专利名称：一种含有壬菌铜的复配水基农药和制备方法及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及农 药领域，具体来说本发明涉及一种含有壬菌铜的复配水基农药和制备方法及其应用。
背景技术：
为了适应市场的需求，改善国内农药剂型结构，增加有机铜制剂新品种，逐步替代无机铜的应用；带动有机铜农药研究向大分子聚合协同作用，多重机理杀菌、抗毒方向发展；促使制剂工艺和剂型更加环保安全，向不易产生药害及抗药性，亲和性好，铜元素含量较低，残留量更低方向发展的需要，研究更好的有机铜产品替代无机铜制剂已是势在必行的重任。有机铜之所以能替代无机铜是因为其在质量、技术和使用上均有突出的优势:A、有机铜制剂更加安全可靠，与环境相容性好，作物不易产生药害，农民用药更加放心；B、有机铜制剂因为不会伤害天敌“多毛菌”而不易引起红蜘蛛和锈壁虱的增殖，减轻了农民的经济负担和用药隐患；C、有机铜制剂亲和性相当好，可以与绝大多数的杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂和植物生长调节剂相混配而不会引起化学反应，减轻了农民因多次喷药而造成的劳动负担，节省了劳动时间，用药更加省心省事；D、有机铜制剂适用范围和使用时期上更加广泛，在花期和幼果期正常使用条件下也不易产生药害；E、有机铜制剂的铜元素含量普遍较低，残留量更低，环境污染减少；F、在有机铜制剂中，铜离子与化合物协同作用，双重机理杀菌，杀菌更加彻底更加高效。此外，有机铜制剂还可用于灭除青苔、地衣，杀灭蜗牛、钉螺以及进行种子处理、有果蔬保鲜储存和补充作物微量元素等作用。壬菌铜制剂作为有机铜制剂的代表，是有机铜市场的新秀，是低毒、低残留、杀菌广谱的有机铜制剂新品种，其亲和性更强，使用周期和范围更为广泛，是更为安全的环保型有机铜制剂。目前，我国农药剂型结构还不够合理，所有使用制剂中70-80%为乳油和可湿性粉齐U，乳油在加工过程中需要使用大量的有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等，大量有机溶剂的使用不但造成化工原料的浪费，而且易造成贮运中的有机溶剂易燃易爆的危险性，同时在加工和使用中给环境和人类健康造成了很大的危害。可湿性粉剂由于在加工和使用中对环境及人类的粉尘污染严重而逐步将被取代。对此，我国对农已经出台相关政策，要求不再批准新增乳油剂型农药品种的登记和生产，因此，开发出新型液态制剂已经成为农药发展的大势所趋。其中，水性化就是农药剂型发展的主导方向之一。近年来出现的水剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微胶囊剂等剂型都是很先进的水基性剂型。农药的新剂型还会给农药增添新的特征，更能充分发挥原药自身的作用特性，克服和弥补农药原有剂型的不足，对人畜的毒性和刺激性都比较低，并能减轻对作物的要害，改善物理化学和生物性能，扩大应用范围，延长药剂的使用寿命等。要提高水基农药对病害的防治和增加持效期等生物活性，增加水基农药中有效成分的润湿性、粘着性和渗透性是非常重要的。国内外一般采用在水基农药中添加适宜的助剂的方法增加水基农药中有效成分润湿性、粘着性和渗透性，所选助剂主要有分散剂、润湿齐 、乳化剂、增效剂、渗透剂、展着剂、粘着剂、稳定剂、增稠剂、成膜剂、抗凝聚剂、抗结块剂、崩解剂、消泡剂、防漂移剂、防静电剂、要害减轻剂、推进剂等。目前，农药助剂正向着分子量大、高效能、低用量、多功能、优质、低廉的方向发展，但尚未发现国内外有关壬菌铜复配的水基杀菌兼植物生长调节作用的制剂的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有壬菌铜的 复配水基农药；进一步目的是提供所述壬菌铜复配水基农药的制备方法及应用。本发明中的壬菌铜可与其它农药活性成分(杀菌剂和植物生长调节剂)广泛的组合，除了直接减少农药用量外，还可减少施药次数、安全、环保。解决了有机铜制剂与其它杀菌剂复配时出现的诸多难题，如发生反应、产生沉降、有效成分分解、产品失效、产品药效降低、产生要害等问题；该复配水基农药实现了多种作用机理一兼具内吸、保护、治疗于一体，实现了高效、速效、持效的同时低毒、低残留、无抗性、亲和性好，直接减少了药剂的使用量，解决了农药的残留问题；实现了复配后的各成分的兼容及协同增效作用，更加安全可靠，与环境相容性更好，作物不易产生药害；防病、治病的同时调节植物生长，健株增果，保产丰产，农民用药更加放心；扩大了应用范围，达到了一次用药，多重收效，减少了反复使用农药造成的抗性和环境污染，直接减轻了农民的劳动强度和经济负担、提高了效率、消除了用药安全隐患；该产品选用最先进的水基化剂型，加工工艺简单、无粉尘污染、不使用有毒有害溶剂、在加工和使用中对人员、作物、环境完全满足环保要求。