专利名称：：一种氟虫腈和丁硫克百威复配杀虫剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及农药制造
技术领域：
，尤其涉及一种由氟虫腈和丁硫克百威复配的杀虫剂农药。
背景技术：
：随着现代化学杀虫剂农药的长期推广与应用，害虫抗性的产生与增强，各种新杀虫剂农药的应用周期已越来越短，为有效对付农业害虫的日益猖獗，除不断研制开发出各类新型杀虫剂农药外，努力改进与提高现有农药的应用技术，例如将几种农药通过合理的复配，以提高其防治效果、拓宽其杀虫谱、降低防治成本等，均己取得了较为显著的效果。氟虫腈，通用名为fipronil，化学名称(RS)-5_氨基-1-(26-二氯-4a-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈，分子式C12H4C12F6N40S，分子量437.15，熔点195.5°C203°C，原药为结晶性粉末，能溶于二甲苯、甲苯等多种有机溶剂。氟虫腈是一种对半翅目、鳞翅目、缨翅目、鞘翅目等害虫以及对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗药性的害虫都有极高的敏感性，都具有较好防效的广谱性杀虫剂。适用于水稻、蔬菜、大豆、油菜、茶叶、甘蔗、果树、观赏植物、公共卫生及地面建筑等防除各类作物害虫和卫生害虫，如稻飞虱、二化螟、三化螟、稻纵巻叶螟、小菜蛾、蚂蚁等；但该农药存在单独使用用量大，价格高，且长期单剂使用容易产生抗药性等问题。丁硫克百威，英文通用名称carbosulfan，化学名称2，3-二氢_2，2-二甲基苯并呋喃-7-基(二丁基氨基硫)甲基氨基甲酸酯，分子式C20H32N203S，分子量380.55,沸点(。C):124-128，蒸气压(25°C):0.041mpa。丁硫克百威为中等毒性杀虫、杀螨剂。雄、雌大鼠急性经口LD50分别为250mg/kg和185mg/kg,兔急性经皮LD50〉2000mg/kg，对鸟、鱼高毒。丁硫克百威原药为棕色至棕褐色粘稠油状液体，能溶于二甲苯、甲苯等多种有机溶剂，水中溶解度为0.3mg/L(25。C)。在中性或弱碱性条件下稳定,在酸性条件下不稳定。丁硫克百威是克百威低毒化衍生物，是胆碱酯酶的抑制剂，具有触杀、胃毒和内吸作用，持效期长。杀虫谱较广，对蚜虫、柑桔锈壁虱等均有很高的杀灭效果；见效快，施药后20分钟即发挥作用，并有较长的持效期。但该农药也同样存在着单独使用用量大，效果不理想，且长期单剂使用容易产生抗药性等问题。有关氟虫腈与丁硫克百威的复配应用技术尚未见有报导。
发明内容本发明目的是，针对氟虫腈和丁硫克百威这两种农药，按常规单剂使用所存在的用量大、成本高、易产生抗药性等缺陷，提出一种防治谱广、防治效果好、速效性和持效性高、低残留，使用成本低，并具延缓抗药性的氟虫腈和丁硫克百威复配杀虫剂农药。本发明目的通过以下技术方案得以实现。一种氟虫腈和丁硫克百威复配杀虫剂，该复配杀虫剂含有氟虫腈与丁硫克百威两种活性成分，两者的重量比在1:4至1:15。一种氟虫腈和丁硫克百威复配杀虫剂，该复配杀虫剂含有氟虫腈与丁硫克百威两种活性成分，两者的重量比优选为不小于l:4，且不大于1:9。所述复配杀虫剂，用有效剂量的氟虫腈和丁硫克百威与固体或液体载体、助剂及其它添加剂，经常规方法可制得其组合物乳油或可湿性粉剂制剂。本发明氟虫腈和丁硫克百威复配杀虫剂可用于水稻、小麦、大豆、叶菜、果菜、棉花、烟草与柑橘等果树及茶树等多种作物，防治稻飞虱、白粉虱、烟粉虱、蓟马、黄曲条跳甲等多种害虫。