专利名称：疏花剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种疏花剂，更详细地说，涉及这样一种疏花剂，它对环境没有不良影响，对药害的担心少，不容易受地域和气候等的影响，这种疏花剂可用于苹果、梨、桃、葡萄、柿子等。
背景技术：
果树栽培农家的作业内，控制着果数的疏蕾·疏花·疏果以及使果实均匀着色而进行摘叶的作业，成为非常重的负担。例如，对于苹果，这些作业在全部作业工作量中所占的比例约占一半。其中，疏蕾·疏花·疏果作业是对果实品质起很大作用的重要作业，但由于该作业必须在规定的短时间内结束，因此使得果农的负担很重，而且特别是在日本，还存在着农业人口高龄化的问题，省力化成为一个大的课题。该疏蕾·疏花·疏果不仅对苹果，而且对梨、桃、葡萄、柿子、柑橘类等也是必要的作业，通过进行该作业，限制果实数，促进果实的饱满和枝叶的茂盛。其中，除了疏花是手工作业的方法以外，以往一直都是采用散布疏花剂的方法。
迄今为止，作为有人提出的并已得到实用化的疏花剂，有例如以石灰硫磺合剂作为有效成分的疏花剂。但是，石灰硫磺合剂虽然具有一定的效果，但由于是强碱性，同时具有很强的恶臭气味，恐怕对人体有不良影响，因此必须采取穿戴面罩或保护眼镜、防护服等的防护措施，其作业性差，在操作方面存在问题。另外，石灰硫磺合剂由于是强碱性的，因此也会腐蚀散布器具的金属。为了改善这种现象，在减少石灰用量以便使其pH值接近中性区域的场合，由于硫磺用量增加，使得叶片褐变等药害现象激增，因此，调整pH的方法不是好的方法。进而，在使用钙石灰硫磺合剂的场合，由于蜜蜂等昆虫在进行采花活动时所带来的硫磺的特种臭味，很有可能导致蜂蜜质量降低，这在近年来已特别成为问题。因此，虽然认为石灰硫磺合剂的使用具有一定的疏花效果，但从副作用方面看很难说它是好的疏花剂。
另外，日本特开平2000-290103号公报、日本特开2001-206804号公报、日本特开2001-206805号公报中，提出了以有机的水溶性酸的柠檬酸、葡糖酸、琥珀酸、乳酸、富马酸、苹果酸、乙酸、酒石酸、丙酸等有机酸和有机酸盐作为有效成分的疏花剂。但是，在使用上述的有机酸和有机酸盐的场合，虽然只要在开花后1～数小时内散布就能看到一定的疏花效果，但是疏花剂由于是在自然状况下使用，因此受到地域差别·气候和气温的变化等的影响，极难做到通常所希望的定时散布，在散布时间变化不定的场合，其效果显著降低，因此，难以稳定地提高疏花效果，这是其缺点。
进而，在日本特开2000-198704号公报、日本特开2001-328910号公报中，提出将衣康酸等脂肪族有机酸等作为有效成分的疏花剂。但是，在使用以衣康酸等的脂肪族有机酸作为有效成分的药剂的场合，虽然有一定的疏花效果，但却出现叶片发生卷曲或者暂时垂下的偏上生长(エピナステイ)的现象和叶片褐变等药害的问题，因此也不能说是好的方法。
而且，由于上述物质由于完全是水溶性物质，因此疏花剂容易流失，在当适宜于散布的时期为雨天的场合，还存在几乎看不到疏花效果的问题。
另外，在日本特开昭55-13233号公报、日本特开昭58-157706号公报中提出将卵磷脂、植物甾醇等作为有效成分的疏花剂。但是，在单独使用卵磷脂等的场合，虽然可以看到一定的疏花效果，但由于效果的持续性不足，因此，难以得到充分的疏花效果。其理由认为如下。即，由于树在自然条件下生长，因此以整棵树作为单位和以树枝作为单位都存在树木生长势头强弱不同的现象。因此，在开花期，难以使开花期完全准时。因此，虽然对特定的树枝可以看到效果，但对其他树枝往往发生几乎看不到效果的情况，其结果，在将处理区域整体平均的场合，可以推断必定难以得到充分的疏花效果。而且，在为了弥补疏花效果的不足而提高散布浓度的场合，往往发生叶片褐变等药害，因此不好，进而，在将该物质溶解于水等中的场合，疏花剂容易流失，因此在适宜于散布的时间为雨天的场合，存在着几乎看不到疏花效果的问题。
本发明人们鉴于这种实际状况，提供一种能够解决上述课题、对人体安全、对散布时间变化不定的适应性高、而且疏花效果高的疏花剂。
发明内容
本发明的权利要求1的内容是，一种疏花剂，由水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(a)、(b)和(c)的条件(a)0.03≤P≤30(b)3≤Q≤800(c)0.5≤Q/P≤1000P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)。
本发明权利要求2的内容是，一种疏花剂，由水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(d)、(e)和(f)的条件(d)0.03≤P≤10(e)7≤Q≤300(f)0.5≤Q/P≤300P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)。
本发明权利要求3的内容是，一种疏花剂，由水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(g)、(h)和(i)的条件(g)0.03≤P≤5(h)10≤Q≤200(i)1≤Q/P≤150P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)。
本发明权利要求4的内容是，权利要求1～3的任一项中所述的疏花剂，由水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(j)、(k)和(l)的条件(j)0.5≤Dys≤10
(k)0.002≤Dxs≤10(l)0.5≤Dys/Dxs≤300Dys在水银压入法中，水银压入增加量(Log Differentialintrusion)达到最大值的点(ml/g)Dxs∶Dys的平均细孔孔径Dys/Dxs平均细孔孔径的量。
本发明权利要求5的内容是，权利要求1～4的任一项中所述的疏花剂，其中，水难溶性无机化合物是从硅酸盐矿物、碳酸钙、沸石、碳酸镁、磷酸镁中选出的至少一种。
本发明权利要求6的内容是，权利要求1～4的任一项中所述的疏花剂，其中，水难溶性无机化合物是从硅酸盐矿物、沸石、磷酸镁中选出的至少一种。