本发明提供了一种含有壬菌铜的复配水基农药，它包含壬菌铜和其它农药活性成分，所述的壬菌铜和其它农药活性成分的重量比为I 60 O. I 50。优选的，壬菌铜和其它农药活性成分的重量比为5 40 I 50。其中其它农药活性成分选自杀菌剂和植物生长调节剂中的一种或多种。其中所述的杀菌剂选自乙嘧酚磺酸酯、稻瘟灵、代森锰锌、咪酰胺、百菌清、甲霜灵、辛菌胺、霜霉威盐酸盐、肟菌酯、霜脲氰、苯醚甲环唑、咯菌腈、烯酰吗啉、戊唑醇、醚菌酯、异菌脲、克菌丹、灭菌唑、苯噻菌胺、三唑酮、菌核净、噁霜灵、叶枯唑中的一种或多种；所述植物生长调节剂选自助壮素、DA-6、复硝酚钠、吲哚乙酸、萘乙酸甲酯、芸苔素内酯、6-苄氨基嘌呤、赤霉素、多效唑、爱多收、乙烯利、脱叶脲、正癸醇、三十烷醇、三环苯嘧醇、矮壮素、环烷酸盐、乙二肟、促叶黄、羟基乙肼、抑芽醚、抑芽敏、玉米素、防落素中的一种或多种。在本发明水基农药中，除了含有壬菌铜与其它农药活性成分外，还含有助剂，其中各种组分的重量百分含量为壬菌铜1 60%、其它活性成分0. I 50%、助剂20 40%、水余量。在本发明水基农药中，所含有的助剂选自溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、渗透剂、防冻剂、消泡剂中的一种或多种。在本发明水基农药中，所述的溶剂和助溶剂选自乙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、丙酮、环己酮、二甲基甲酰胺、环己烷苯、甲苯和/或二甲苯、柴油、甲醇、石油醚中的一种或多种；所述的乳化剂是非离子与阴离子表面活性剂的复合物，选自农乳500号、农乳600号系列、农乳700号系列、NP-10、农乳1600号系列、农乳2000号、农乳11号、农乳12号、PF-690\BY系列、吐温系列、Sorpol系列中的一种或多种的组合；所述分散剂选自烷基芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物中的一种或多种；所述润湿剂选自聚氧乙稀基烧基芳基酿、聚氧乙稀基烧基酿、烧基苯横酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；所述稳定剂选自乌洛托品、1，2_ 丁二醇、异丙基磷酸酯中的一种或多种；所述渗透剂选自有机娃聚氧乙烯三娃氧烧、氮酮、噻酮、NP、AEO中的一种或多种；所述防冻剂选自乙二醇、聚乙二醇、尿素和丙三醇中的一种或多种；所述消泡剂选自乙醇、SWA、聚硅氧烷、聚醚改性有机硅、聚氧乙烯聚氧丙 醇胺醚、磷酸三丁酯、GPE中的一种或多种。本发明采用的水可以是自来水、去离子水等，其中优选蒸馏水等去离子水。本发明的水基农药可以制成水剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂的形式。本发明还提供了水剂的制备方法，包括如下步骤将其它农药活性成分溶解于适当溶剂中，并加入乳化剂配成均相溶液，再加入壬菌铜母液、消泡剂、渗透剂、防冻剂和水，投入反应釜中搅拌，匀化。本发明还提供了微乳剂的制备方法，包括如下步骤将壬菌铜母液、其它农药活性成分、助溶剂、乳化剂、分散剂、渗透剂依次加入水中，投入乳化釜高速剪切乳化后加入消泡剂和防冻剂继续搅拌，匀化。本发明还提供了水乳剂的制备方法，包括如下步骤先将其它农药活性成分溶解于适当溶剂形成均匀油相，再将水和乳化剂及壬菌铜母液制成均匀水相，余量用水补足，在高速剪切乳化釜中将水相缓慢加入油相中高速剪切乳化后加入消泡剂和防冻剂继续搅拌，匀化。本发明还提供了悬浮剂的制备方法，包括如下步骤先将其它农药活性成分加入乳化剂和水的混合液中，投入乳化釜中高速剪切，继续加入消泡剂搅拌后经砂磨机砂磨两遍，制成悬浮液，再将壬菌铜母液、防冻剂加入该悬浮液中，余量用水补足，在乳化釜中高速剪切乳化，匀化。本发明的水基农药，它适用作物范围广，可以广泛使用在粮食作物，如水稻、玉米、豆类、薯类、青稞、小麦等；经济作物如油料作物、油籽、蔓青、大芥、胡麻、向日葵等；蔬菜作物如萝卜、白菜、芹菜、韭菜、蒜、葱、胡萝卜、菜瓜、莲花菜、菊芋、刀豆、芫荽、莴笋、黄花、辣椒、黄瓜、西红柿等；瓜果类作物如梨、青梅、柑橘、苹果、桃、杏、核桃、李子、樱桃、草莓、猕猴桃、香蕉、西瓜、甜瓜、芒果、石榴、林檎等；其它作物如烟草、咖啡、人参、当归、金银花等。