本发明的有益效果是本发明以氟虫腈和丁硫克百威为有效成份，通过复配提高其共毒系数至153.0-252.8，发挥出增效作用，其中，1:4、1:9的增效作用尤为明显，并扩大了复配剂的杀虫谱，提高了对黄曲条跳甲(见表2)、蓟马(见表3)、烟粉虱(见表4)及稻飞虱(见表5)、白粉虱等害虫的防治药效，防治效果均在90%以上，优于原常规采用的各对照化学药剂，比氟虫腈、丁硫克百威单剂效果略优或相当，但其防治成本比单剂降低15%30%，能有效控制上述各主要害虫的严重为害，速效性和持效性较好，并延缓了抗药性的产生，使用较为安全。具体实施例方式通过以下实施例对本发明作进一步的详细说明，但应该理解本发明的内容并不局限于下列实施例。以下实施例与试验例所涉材料为5%氟虫腈(锐劲特)德国拜耳公司，5%悬浮剂；20%丁硫克百威(好年冬)美国FMC公司，20%乳油；48%乐斯本(毒死蜱)乳油美国陶氏益农公司；45%马拉硫磷乳油山东德州恒东农药化工有限公司；10。/。吡虫啉WP:浙江泰丰化工公司生产；25%扑虱灵(噻嗪酮)WP:江苏常农化工有限公司生产；1.8%虫螨克乳剂桂林集琦集团。实施例l:(16%氟虫腈、丁硫克百威复配乳油)按如下重量配方氟虫腈1%、丁硫克百威15%、乳化剂0204C6。/。，乳化剂22014。/。、二甲苯补足至100%;具体制备步骤、工艺将原药溶解于二甲苯中，再加入乳化剂0204C和2201，在搅拌下混合溶解，制成单相的液体复配乳油；该乳油制剂，防治烟粉虱，药效达90%以上。实施例2:(10%氟虫腈、丁硫克百威复配乳油)按如下重量配方氟虫腈1%、丁硫克百威9%、乳化剂0204C3%,乳化剂22011.0%、溶剂二甲苯补足至100%;该乳油制剂，防治黄曲条跳甲，药后l-3天药效达90%以上；具体制备步骤、工艺同实施例l。实施例3:(10%氟虫腈、丁硫克百威复配乳油)按如下重量配方氟虫腈2%、丁硫克百威8%、乳化剂0204C3%，乳化剂22011.0%、溶剂二甲苯补足至100%;该乳油制剂，防治蓟马，药效达90%以上；具体制备步骤、工艺同实施例l。实施例4:(6%氟虫腈丁硫克百威复配可湿性粉剂)按如下重量配方氟虫腈1%、丁硫克百威5%、垸基聚氧乙基醚10%、高岭土补足至100%;该可湿性粉制剂，防治稻飞虱，药效达70-91%;具体制备步骤、工艺先将丁硫克百威原药与分散剂烷基聚氧乙基醚混合，再将氟虫腈原药与填料高岭土混合，然后分别经细粉碎后，再混合即得复配可湿性粉剂。试验例1:(氟虫腈与丁硫克百威复配增效作用试验)以黄曲条跳甲为试材，探讨了氟虫腈与丁硫克百威混配后的联合作用，以确定两者间的优选配方制剂，替代高毒杀虫剂防治多种害虫，为生产实际应用提供足够的依据。1材料与方法1.1室内毒力测定1.1.1供试材料供试昆虫为黄曲条跳甲，采自杭州市江干区笕桥青菜上，室内青菜苗饲养，养虫室温度25-C±rC，光照16L/8D，光强20001x;1.1.2试验处理试验设5个处理5%氟虫腈；20%丁硫克百威乳油；氟虫腈+丁硫克百威复配制剂，采用实施例1——1:15、实施例2——1:9、实施例3——2:8(即1:4)均为自配，另设空白对照；1.1.3试验方法采用国际抗性行动委员会推出的浸叶法。测定了单剂与复配剂对黄曲条跳甲成虫48h的毒力。具体步骤如下(1)采集未被农药污染的洁净上海青叶片；(2)将供试农药用水配制成一定浓度的药液，把蔬菜叶片分别浸入药液中，10S后取出并自然晾干；(3)将晾干的叶片放入塑料生测瓶中，接入30头左右黄曲条跳甲成虫。