本发明的权利要求7的内容是，一种疏花剂，由磷酸钙构成的水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(a)、(e)、(m)和(n)的条件(a)0.03≤P≤30(e)3≤Q≤300(m)0.01≤R≤30(n)0.5≤S≤300P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)R使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径(μm)S多孔度S＝采用氮气吸附法测得的BET比表面积Q(m2/g)/使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径R计算出的比表面积Q1(m2/g)。
本发明的权利要求8的内容是，一种疏花剂，由磷酸钙构成的水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，满足下述(a)、(e)、(o)和(t)的条件(a)0.03≤P≤30(e)3≤Q≤300(o)0.01≤R≤10
(t)0.5≤S≤100P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)R使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径(μm)S多孔度S＝采用氮气吸附法测得的BET比表面积Q(m2/g)/使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径R计算出的比表面积Q1(m2/g)。
本发明的权利要求9的内容是，一种疏花剂，由磷酸钙构成的水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，满足下述(a)、(e)、(u)和(v)的条件(a)0.03≤P≤30(e)3≤Q≤300(u)0.01≤R≤5(v)0.5≤S≤10P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)R使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径(μm)S多孔度S＝采用氮气吸附法测得的BET比表面积Q(m2/g)/使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径R计算出的比表面积Q1(m2/g)。
本发明权利要求10的内容是，权利要求1～9的任一项中所述的疏花剂，其中，添加剂为从缩合磷酸及其盐、卵磷脂、甾醇、氨基酸、蔗糖脂肪酸酯中选出的至少一种。
本发明权利要求11的内容是，权利要求1～10的任一项中所述的疏花剂，其中，添加剂的用量，相对于水难溶性无机化合物100重量份，为0.005～200重量份。
用于实施发明的最佳方案本发明中使用的水难溶性无机化合物，只要是在与添加剂一起制成混合制剂的场合能够满足上述(a)、(b)和(c)的条件的水难溶性无机化合物，就没有特别的限定，可列举出例如碳酸钙、磷酸钙、碳酸镁、磷酸镁、硫酸钡、硅酸盐化合物、沸石等，它们可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
其中，磷酸钙、碳酸镁、磷酸镁、硅酸盐矿物、沸石，在容易制作具有适度多孔度的物质和具有适度分散性的物质方面是优选的，更优选磷酸钙、磷酸镁、硅酸盐矿物、沸石，其中特别优选磷酸钙。
另外，磷酸钙的多孔度是由采用氮气吸附法测得的BET比表面积Q(m2/g)/使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径R计算出的比表面积Q1(m2/g)计算出来的，优选将其调节至具有适度的多孔度，以便使疏花剂在一定的时间内按一定的浓度释放。
作为本发明的磷酸钙，可列举出例如非晶质磷酸钙(缩写ACP，化学式Ca3(PO4)2·nH2O)、氟化磷灰石(缩写FAP，Ca10(PO4)6F2)、氯化磷灰石(缩写CAP，Ca10(PO4)6Cl2)、羟基磷灰石(缩写HAP，Ca10(PO4)6OH2)、磷酸八钙(缩写OCP，Ca8H2(PO4)6·5H2O)、磷酸三钙(缩写TCP，Ca3(PO4)2)等，它们可以单独使用，也可以将两种以上组合使用，也可以使用碳酸钙与磷酸钙的混合组合物。关于碳酸钙和磷酸钙的混合组合物的合成，可以按照日本特愿平7-196144的方法等来制备。
其中，从具有适度的大小、多孔度和分散性的观点考虑，优选非晶质磷酸钙、磷酸3钙、羟基磷灰石、磷酸钙与碳酸钙的混合物，其中最优选非晶质磷酸钙，它们可以按照WO97-3016、WO03-17786、WO03-32752等中记载的方法等来制备。
以下示出反应条件例，但本发明不受它们的限定。
(化合条件1)①磷酸的稀释水溶液1～50重量％②磷酸的添加量1～70重量％(对CaCO3)③混合搅拌桨的周速0.5m/秒以上④混合时间0.1～150小时⑤混合体系的水悬浮液温度0～80℃⑥混合体系的pH5～9(熟化条件1)①熟化桨的周速0.5m/秒以上②熟化时间0.1～100小时
③熟化体系水悬浮液温度20～80℃④熟化体系的水悬浮液pH6～9上述反应条件中，为了减小使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)，可以通过提高混合搅拌桨的周速，或者延长混合时间来达到；而为了减小采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)，可以通过减少磷酸的添加量来达到。另外，为了减小用电子显微镜测得的粒子大小，或者提高多孔度，可以通过加强反应时的搅拌条件来达到。
(化合条件2)将水与氢氧化钙、具有羧基的有机酸混合，制成母体物质，向该母体物质中添加磷酸源和碱金属源。
另外，在配制时各成分的优选摩尔比如下。
多价金属离子∶具有羧基的有机酸离子＝0.8∶1～200∶1具有羧基的有机酸离子∶磷酸离子＝1∶0.6～1∶140具有羧基的有机酸离子∶碱金属离子＝1∶0.01～1∶8(熟化条件2)熟化体系水悬浮液温度80～230℃熟化时间0.5～48小时另外，上述反应条件中，为了减小使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)，或是降低采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)，只要提高熟化温度或是延长熟化时间即可。
另外，即使增加碱金属源的添加量，也可以降低采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)。
