一种2-氨基-3-羟基吡啶盐酸盐的制备及合成方法
【专利说明】一种2-氨基-3-羟基吡啶盐酸盐的制备及合成方法
[0001] 一、技术领域 本发明涉及一种季铵盐的制备及合成方法，确切地说是一种2-氨基-3-羟基吡啶盐酸 盐的合成方法。
[0002] 二、【背景技术】 季铵盐的合成方法已有许多文献报道。早在1956年，日本化学会报道了一些季铵盐的 合成方法，1959年，美国化学会也报道了季铵盐类的合成方法。
[0003] 参考文献： 1. Surrey,AlexanderR. ;Lesher,GeorgeY. ;Mayer,J.Richard;Webb,ffm.G. JournaloftheAmericanChemicalSociety(1959), 81 2894-7; 2. Davis,M.JournaloftheChemicalSociety(1956)，337_43〇
[0004] 申请人在合成配合物的实验中，未得到目标产物配合物，却得到了另一种新型手 性化合物（R)-苯甘氨醇盐酸盐。
[0005] 三、
【发明内容】
本发明旨在提供2-氨基-3-羟基吡啶盐酸盐，所要解决的技术问题是一步合成得到目 标产物。
[0006] 本发明所称的一种2-氨基-3-羟基吡啶盐酸盐是由2-氨基-3羟基吡啶与六水 合氯化镍制备的由以下化学式所示的化合物：
化学名称：2_氨基-3-羟基吡啶盐酸盐，简称化合物（I)。
[0007] 本合成方法包括合成和分离，所述的合成是称取2. 205Ig(0. 02mol)2_氨基-3羟 基吡啶放入IOOmL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇并搅拌使其溶解；将2. 3722g(0.Olmol) 六水氯化镍加入上述溶液，加热回流48h;反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发， 数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。
[0008]
该化合物I在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应显示了较好的催化性能，其转化率分别 达 32% 及 86%。
[0009] 本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
[0010] 四、【附图说明】 图1是2-氨基-3-羟基吡啶盐酸盐的X-衍射分析图。
[0011] 五、【具体实施方式】 1. 2-氨基-3-羟基吡啶盐酸盐的制备 称取2. 2051g (0. 02mol) 2-氨基-3羟基吡啶放入IOOmL圆底烧瓶中，加入50mL无水 甲醇并搅拌使其溶解；将2. 3722g (0.0 lmol)六水氯化镍加入上述溶液，加热回流48h ;反 应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有晶体析出。
[0012] 将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物，产率为40%，熔 点146-148。C。元素分析数据C5 H9 Cl N2 02,理论值：C: 36.49%; H :5. 51% ;N :17. 02%; 实测值：C36. 21% ; H :5. 38% ;N :16. 67% ;红外光谱数据（KBr, cm 3 :3382 ;3289 ;3243 ; 3076 ；2352 ；1909 ；1674 ；1657 ；1627 ；1574 ；1463 ；1431 ；1347 ；1290 ；1196 ；1126 ；1055 ； 913 ；895 ；821 ；757 ；611 ；547 ；469 ； 配合物晶体数据如下：
[0013] 腈娃化反应应用
2-苯基-2-(三甲硅氧基）丙腈 称取0. 0164g(0.Immol) 2-氨基-3-羟基吡啶盐酸盐，置于25mL小烧瓶中，加入 2mLDMS0,再向溶液中加入0.ImL苯甲醛和0. 3mL三甲基硅腈，常温下搅拌72h，进行1HNMR 检测，转化率为32%!1HNMR(300MHz,CDC13) 7.56 - 7.59 (m, 0.9Hz, 2H), 7.31-7.34 (m, 3H), 5.43 (s, 1H), 0.16 (s, 9H).13CNMR(75MHz,CDC13) 136.1，128.8 (x2), 126. 2 (x2), 119.1，63.5，-0.39 (x3)。
[0014] 3.亨利反应应用
称取0. 0123g(0. 075mmol)2-氨基-3-羟基吡啶盐酸盐，置于25mL的小烧瓶中，加入ImLDMS0,再向溶液中加入0. 05mL苯甲醛和0. 25mL硝基甲烧，常温下搅拌反应24小时后， 进行1HNMR检测，转化率为 86%;1HNMR(300MHz,CDCl3) 7. 28 ~7.32 (m, 5H,Ar-H), 5. 32 ~5. 35 (d,J=9. 18Hz, 1H, -CH)，4. 38 ~4. 56 (m, 2H, -CH2), 3. 89 (br, 1H, -0H) 〇
【主权项】
1. 一种2-氨基-3-羟基吡啶盐酸盐是由制备的2-氨基-3羟基吡啶与六水合氯化镍 制备的由以下化学式所示的化合物：(I )。2. 权利要求1所述的化合物（I)，在133 (2)k温度下，在牛津X-射线单晶衍射仪 上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线，λ =0.71073 A，以ω-θ扫描方式收集衍射数 据，其特征在于晶体属三斜晶系，空间群Ρ2 (1)2 (1)2(1)，晶胞参数：a = 6.7341(7) Aa =106. Ill (2) ° ;b = 7. 2312(8) A β = 108. 253 ° . ;c = 8. 8457 (15) Αγ =101. 231 ο ο3. 权利要求1所述的化合物（I)的合成方法，包括合成和分离，其特征在于：本合成方 法包括合成和分离，所述的合成是称取2. 2051g (0. 02mol)2-氨基-3羟基吡啶放入IOOmL 圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇并搅拌使其溶解；将2. 3722g(0.0 lmol)六水氯化镍加入上 述溶液，加热回流48h ;反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有晶体析出； 将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。4. 该化合物在苯甲醛的腈硅化反应及中显示了好的催化效果，其转化率高达86%。
【专利摘要】一种2-氨基-3-羟基吡啶盐酸盐其化学式如下：？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？该化合物(I)的合成方法，是称取2.2051g（0.02mol）2-氨基-3羟基吡啶放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇并搅拌使其溶解；将2.3722g（0.01mol）六水氯化镍加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物；该化合物在苯甲醛的腈硅化反应及中显示了好的催化效果，其转化率高达86%。
【IPC分类】B01J31/02, C07D213/73, C07F7/18
【公开号】CN105175322
【申请号】
【发明人】罗梅, 徐佳
【申请人】合肥祥晨化工有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年10月18日