设置3次重复，以清水处理为对照；(4)将生测瓶置于25。C、相对湿度75%-85%的空调室内，48h后检査死亡虫数，计算死亡率。试验过程中对照死亡率为O。根据药剂的剂量对数值与死亡机率值计算毒力回归方程和LC50(mg/L)，按照孙云沛等(1960)报道的杀虫剂联合作用毒力计算方法，算出共毒系数。2结果与分析表l氟虫腈与丁硫克百威复配的毒力<table>complextableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>2.1室内毒力测定结果氟虫腈与丁硫克百威复配的3配方共毒系数分别为252.8、169.5、153.0。由此可见，氟虫腈与丁硫克百威混配均有显著增效作用，其中，1:4、1:9增效作用尤为明显(表l)。试验例2:(氟、丁复配乳油剂防治黄曲条跳甲试验)黄曲条跳甲对十字花科蔬菜苗期经常造成毁灭性的为害，在蔬菜成长期，成虫取食叶片造成许多小孔，不仅影响产量，而且影响蔬菜的质量，大大降低了蔬菜的商品价值。另据资料报道，近十年来黄曲条跳甲的抗药性已越来越严重。为了有效抑制黄曲条跳甲的为害及其抗药性的发展，为大田合理用药提供依据，进行了以下田间药效试验。1材料与方法1.l供试化学药剂48%乐斯本(毒死蜱)乳油；80%敌敌畏乳油；20%好年冬；5%锐劲特(氟虫腈)；45%马拉硫磷乳油；10%氟、丁复配乳油(实施例2，氟:丁=1:9产品)。1.2田间药效试验方法田间试验于2006年6月在杭州市石桥杨家村蔬菜地进行。参照国家标准《田间药效试验准则(二)》的测定方法。采用工农16型背包式喷雾器对上海青叶片正反两面均匀喷雾，每公顷用水量为750千克。于黄曲条跳甲成虫盛发期，施药l次。每处理3次重复，每个试验小区面积10平方米，小区采用随机区组排列。每小区随机调査20株上海青所有叶片上的黄曲条跳甲活虫数。施药前进行虫口基数调查，药后l、3、5天分别调查黄曲条跳甲残留活虫数。根据处理区和对照区施药前后黄曲条跳甲的活虫数，计算虫口减退率和校正防效，差异显著性测验采用邓肯氏新复极差法。2.结果与分析不同药剂对黄曲条跳甲成虫的田间药效试验结果如表2。药后1天，氟丁混剂、48%乐斯本、20%好年冬、锐劲特等4种杀虫剂对黄曲条跳甲成虫有较好的防治效果，防治效果均在90.9%以上，均能有效控制黄曲条跳甲的为害。45%马拉硫磷、80%敌敌畏等对黄曲条跳甲成虫的防效较差。药后3天有类似的趋势，氟丁混剂、48%乐斯本、20%好年冬、锐劲特等4种杀虫剂对黄曲条跳甲成虫亦有较好的防治效果，防治效果均在85%以上，均能有效控制黄曲条跳甲的为害。45%马拉硫磷、80%敌敌畏等对黄曲条跳甲成虫的防效较差。药后7天不同药剂对黄曲条跳甲的防效均有所下降。马拉硫磷、敌敌畏对黄曲条跳甲的速效性和持效性均较差。结果表明，氟虫腈丁硫克百威混配农药的防治效果优良，优于丁硫克百威单剂，也优于常用农药毒死蜱、敌敌畏、马拉硫磷。所以防治成虫的化学药剂可以选择10%氟虫腈丁硫克百威乳油、20%好年冬、锐劲特、48%乐斯本等4种杀虫剂在黄曲条跳甲发生的高峰季节或者田间虫口数量较大时用以进行喷雾防治，但应注意轮换交叉使用。表2不同药剂对黄曲条跳甲成虫的田间药效<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>试验例3:(氟、丁复配乳油剂防治瓜蓟马试验)瓜蓟马在茄子上为害十分严重，为了筛选出一些防效高、低毒、低残留的药剂，开展了本项试验。