作为本发明的碳酸钙，可列举出重质碳酸钙、轻质碳酸钙、胶体碳酸钙、多孔质碳酸钙等，这些碳酸钙可以单独使用，也可以两种以上组合使用。从具有适度的大小和分散性方面考虑，优选胶体碳酸钙和多孔质碳酸钙，而在具有适度的多孔度方面，更优选多孔质碳酸钙。应予说明，上述的优选碳酸钙的制备，可以按照日本专利3058255号等中记载的方法制备。
以下示出反应条件例，但本发明不受它们的限定。
(反应条件)石灰乳浓度3.5～10.2重量％
配合物形成物质0.005～15重量％二氧化碳流量2000～20000L/H气体浓度10～100％(熟化条件)碳酸钙浓度2.4～13.0重量％熟化时间24～240小时另外，上述反应条件中，为了减小使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)，可以通过降低化合·熟化时的浓度，或是延长熟化时间来达到。另外，为了提高采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)，可以通过增加配合物形成物质的添加量来达到。
作为本发明的硅酸盐化合物，可列举出结晶性二氧化硅、含水硅酸、湿式二氧化硅、干式二氧化硅、硅酸钠或硅酸钾等的碱金属盐、硅酸钙或硅酸镁等的碱土金属盐，这些金属盐可以单独使用，也可以将两种以上组合使用，从具有适度的大小和分散性方面考虑，优选湿式二氧化硅。
作为本发明的磷酸镁，可列举出磷酸一镁、磷酸二镁、磷酸三镁、焦磷酸镁等，这些磷酸镁可以单独使用，也可以组合使用，但从具有适度的大小和分散性的方面考虑，优选磷酸三镁。
作为本发明的沸石，可列举出合成沸石、天然沸石等，这些沸石可以单独使用，也可以组合使用，但从具有适度的大小和分散性的方面考虑，优选合成沸石。
作为本发明的碳酸镁，可列举出碱性碳酸镁、重质碳酸镁、轻质碳酸镁等，这些碳酸镁可以单独使用，也可以组合使用，也可以使用碳酸钙与碳酸镁的混合物，也就是说，即便是白云石也没有关系。其中，从具有适度的大小和分散性的方面考虑，优选轻质碳酸镁。
作为本发明的疏花剂使用粒度分布计测得的平均粒径P，只要满足下述(a)的条件即可，但优选满足(d)的条件，更优选满足(g)的条件。
(a)0.03≤P≤30(d)0.03≤P≤10(g)0.03≤P≤5
在平均粒径P大于30μm的场合，由于对添加到水难溶性无机化合物中的添加剂的吸附不够充分，因此不仅疏花剂的效果的持续性不充分，而且容易发生药害。另一方面，平均粒径P的下限没有特别的限制，但通常在技术上很难合成能维持不足0.03μm的分散状态的水难溶性无机化合物。
另外，在水难溶性无机化合物的粒度为微细的场合，由于一般花粉的粒度为20～50μm左右，因此，比花粉的粒度还要微细的水难溶性无机化合物会将花粉的雌蕊或雄蕊物理包覆，从而具有防止授粉的效果，特别优选是微细的水难溶性无机化合物。
应予说明，本发明中，粒度分布的平均粒径P是通过使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)计算出来的。将测定试样用蒸馏水稀释，以使疏花剂的浓度成为5重量％，使用超声波分散机US-300T(日本精机制作所制)，以20KHZ、300W的条件进行1分钟的预分散，然后进行测定。
本发明的疏花剂的比表面积Q只要满足下述(b)的条件即可，但优选满足(e)的条件，更优选满足(h)的条件，最优选的范围是25≤Q≤200。
(b)3≤Q≤800(e)7≤Q≤300(h)10≤Q≤200在比表面积Q大于800m2/g的场合，由于比表面积过高，因此导致添加到水难溶性无机化合物中的添加剂的释放速度变得过于缓慢，混合制剂中的添加剂不能释放出足够的量来抑制花朵在授粉期的授粉，因此使疏花效果变得不足。另一方面，在比表面积小于3m2/g的场合，由于添加剂的吸附面积变小，不仅疏花效果的持续性不足，而且容易发生药害。
应予说明，本发明中，比表面积Q的测定使用ュアサイオニクス(株)制的NOVA2000来进行。测定试样使用这样的试样用蒸馏水稀释，以使疏花剂的浓度成为5重量％，使用超声波分散机US-300T(日本精机制作所制)，以20KHZ、300W的条件进行1分钟的预分散后，在350℃下干燥3小时，通过60目的筛子得到的试样。
本发明的疏花剂的Q/P值，只要满足下述(c)的条件即可，但优选满足(f)的条件，更优选满足(i)的条件。
(c)0.5≤Q/P≤1000(f)0.5≤Q/P≤300(i)1≤Q/P≤150在Q/P值大于1000的场合，由于添加到水难溶性无机化合物中的添加剂难以出现缓释效果，因此在天气变化不定的情况下，使得疏花效果不充分。另一方面，在Q/P值小于0.5的场合，不仅添加剂的吸附面积变得过小以及效果的持续性变得不充分，而且容易发生药害。
本发明的疏花剂，在水银压入法中，水银压入增加量(LogDifferential Intrusion)达到最大值的点(ml/g)Dys优选满足(j)0.5≤Dys≤10的条件，更优选满足0.5≤Dys≤8的条件，进一步优选满足0.5≤Dys≤7的条件。在水银压入增加量(Log DifferentialIntrusion)达到最大值的点(ml/g)Dys小于0.5的场合，添加剂的吸附不充分，往往疏花效果不足，因此不好。另一方面，在Dys大于10的场合，吸附过强，往往不能发挥充分的疏花效果，因此也不好。
本发明的疏花剂，作为Dys的平均细孔孔径的Dxs优选满足(k)0.002≤Dxs≤10的条件，更优选满足0.003≤Dxs≤3的条件，进一步优选满足0.005≤Dxs≤1的条件。在Dxs小于0.002的场合，水难溶性无机化合物中添加的添加剂的缓释速度变得过于缓慢，导致疏花效果不充分，因此不好。另一方面，在超过10的场合，不能发挥出充分的疏花效果，而且容易发生药害，因此也不好。
应予说明，在水银压入法中，水银压入增加量(Log DifferentialIntrusion)达到最大值的点(ml/g)Dys及其平均细孔孔径Dxs，使用岛津制作所制9520型的水银压入装置(ポロシメ一タ一)进行测定，测定条件如下。
水银纯度99.99％水银表面张力484达因/cm水银接触角130℃测定池(セル)常数10.79μl/pF试样重量0.1～0.5g测定试样使用这样的试样用蒸馏水稀释，以使疏花剂的浓度达到5重量％，使用超声波分散机US-300T(日本精机制作所制)，以20KHZ、300W的条件进行1分钟的预分散后，在350℃下干燥3小时，通过60目的筛子得到的试样。
本发明的疏花剂，平均细孔孔径的量Dys/Dxs优选满足(1)0.5≤Dys/Dxs≤300的条件，更优选满足1.0≤Dys/Dxs≤150的条件，进一步优选满足3.0≤Dys/Dxs≤130的条件。在Dys/Dxs小于0.5的场合，载持效果小，往往得不到持续的疏花效果，因此不好。另一方面，大于300的场合，向水难溶性无机化合物的吸附变得过强，往往得不到所希望的疏花效果，因此也不好。
