22μm微孔滤膜过滤，待测；

11、(8)以(4)仪器条件分别测定(7)中各供试品溶液钙离子浓度，以草酸溶液浓度为横坐标，以钙离子浓度为纵坐标，建立标准曲线；

12、(9)将(6)中测定得到的酒样供试品溶液中的钙离子浓度带入(8)所建立的标准曲线，可以计算得到酒样供试品溶液中草酸的浓度，进而得到酒样中草酸的浓度。

13、优选的，步骤(1)中，酒样蒸干后，加5ml水溶解，以1mol/lnaoh溶液调节ph至7.0。

14、优选的，步骤(2)、(7)中，溶液均需以1mol/lnaoh溶液调节ph至7.0。

15、优选的，步骤(1)、(2)、(7)中氯化钙溶液浓度为100mg/l。

16、优选的，步骤(1)、(2)、(7)中冷藏温度为4℃，时间为60分钟。

17、优选的，步骤(3)中钙离子标准溶液为有证标准物质溶液，含量为1000mg/l。

18、优选的，步骤(3)中钙离子标准溶液浓度配制成0μg/ml、0.400μg/ml、2.00μg/ml、4.00μg/ml、12.0μg/ml、20.0μg/ml的系列标准溶液。

19、优选的，步骤(4)中，仪器条件设置测定时选取的同位素为43ca，冷却气为氩气，雾化气为氩气，辅助气为氩气，碰撞气为氦气。

20、优选的，步骤(6)中，通过计算结合仪器的测量不确定度以及误差值，供空白溶液钙离子浓度与试品溶液中钙离子浓度差值大于0.5mg/l时，表明供试品溶液中存在草酸。

21、优选的，步骤(7)中，配制至少5个不同浓度草酸溶液，制备成供试品溶液测定其中的钙离子浓度。

22、与现有技术相比，本发明具有以下效果：

23、本发明提供了一种快速测定酒体中草酸含量的方法，本方法较现有技术更加便捷、直观，通过与空白溶液进行比较，以数值的形式侧面反映酒样中是否存在草酸，有效避免了通过比较溶液浑浊程度的主观误差，且可以通过草酸标准物质溶液浓度与处理后其中钙离子溶液浓度所建立的曲线，对供试品溶液中的草酸准确定量；相较于液相色谱方法，可以有效避免繁杂的前处理条件与苛刻的液相色谱仪器条件，方法不仅操作便捷、准确度高、环境友好，检测效率高。

技术特征：

1.一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其特征在于，步骤(1)中，酒样蒸干后，加5ml水溶解，以1mol/lnaoh溶液调节ph至7.0。

3.根据权利要求1所述的一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其特征在于，步骤(2)、(7)中，溶液均需以1mol/lnaoh溶液调节ph至7.0。

4.根据权利要求1所述的一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其特征在于，步骤(1)、(2)、(7)中氯化钙溶液浓度为100mg/l。

5.根据权利要求1所述的一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其特征在于，步骤(1)、(2)、(7)中冷藏温度为4℃，时间为60分钟。

6.根据权利要求1所述的一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其特征在于，步骤(3)中钙离子标准溶液为有证标准物质溶液，含量为1000mg/l。

7.根据权利要求1所述的一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其特征在于，步骤(3)中钙离子标准溶液浓度配制成0μg/ml、0.400μg/ml、2.00μg/ml、4.00μg/ml、12.0μg/ml、20.0μg/ml的系列标准溶液。

8.根据权利要求1所述的一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其特征在于，步骤(4)中，仪器条件设置测定时选取的同位素为43ca，冷却气为氩气，雾化气为氩气，辅助气为氩气，碰撞气为氦气。

9.根据权利要求1所述的一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其特征在于，步骤(6)中，通过计算结合仪器的测量不确定度以及误差值，供空白溶液钙离子浓度与试品溶液中钙离子浓度差值大于0.5mg/l时，表明供试品溶液中存在草酸。

10.根据权利要求1所述的一种快速测定酒类产品中草酸含量的方法，其特征在于，步骤(7)中，配制至少5个不同浓度草酸溶液，制备成供试品溶液测定其中的钙离子浓度。

技术总结
本发明公开了一种快速测定酒体中草酸含量的方法，其通过在酒体中添加一定浓度的氯化钙溶液，利用电感耦合等离子体质谱(ICP‑MS)对酒体中钙离子浓度进行检测，可以快速判断酒体中是否存在草酸以及草酸的含量。本发明能快速测定酒体中具有危害性物质的草酸，检测效率高、样品处理简单，抗基质干扰能力强，有效避免主观误判。

技术研发人员：毛琼丽,黄智安,石豪,刘婷,陈彦和,李先芝,孙细珍,朱艳,杨强
受保护的技术使用者：劲牌有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15