1材料与方法1.1试验药剂1.8%虫螨克乳剂、20%好年冬乳油、5%锐劲特(氟虫腈)乳油、10%氟、丁复配乳油(实施例3，氟丁=2:8)。1.2试验方法在杭州笕桥镇笕桥村茄子地，品种为杭茄一号，试验时正处于结果期.设1.8%虫螨克1000倍液、20%好年冬1000倍液、5%锐劲特1500倍液、氟丁混剂1500倍液和清水对照5个处理，3次重复，共15个小区，每小区面积66.6m2。在蓟马若虫盛发期施药防治，用背负式手动喷雾器均匀喷雾，喷到湿润不滴水为宜。1.3调査方法在施药前和施药后3d,7d各调査l次虫数，每小区对角线5点取样，每点定点标记调査2株共10株，调査每株各分权从上至下数第3张叶片的虫口数。计算其校正防效。2试验结果与分析<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>从表3试验结果看，药后7d，1.8%虫螨克1000倍液、20%好年冬1000倍液、5%锐劲特1500倍液、氟丁混剂1500倍液4个药剂处理的防效分别达到73.6%，86，5%，85.3%和87.9%;3个药剂处理防效均极显著优于对照，锐劲特、氟丁混剂及好年冬处理之间的防效差异不显著，在同一水平上，又都明显优于虫螨克处理。上述4药剂的亩防治成本分别为5元、5.5元、5元、4.5元，以氟丁混剂成本最低；结果表明，氟、丁混配农药对瓜蓟马的防治效果优良，和锐劲特、丁硫克百威单剂相当，但成本比单剂低，防效优于常用农药虫螨克。试验例4:(氟、丁复配乳油剂防治茄子烟粉虱试验)近年来，烟粉虱在茄子上为害十分严重，为了筛选出一些防效高、低毒、低残留的药剂，开展本项试验。1材料与方法1.1试验药剂1.8%虫螨克乳剂、20%好年冬乳油、5%锐劲特(氟虫腈)乳油、16%氟、丁复配乳油(实施例l，氟丁=1:15产品)。1.2试验方法在杭州余杭区仓前镇章家村茄子地，茄子品种为杭茄一号，试验时正处于结果期.设1.8%虫螨克1000倍液、20%好年冬1000倍液、5%锐劲特1500倍液、氟丁混剂1500倍液和清水对照5个处理，3次重复，共15个小区，每小区面积40m2。为防止各药剂相互影响,每次喷药时各小区间挂塑料薄膜进行临时隔离。在烟粉虱若虫盛发期施药防治，用工农16型背负式手动喷雾器均匀喷雾，喷到湿润不滴水为宜。1.3调査方法在施药前和施药后3d，7d各调査l次虫数，每小区对角线5点取样，每点定点标记调査2株共10株，调査每株上部10张叶片的成虫虫口数。统计虫口减退率，计算其校正防效。2试验结果与分析从表4试验结果看，药后ld，1.8%虫螨克1000倍液、20%好年冬1000倍液、5%锐劲特1500倍液、氟丁混剂1500倍液4个药剂处理的防效分别达到78.5%，77，5%，69.0%和82.5%;3个药剂处理防效均极显著优于对照，以氟丁混剂最好，氟丁混剂与好年冬、虫螨克处理之间的防效差异不显著，都明显优于虫螨克处理。药后7d变有类似的趋势，只是锐劲特的效果上升了，但虫螨克的效果下降了。氟丁混剂依然保持较好的效果。上述4药剂的亩防治成本分别为5元、5.5元、5元、4.5元，以氟丁混剂成本最低。结果表明，16%氟虫腈丁硫克百威混配农药对烟粉虱的防治效果优良，和锐劲特、丁硫克百威单剂相当，但成本比单剂低。防效也优于常用农药虫螨克。