本发明中，对水难溶性无机化合物为磷酸钙而构成的疏花剂使用电子显微镜测得的平均粒径R(μm)，只要满足下述(m)的条件即可，但更优选满足(o)的条件，进一步优选满足(u)的条件。
(m)0.01≤R≤30(o)0.01≤R≤10(u)0.01≤R≤5在用电子显微镜测得的平均粒径R大于30μm的场合，水难溶性无机化合物中添加的添加剂的吸附不充分，这样，不仅效果的持续性变得不充分，而且容易发生药害。另一方面，在用电子显微镜测得的平均粒径R小于0.01μm的场合，作为疏花剂用无机化合物，难以将其调整成为具有适当的分散性的无机化合物。
应予说明，本发明的疏花剂使用电子显微镜测得的平均粒径R大于0.03μm的场合，在用日立株式会社制电子显微镜S-2360N拍摄的1万倍的照片中，使用标尺(ゲ-ジ)测定在照片中央部位3cm×3cm范围内存在的疏花剂的长径与短径，取其平均值来求出。另外，在一次粒径小于0.03μm的场合，在用日本电子株式会社制电子显微镜JEM-200CX拍摄的10万倍的照片中，用标尺测定在照片中央部位3cm×3cm范围内存在的疏花剂的长径与短径，取其平均值来求出。
由磷酸钙构成的疏花剂的多孔度S，只要满足下述(n)的条件即可，但更优选满足(t)的条件，进一步优选满足(v)的条件。
(n)0.5≤S≤300(t)0.5≤S≤100(v)0.5≤S≤10在多孔度S大于300的场合，由于多孔度变得过高，水难溶性无机化合物中添加的添加剂的释放速度变得过于缓慢，混合制剂中的添加剂在花的授粉期不能释放出足够的量来抑制花朵在授粉期的授粉，难以得到充分的缓释效果。另一方面，在多孔度S小于0.5的场合，水难溶性无机化合物的凝聚度强，同时几乎不能期待缓释效果，因此会导致添加剂吸附不足或成为有药害的疏花剂。
应予说明，在使用本发明中使用的磷酸钙等的场合，即使使用电子显微镜照相测得的粒径较大，也可以得到多孔度大的粒子，而且，即使是一般容易出现药害的粒径，通过调整多孔度，也可以容易地防止药害，因此是优选的。
作为本发明中使用的添加剂，可列举出缩合磷酸及其盐、卵磷脂、甾醇、氨基酸、蔗糖脂肪酸酯等，这些添加剂可以单独使用或者将两种以上组合使用，但从减少药害可能性、容易发挥更有效的效果方面考虑，优选为从卵磷脂、植物甾醇中选出的至少一种。
作为本发明中使用的缩合磷酸及其盐，可列举出焦磷酸、三聚磷酸、偏磷酸、高聚磷酸(ハイポリリン酸)等的碱金属盐等。应予说明，这些化合物可以单独使用或者组合使用。
在本发明的甾醇中，作为动物性甾醇，可列举出胆甾醇等；作为植物性甾醇，可列举出豆甾醇、谷甾醇、菜子甾醇(カンペステロ一ル)、菜子甾醇(ブラミカステロ一ル)等。从对环境影响等方面考虑，优选植物性甾醇。应予说明，这些甾醇可以单独使用或者组合使用。
作为本发明的氨基酸，可列举出中性氨基酸、酸性氨基酸、碱性氨基酸等，具体地可列举出甘氨酸、丙氨酸、赖氨酸、谷氨酸、天冬氨酸等。应予说明，这些氨基酸可以单独使用或者组合使用。
作为本发明的卵磷脂，可列举出大豆卵磷脂、蛋黄卵磷脂、高纯度卵磷脂、酶分解卵磷脂、酶处理卵磷脂、分级卵磷脂、酶改性卵磷脂、羟基化卵磷脂、乙酰化卵磷脂、琥珀酰化卵磷脂、氢化卵磷脂等，从疏花效果看，更优选酶处理卵磷脂、酶改性卵磷脂、酶分解卵磷脂等。应予说明，这些卵磷脂可以单独使用或者组合使用。
作为本发明的蔗糖脂肪酸酯，可列举出HLB为1～19的蔗糖脂肪酸酯，但从在水体系中操作容易的观点考虑，优选HLB为8～19的蔗糖脂肪酸酯。具体地可列举出蔗糖的硬脂酸酯、油酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、棕榈酸酯、山萮酸酯等，但从疏花效果看，更优选肉豆蔻酸酯、棕榈酸酯。应予说明，这些酯类可以单独使用或者组合使用。
水难溶性无机化合物与添加剂的混合比例，相对于水难溶性无机化合物100重量份，添加剂的用量优选在0.005～200重量份的范围内，当添加剂由下述(A)组中选出的至少一种构成时，在大量使用的场合，叶片和花瓣容易出现褐变等现象，因此，优选在0.005～10重量份的范围内使用，更优选为0.005～3重量份，进一步优选为0.01～0.5重量份。
(A)组甾醇另外，当添加剂由选自下述(B)组中的至少一种构成时，添加剂的用量优选在0.5～200重量份的范围内，更优选为1～100重量份，进一步优选为3～50重量份。
(B)组缩合磷酸及其盐、卵磷脂、氨基酸、蔗糖脂肪酸酯当添加剂相对于水难溶性无机化合物100重量份的添加量小于0.005重量份时，疏花效果不足，因此不好，而在大于200重量份时，则容易发生叶片褐变和偏上生长现象等的药害，也是也不好。
本发明的疏花剂中，可以根据需要进一步含有从乙酸、葡糖酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、富马酸、苹果酸、谷氨酸、己二酸、柠檬酸、以及它们的盐中选出的一种或两种以上。
本发明的疏花剂也可以用缓冲溶液等进行稀释后使用。但是，虽然此时在将pH值调节至4～10之间的场合没有特别的问题，但在进一步考虑对人体和果树的影响等的场合，优选在pH4.5～8.5的范围内使用，更优选为pH5.5～8.0的范围内。应予说明，作为缓冲溶液，优选使用磷酸缓冲溶液、碳酸缓冲溶液等。
本发明的疏花剂，可以在水合剂、微·粗粉剂、乳剂、流动剂(フロアブル剤)等的任意状态下使用。
本发明的疏花剂，为了提高溶解性等，可以根据需要单独使用或者两种以上组合使用乳化剂、多糖类、少糖类、糖醇、表面活性剂、加工淀粉等。
作为乳化剂，可列举出聚甘油脂肪酸酯、单甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。
作为多糖类，可列举出含有超过10个单糖残基的聚合物的增粘多糖类和大豆多糖类。增粘多糖类可列举出ウエラン胶、カラギナン、海藻酸钠、愈疮木胶、ジエラン胶、刺梧桐树胶、CMC、甲基纤维素、罗望子树胶、ガデイ胶、黄蓍胶、黄原胶、茁霉多糖、山扁豆(カシア)胶、刺槐豆胶、阿拉伯半乳糖胶、スクレロ胶、脱乙酰壳多糖等。大豆多糖类是由大豆提取出的水溶性多糖类，其中，优选半乳糖、半乳糖醛酸、鼠李糖、木糖、岩藻糖、葡萄糖等构成的平均分子量为数十万的水溶性多糖类。
作为低聚糖，可列举出含有2～10个单糖残基的聚合物，例如还原性和非还原性的糖类，具体地可列举出海藻糖、トレハルロ-ス、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、木二糖、异麦芽糖、蜜二糖、パラチノ-ス、龙胆二糖(ゲンチビオ-ス)、低聚麦芽糖、异低聚糖、低聚葡萄糖、低聚半乳糖、大豆低聚糖、低聚木糖、低聚乳果糖、低聚果糖、偶合糖。
作为糖醇，只要是将糖类所具有的羰基还原而得到的链状多元醇，就没有特别的限定，具体地可列举出麦芽糖醇、パラチニツト、乳糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇等。
作为表面活性剂，可列举出公知的阳离子型、阴离子型、两性型、非离子型等的有机系表面活性剂，或者无机系表面活性剂。
加工淀粉是将淀粉按化学方法或者物理方法加工而成的，具体地可列举出酸处理淀粉、碱处理淀粉、氧化淀粉、环糊精、糊精、酶处理淀粉、磷酸酯化淀粉、乙酸酯淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉、醚化淀粉、交联淀粉等。
另外，如上所述，以往的某些疏花剂由于是水溶性的疏花剂，因此，例如当适宜的散布时期遇到雨天时，疏花剂容易流失，从而几乎看不到疏花效果，而本发明的疏花剂由特定的水难溶性无机化合物和添加剂构成，添加剂处于浸渍·吸附的状态，因此，具有比以往疏花剂较难流失的优点。进而，通过在本发明的疏花剂中并用聚乙烯醇、聚丁烯、羧甲基纤维素等的具有粘结效果的物质，可以进一步提高防止雨天时流失的效果。
下面说明本发明疏花剂用于果树的优选的散布方法。苹果等落叶果树的开花，首先是顶芽的中心花盛开。然后，顶芽的侧花稍迟盛开，进而在数日～1周后腋花盛开。本发明的疏花剂只要在顶芽的中心花盛开时散布即可，但也可以根据需要在散布期前后若干天散布。
应予说明，由于以往的某些疏花剂是水溶性的，当使用该疏花剂时，疏花剂容易流失，因此，不仅效果的持续性短，而且散布时机的选择出现微妙的差异，其效果就容易出现不一致，这是存在的问题，而在使用本发明疏花剂的场合，由于是由特定的水难溶性无机化合物与添加剂构成，并且添加剂处于浸渍·吸附的状态，故药剂的持续性高，因此，在能够适应由于气候变化造成的开花期的微妙差异方面，比以往的疏花剂优良。
本发明的疏花剂对环境没有不良影响，而且对药害的担心少，很难受地域、气候等的影响，可以用于苹果、梨、桃、葡萄、柿子、柑橘类等。
另外，本发明的疏花剂也可以与杀虫剂等其他的农药和肥料等混合使用。
以下示出实施例和比较例，更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。应予说明，以下的记载中，只要没有特别指明，“％”和“份”皆表示以重量为基准。
本实施例和比较例中所使用的碳酸钙、磷酸钙、磷酸镁、沸石按照以下的方法制备。
碳酸钙I向11％的石灰乳中，添加相对于石灰乳固形物为0.1％的柠檬酸，并导入浓度为25％的二氧化碳，进行碳酸化反应，当体系的pH值达到9.5时，停止碳酸化反应，在50℃下搅拌15小时，再次导入二氧化碳，使体系的pH值为7以下，从而得到白色浆液。将该白色浆液用压滤机脱水，得到碳酸钙I。利用X射线衍射法确认所获的白色滤饼为方解石型碳酸钙。
碳酸钙II向11％的石灰乳中导入25％的二氧化碳，进行碳酸化反应，当体系的pH值达到8时，停止碳酸化反应，在50℃下搅拌15小时，再次导入二氧化碳，使体系的pH值为8以下，得到碳酸钙浆液。接着，向该碳酸钙浆液1L中加入11％的氢氧化钙1.5L，然后再次导入二氧化碳，使体系的pH值为7以下，得到白色浆液。将该白色浆液用压滤机脱水后，在180℃下干燥，得到碳酸钙II。利用X射线衍射法确认所获的白色物为方解石型碳酸钙。
碳酸钙III向11％的石灰乳中导入浓度为25％的二氧化碳，进行碳酸化反应，当体系的pH值达到9.5时，停止碳酸化反应，在50℃下搅拌5小时，再次导入二氧化碳，使体系的pH值为7以下，得到白色浆液。将该白色浆液用压滤机脱水，得到碳酸钙III。利用X射线衍射法确认所获的白色滤饼为方解石型碳酸钙。
碳酸钙IV向10％的石灰乳中，添加入相对于石灰乳固形物为2％的柠檬酸，导入浓度为20％的二氧化碳，进行碳酸化反应，当体系的pH值达到9.5时，停止碳酸化反应，在50℃下搅拌5小时，再次导入二氧化碳，使体系的pH值为7以下，得到白色浆液。将该白色浆液用压滤机脱水，得到碳酸钙IV。利用X射线衍射法确认所获的白色滤饼为方解石型碳酸钙。
磷酸钙I在搅拌下，向20％的碳酸钙(ス一パ一#2000，丸尾钙(株)制)水浆液中滴入10％的磷酸，以使Ca/P(摩尔比)＝3.33，然后在50℃下搅拌3小时，得到白色浆液。将该白色浆液用压滤机脱水，得到磷酸钙I。利用X射线衍射法确认所获的白色滤饼为羟基磷灰石与方解石型碳酸钙的混合物。
磷酸钙II在搅拌下，向20％的碳酸钙(重质碳酸钙，丸尾钙(株)制)水浆液中滴入10％的磷酸，以使Ca/P(摩尔比)＝4.00，然后在50℃下搅拌3小时，得到白色浆液。将该白色浆液用压滤机脱水后，在180℃下干燥，得到磷酸钙II。利用X射线衍射法确认所获的白色粉末为羟基磷灰石与方解石型碳酸钙的混合物。
磷酸钙III在搅拌下，在300秒内向调整至15℃的11％的氢氧化钙浆液1mol中滴入50％的柠檬酸0.05mol，然后在600秒内滴入30％的磷酸0.66mol与40％的KOH 0.15mol的混合物，然后在80℃下搅拌3小时，得到磷酸钙III。利用X射线衍射法确认所获的白色物为非晶质磷酸钙。
磷酸钙IV在搅拌下，在300秒内向调整至15℃的11％的氢氧化钙浆液1mol中滴入50％的柠檬酸0.05mol，然后在600秒内滴入30％的磷酸0.66mol与40％的KOH 0.05mol的混合物，然后在80℃下搅拌3小时，得到白色浆液。将该白色浆液用喷雾干燥器干燥，得到磷酸钙IV。利用X射线衍射法确认所获的白色粉末为非晶质磷酸钙。
磷酸钙V在搅拌下，在300秒内向调整至15℃的11％的氢氧化钙浆液1mol中滴入50％的柠檬酸0.05mol，然后在600秒内滴入30％的磷酸0.66mol与40％的KOH 0.15mol的混合物，然后在80℃下搅拌3小时，得到白色浆液。将上述白色浆液用超离心机浓缩至固形物为50％，再次加入水，得到与浓缩前浓度相同的浆液。将上述浓缩·再浆液化的操作重复3次，得到磷酸钙V。利用X射线衍射法确认所获的白色物滤饼为非晶质磷酸钙。
磷酸钙VI在搅拌下，向20％的碳酸钙(カルシ一F，三共制粉(株)制)水浆液中滴入10％的磷酸，以使Ca/P(摩尔比)＝3.00，然后在50℃下搅拌3小时，得到白色浆液。将该白色浆液用压滤机脱水，得到磷酸钙VI。利用X射线衍射法确认所获的白色粉滤饼为羟基磷灰石与方解石型碳酸钙的混合物。