表4不同药剂对烟粉虱的田间药效<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>试验例5:(氟、丁复配可湿性粉剂防治稻飞虱试验)为了验证6%氟、丁复配可湿性粉剂对稻飞虱的防治效果及其应用技术，于2007年9月在浙江余杭区仓前镇水稻田进行了6%氟、丁复配可湿性粉剂防治稻飞虱试验1材料与方法1.1供试药剂6%氟、丁复配可湿性粉剂(实施例4，氟丁二l:5产品)，1(Fo吡虫啉WP，25%扑虱灵(噻嗪酮)WP,596锐劲特SC,20%好年冬(丁硫克百威)EC。1.2处理与方法试验设每666.7m2用6y。氟、丁复配可湿性粉剂40g、50g、60g，好年冬40ML，吡虫啉30g、扑虱灵50g，锐劲特30ml，不用药对照，共8个处理，重复4次，随机排列，小区面积33.3m2，对水75公斤常规均匀喷雾，施药后田间一直保持水层。施药时晴天，风力2--3级，稻飞虱生育期为三、四龄若虫高峰期。供试验的水稻品种为秀水110，栽培类型为直播水稻。1.3调査与记载药前调查稻飞虱的发生基数，药后3、7、10、14天调査各处理小区的稻飞虱的残虫量，每小区调査25盆，每盆2穴，计算防治效果，并对结果进行统计分析，比较各药剂处理的防效差异性。2结果与分析2.1氟丁粉剂等不同药剂的防效从表5药后的3期调査结果可以看出，氟丁混剂对稻飞虱速效性较好，防治效果明显。药后3天，每666.7m2用氟丁混剂40g60g对稻飞虱的防效为70.7—75.1%,比吡虫啉的防效62.9%高；也比扑虱灵的防效64.8%高，接近于锐劲特的防效75.4%。药后7天，氟丁混剂的防效有所上升，氟丁混剂40g46g对飞虱的防效为79.8—85.3y。，比药后3天的防效提高了，也比同期吡虫啉和扑虱灵的防效高；但比锐劲特的防效85.5%略低。药后10天，氟丁混剂的防效进一步提高，其防效达到88.7—9L4%，均比吡虫啉和扑虱灵的防效高；与逸劲特的防效91.0%相仿。可见，氟丁混剂是防治稻飞虱比较理想的药剂，值得在水稻上推广应用，可与吡虫啉、扑虱灵、锐劲特等交替使用防治稻飞虱等水稻害虫。氟丁混剂防治稻飞虱经济有效的用药量以60g为好。表5氟丁混剂防治稻飞虱的田间效果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>权利要求1.一种氟虫腈和丁硫克百威复配杀虫剂，其特征在于该复配杀虫剂含有氟虫腈与丁硫克百威两种活性成分，两者的重量比在1∶4至1∶15。2、按权利要求1所述复配杀虫剂，其特征在于该复配杀虫剂含有氟虫腈与丁硫克百威两种活性成分，两者的重量比为不小于1:4，且不大于1:9。3、按权利要求1或2所述复配杀虫剂，其特征在于该杀虫剂用有效剂量的氟虫腈和丁硫克百威与固体或液体载体、助剂及其它添加剂，经常规方法可制得其组合物乳油或可湿性粉剂制剂。全文摘要本发明公开了一种氟虫腈和丁硫克百威复配杀虫剂，属于农药制造
技术领域：
。该复配杀虫剂含有氟虫腈与丁硫克百威两种活性成分，两者的重量比在1∶4至1∶15。优选的重量比为不小于1∶4，且不大于1∶9。用有效剂量的氟虫腈和丁硫克百威与固体或液体载体、助剂及其它添加剂，经常规方法可制得其组合物制剂。该杀虫剂通过复配提高了其共毒系数，发挥出增效作用，扩大了杀虫谱，防治效果均在90％以上，比氟虫腈、丁硫克百威单剂效果略优或相当，但其防治成本降低15％～30％，速效性和持效性较好，并延缓了抗药性的产生，使用较为安全。该杀虫剂可在农药企业与农业生产上应用。文档编号A01N43/56GK101366388SQ200810121219公开日2009年2月18日申请日期2008年9月25日优先权日2008年9月25日发明者叶琪明,静徐,方华平,杜新法申请人:浙江省农业科学院