磷酸钙VII在搅拌下，向20％的碳酸钙(NoA重炭，丸尾钙(株)制)水浆液中滴入10％的磷酸，以使Ca/P(摩尔比)＝5.00，然后在50℃下搅拌3小时，得到白色浆液。将该白色浆液用压滤机脱水，得到磷酸钙VII。利用X射线衍射法确认所获的白色粉末为羟基磷灰石与方解石型碳酸钙的混合物。
磷酸镁在搅拌下，在600秒内向15℃的氢氧化镁(丸尾钙(株)制)1mol中滴入30％的磷酸0.66mol，然后在80℃下搅拌3小时，得到白色浆液。将该白色浆液用旋转式滤机洗涤并脱水，得到磷酸镁。利用X射线衍射法确认所获的白色滤饼为磷酸三镁。
沸石用H磨机将天然沸石粉碎，分级，得到沸石I。
实施例1使用上述碳酸钙I，相对于碳酸钙固形物100份，加入甘氨酸40份和水，搅拌混合，得到碳酸钙固形物浓度30％的疏花剂。对所获疏花剂使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)P、采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)Q、Q/P、Dys、Dxs、Dys/Dxs示于表1中。
实施例2～4、6～11、13、14、16、18、19、比较例1、2、4～7按照表1改变水难溶性无机化合物，并且按照表1改变添加剂的种类和添加重量份，除此之外，采用与实施例1同样的方法得到疏花剂。对所获疏花剂使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)P、采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)Q、Q/P、Dys、Dxs、Dys/Dxs示于表1和表2中。另外，对水难溶性无机化合物为磷酸钙的疏花剂使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径(μm)R、多孔度S示于表3中。
实施例5使用上述碳酸钙III，相对于碳酸钙固形物100份，加入甾醇A0.05份，搅拌混合，得到碳酸钙固形物浓度为10％的疏花剂。对所获疏花剂使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)P、采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)Q、Q/P、Dys、Dxs、Dys/Dxs示于表1中。
应予说明，甾醇A在65℃的10％五甘油脂肪酸酯溶液中以固形物重量比1∶30的比例溶解。
实施例12、15、17、比较例3、8按照表1和表2改变水难溶性无机化合物，并且按照表1和表2改变添加剂的种类和添加重量份，除此之外，采用与实施例5同样的方法得到疏花剂。对所获疏花剂使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)P、采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)Q、Q/P、Dys、Dxs、Dys/Dxs示于表1和表2中。另外，对水难溶性无机化合物为磷酸钙的疏花剂使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径(μm)R、多孔度S示于表3中。
实施例20、21、比较例9、10
将实施例7、12和比较例1、5中制成的疏花剂用喷雾干燥器干燥，得到疏花剂粉末。应予说明，实施例20和比较例9是在干燥前，相对于无机化合物100份添加阿拉伯树胶10份后干燥而成。对所获疏花剂使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)P、采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)Q、Q/P、Dys、Dxs、Dys/Dxs、使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径(μm)R、多孔度S示于表1～表3中。
表1
P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)Dys在水银压入法中，水银压入增加量(Log Differentialintrusion)达到最大值的点(ml/g)DxsDys的平均细孔孔径重质碳酸钙IR重炭(丸尾钙(株)制)磷酸三钙磷酸三钙(太平化学产业(株)制)二氧化硅ICX-200(日本二氧化硅工业(株)制)二氧化硅IIアエロジル130(日本アエロジル(株)制)二氧化硅IIIAZ400(日本二氧化硅工业(株)制)碳酸镁重质碳酸镁(富田制药制)酶分解卵磷脂SLP-ペ一ストリゾ(T&K卵磷脂(株)制)高纯度卵磷脂SLP-ホワイト(T&K卵磷脂(株)制)甾醇AGENEROL100(コグニスジヤパン制)甾醇B动物甾醇SE蔗糖硬脂酸酯(三菱化学フ一ズ(株)制)六偏磷酸Na六偏磷酸钠(太平化学产业(株)制)羟基化卵磷脂羟基化卵磷脂(T&K卵磷脂(株)制)
表2
P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)Dys在水银压入法中，水银压入增加量(Log Differentialintrusion)达到最大值的点(ml/g)Dxs∶Dys的平均细孔孔径重质碳酸钙IIR重炭(丸尾钙(株)制)重质碳酸钙IIIス一パ一SS(丸尾钙(株)制)沸石IIHSZ320NAA(东ソ一(株)制)磷酸氢钙I磷酸一氢钙 试剂特级(和光纯药制)
二氧化硅ICX-200(日本二氧化硅工业(株)制)磷酸氢钙II磷酸一氢钙(太平化学产业(株)制)SE蔗糖硬脂酸酯(三菱化学フ一ズ(株)制)高纯度卵磷脂SLP-ホワイト(T&K卵磷脂(株)制)甾醇AGENEROL100(コグニスジヤパン制)酶分解卵磷脂SLP-ペ一ストリゾ(T&K卵磷脂(株)制)
表3
Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)R使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径(μm)S多孔度(由Q/R计算出的比表面积Q1(m2/g))应用例1使用苹果(富士)树，进行疏花效果的确认。即，使用上述的苹果树，在中心花盛开1天后和3天后共进行2次，按照表4所示的浓度散布实施例1的疏花剂。应予说明，有效成分浓度以水难溶性无机化合物的重量固形物为基准。另外，进行了每一枝的处理(枝别处理)，并使用背包式喷雾器进行散布。
评价以相对于中心花、侧花的结果率表示。另外，关于药害，按照下述5个等级表示对落叶、变色叶、奇形叶等叶片的状态的观察结果。结果示于表4中。
◎正常○危害极小□危害小△危害中等×危害大应用例2～21、比较应用例1～10使用实施例2～21、比较例1～10的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例1同样的方法进行试验。结果示于表4、表5中。
比较应用例11使用以石灰硫磺合剂作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例1同样的方法进行试验。结果示于表5中。
比较应用例12使用以衣康酸作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例1同样的方法进行试验。应予说明，有效成分浓度以衣康酸的重量固形物为基准。结果示于表5中。
比较应用例13使用以高纯度卵磷脂作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例1同样的方法进行试验。应予说明，有效成分浓度以高纯度卵磷脂的重量固形物为基准。结果示于表5中。
比较应用例14使用水(对照)代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例1同样的方法进行试验。结果示于表5中。
表4
表5
应用例22使用梨(幸水)树，进行疏花效果的确认。即，使用上述的梨树，在开花率为30％时和80％时共进行2次，按照表6所示的浓度散布实施例1的疏花剂。应予说明，有效成分浓度以水难溶性无机化合物的重量固形物为基准。另外，进行了每一枝的处理，并使用背包式喷雾器进行散布。
评价以相对于开花数的结果率表示。另外，关于药害，按照下述5个等级表示对落叶、变色叶、奇形叶等叶片的状态的观察结果。结果示于表6中。
◎正常○危害极小□危害小△危害中等×危害大应用例23～42、比较应用例15～24使用实施例2～21、比较例1～10的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例22同样的方法进行试验。结果示于表6、表7中。
比较应用例25使用以石灰硫磺合剂作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例22同样的方法进行试验。结果示于表7中。
比较应用例26使用以衣康酸作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例22同样的方法进行试验。应予说明，有效成分浓度以衣康酸的重量固形物为基准。结果示于表7中。
比较应用例27使用以高纯度卵磷脂作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例22同样的方法进行试验。应予说明，有效成分浓度以高纯度卵磷脂的重量固形物为基准。结果示于表7中。
比较应用例28使用水(对照)代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例22同样的方法进行试验。结果示于表7中。
表6
表7
应用例43使用葡萄(キングデラ)树，进行疏花效果的确认。即，使用上述的葡萄树，在开花率为30％和80％共进行2次，按照表8所示的浓度散布实施例1的疏花剂。应予说明，有效成分浓度以水难溶性无机化合物的重量固形物为基准。另外，进行了别枝处理，并使用背包式喷雾器进行散布。
评价以相对于开花数的结果率表示。另外，关于药害，按照下述5个等级表示对落叶、变色叶、奇形叶等叶片的状态的观察结果。结果示于表8中。
◎正常○危害极小□危害小△危害中等×危害大应用例44～63、比较应用例29～38使用实施例2～21、比较例1～10的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例43同样的方法进行试验。结果示于表8、表9中。
比较应用例39使用以石灰硫磺合剂作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例43同样的方法进行试验。结果示于表9中。
比较应用例40使用以衣康酸作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例43同样的方法进行试验。应予说明，有效成分浓度以衣康酸的重量固形物为基准。结果示于表9中。
比较应用例41使用以高纯度卵磷脂作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例43同样的方法进行试验。应予说明，有效成分浓度以高纯度卵磷脂的重量固形物为基准。结果示于表9中。
比较应用例42使用水(对比)代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例43同样的方法进行试验。结果示于表9中。
应用例64使用梨(幸水)树，进行疏花效果的确认。即，使用上述的梨树，在开花率为30％时和80％时共进行2次，按照表10所示的浓度散布实施例1的疏花剂。但是，在进行本实验时，开花时的气温低，气候不正常。因此，开花的不规则性通常增大。应予说明，有效成分浓度以水难溶性无机化合物的重量固形物为基准。另外，进行了别枝处理，并使用背包式喷雾器进行散布。
评价以相对于开花数的结果率表示。另外，关于药害，按照下述5个等级表示对落叶、变色叶、奇形叶等叶片的状态的观察结果。结果示于表9中。
◎正常○危害极小□危害小△危害中等×危害大表8
表9
应用例65～70、比较应用例43～46使用实施例4、5、7、9、15、21、比较例1、4、8、10的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例64同样的方法进行试验。结果示于表10、表11中。
比较应用例47使用以石灰硫磺合剂作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例64同样的方法进行试验。结果示于表11中。
比较应用例48使用以衣康酸作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例64同样的方法进行试验。应予说明，有效成分浓度以衣康酸的重量固形物为基准。结果示于表11中。
比较应用例49使用以高纯度卵磷脂作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例64同样的方法进行试验。应予说明，有效成分浓度以高纯度卵磷脂的重量固形物为基准。结果示于表11中。
比较应用例50使用以甲酸钙作为有效成分的疏花剂代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例64同样的方法进行试验。应予说明，有效成分浓度以甲酸钙的重量固形物为基准。结果示于表11中。
比较应用例51使用水(对比)代替实施例1的疏花剂，除此之外，按照与应用例64同样的方法进行试验。结果示于表11中。
表10
表11
如上述表4～表11所示，应用例1～70中使用的本发明的疏花剂显示出适度的疏花效果，同时也几乎不发生药害。
另一方面，比较应用例3中使用的疏花剂，由于水难溶性无机化合物的BET比表面积过大，因此变得迟效性，疏花效果不足。另外，对于比较应用例11～13的疏花剂，已观察到发生了显著的药害。进而，如表10、表11所示，使用含有现有疏花剂的比较应用例47～50的疏花剂，与通常气候时相比，疏花效果显著降低，而本发明的疏花剂即使在气候不正常的场合，也能发挥出一定的疏花效果。
产业上的利用可能性如上所述，本发明的疏花剂对人体无害，而且在环境方面易于处理，具有较高的疏花效果。另外，本发明疏花剂的缓释效果也优良，因此散布时期的自由度比以往要宽，使用的方便性也优良。
权利要求
1.一种疏花剂，由水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(a)、(b)和(c)的条件(a)0.03≤P≤30(b)3≤Q≤800(c)0.5≤Q/P≤1000P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)。
2.一种疏花剂，由水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(d)、(e)和(f)的条件(d)0.03≤P≤10(e)7≤Q≤300(f)0.5≤Q/P≤300P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)。
3.一种疏花剂，由水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(g)、(h)和(i)的条件(g)0.03≤P≤5(h)10≤Q≤200(i)1≤Q/P≤150P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)。
4.权利要求1～3的任一项中所述的疏花剂，由水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(j)、(k)和(l)的条件(j)0.5≤Dys≤10(k)0.002≤Dxs≤10(l)0.5≤Dys/Dxs≤300Dys在水银压入法中，水银压入增加量(Log Differentialintrusion)达到最大值的点(ml/g)DxsDys的平均细孔孔径Dys/Dxs平均细孔孔径的量。
5.权利要求1～4的任一项中所述的疏花剂，其中，水难溶性无机化合物是从硅酸盐矿物、碳酸钙、沸石、磷酸镁、碳酸镁中选出的至少一种。
6.权利要求1～4的任一项中所述的疏花剂，其中，水难溶性无机化合物是从硅酸盐矿物、沸石、磷酸镁中选出的至少一种。
7.一种疏花剂，由磷酸钙构成的水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(a)、(e)、(m)和(n)的条件(a)0.03≤P≤30(e)3≤Q≤300(m)0.01≤R≤30(n)0.5≤S≤300P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)R使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径(μm)S多孔度S＝采用氮气吸附法测得的BET比表面积Q(m2/g)/使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径R计算出的比表面积Q1(m2/g)。
8.一种疏花剂，由磷酸钙构成的水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(a)、(e)、(o)和(t)的条件(a)0.03≤P≤30(e)3≤Q≤300(o)0.01≤R≤10(t)0.5≤S≤100P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)R使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径(μm)S多孔度S＝采用氮气吸附法测得的BET比表面积Q(m2/g)/使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径R计算出的比表面积Q1(m2/g)。
9.一种疏花剂，由磷酸钙构成的水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成，其特征在于，它满足下述(a)、(e)、(u)和(v)的条件(a)0.03≤P≤30(e)3≤Q≤300(u)0.01≤R≤5(v)0.5≤S≤10P使用SALD-2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m2/g)R使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径(μm)S多孔度S＝采用氮气吸附法测得的BET比表面积Q(m2/g)/使用电子显微镜照相测得的粒子的平均粒径R计算出的比表面积Q1(m2/g)。
10.权利要求1～9的任一项中所述的疏花剂，其中，添加剂为从缩合磷酸及其盐、卵磷脂、甾醇、氨基酸、蔗糖脂肪酸酯中选出的至少一种。
11.权利要求1～10的任一项中所述的疏花剂，其中，添加剂的用量，相对于水难溶性无机化合物100重量份，为0.005～200重量份。
全文摘要
本发明的疏花剂是由水难溶性无机化合物与添加剂的混合制剂构成的，其特征在于，它满足(a)0.03≤P≤30；(b)3≤Q≤800；(c)0.5≤Q/P≤1000[P使用SALD－2000A激光式粒度分布计测得的粒子的平均粒径(μm)；Q采用氮气吸附法测得的BET比表面积(m
文档编号A01N57/00GK1674781SQ0381864
公开日2005年9月28日 申请日期2003年8月1日 优先权日2002年8月2日
发明者北条寿一, 柴田洋志, 久保田直树, 宇都成敦, 藤原敏男 申请人:丸尾钙株式会社