本发明的水基农药，它防治病菌范围广，它可以广泛防治植物真菌性病害如轮纹病、炭疽病、白斑病、黑星病、白星病、斑枯病、立枯病、黑斑病、灰霉病、菌核病、白粉病、蔓枯病、疫病、霜霉病、猝倒病、白锈病、绵疫病、锈病、腐烂病、立枯病、溃疡病、畸形病等；它还可以广泛防治植物细菌性病害，如大白菜软腐病、青枯病、软腐病、根癌病、烂秧病、恶苗、猕猴桃溃疡病、水稻细菌性条斑病、桃树流胶病、黄瓜细菌性角斑病、辣椒青枯病等；同时它还可以广泛防治植物病毒性病害如番茄条斑型病毒病、辣椒条斑型病毒病、西红柿蕨叶型病毒病、黄瓜花叶病毒病、烟草花叶病毒病、桃树缩叶病等。本发明的水基农药，它还可应用于本领域新发现的真菌病、细菌病、病毒病的防治。本发明的水基农药，它在防病治病的同时还具有相应调节植物生长的作用，如增加作物抵抗力、提高抗逆性、促进或延缓作物生长、调节休眠期、促进或抑制茎叶生长、促进生根或抑制花芽形成、疏花疏果、保花保果、延长花期、诱导产生雌或雄花、形成无籽果实、促进或延缓果实成熟、提高氨基酸或蛋白质或糖或脂肪含量等。壬菌铜(壬基苯酚磺酸铜)鉴别及分析方法在酸性溶液中，铜离子与过量的碘化钾作用，生成碘化亚铜沉淀，同时析出等当量的碘，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，其反应式为dCu2++#-=2CuI t +I2I2+2S2032_ = 2F+S4062_本领域技术人员知道，根据农药活性大小的不同，农药活性成分的含量可以在一定的范围内变化。例如，对于辛菌胺醋酸盐而言，在本发明水基农药中，其含量可以低至
0.5%,根据一般的施用需要，对于一般的农药成分而言，活性成分含量一般在1-50 %的范围内。相应的，由于在所配制的本发明水基农药中农药活性成分含量在一定范围内变化，在本发明中因壬菌铜含量不同而相应的其它农药活性成分的含量也会相应的不同，只要能实现本发明所述的目的与效果即可。经本发明者的研究与试验表明，壬菌铜与其它杀菌剂和植物生长调节剂复配后，可以起到增强药效和降低毒性的作用。具体表现为(I)增效作用不同作用机理的杀菌剂混配，增加了防病治病的作用位点，多管齐下，使防病治病达到了速效，高效，持效。(2)广谱作用壬菌铜既有防治真菌病、细菌病的作用又有防治病毒病的作用，与其它杀菌剂和植物生长调节剂复配后能达到一药治多病的同时增加作物抵抗力的良好效果，使作物向着预期的可控方面发展，让农民一次施药就能达到效果，避免了重复施药造成的经济损失和环境压力。(3)环保作用壬菌铜本身就是水性化液剂，与其它农药活性成分复配成水基化农药，低毒，高效，对植物、天敌、蜜蜂、鸟、鱼、蚕毒性低，便于贮运，符合环保要求。本发明先进性在于以水为基质、有效成分粒径分布在10_70nm之间以两相态(特别是0/W型)存在的热力学稳定体系，其表现出以下特点增效效果显著、环境相容性好、活性高、安全性好、生产成本低、市场容量大。采用本发明水基农药可以最大程度地减少有机溶剂的使用，并且增效效果显著，从而降低农药对环境的污染，提高生产和使用安全性；同时，由于本发明制剂的加工特性，还提高了药剂贮藏稳定性，以及对靶标植物的附着性和渗透性，耐雨水冲刷，对病菌防效高，速效且持效期长。
具体实施例方式壬菌铜是我公司具有自主知识产权的独家开发产品，生产工艺是由壬基酚与发烟硫酸加氧化铜反应合成，整个生产过程无任何有机溶剂残留，产品性能稳定，耐贮放，产品溶于乙醇、丙二醇、水，常温下为液态。存贮条件60°C以下保存，保质期2年。
实施例1:10%壬菌铜+30 %代森锰锌+0. 5 % DA-6悬浮剂先将300公斤代森锰锌湿原药(折百，当原药含量不是100%时，按其百分含量折
算为100% )加入200公斤水中，继续加入60公斤复配乳化剂(农乳500号、NY系列、EL)，投入乳化釜中高速剪切30分钟，停止之前加入5公斤消泡剂搅拌5分钟再将该均化液经砂磨机砂磨两遍，制成代森猛锌悬浮剂，再将100公斤壬菌铜母液(折百)、50公斤DA-6原药(折百)、15公斤其它助剂(如丙二醇等)与该代森锰锌悬浮剂混合，余量用水补足至1000公斤，在乳化釜中高速剪切乳化10分钟，冷至室温即可检验、包装。
权利要求
1.一种壬菌铜复配水基农药，其特征是包含壬菌铜和其它农药活性成分，所述壬菌铜和其它农药活性成分的重量比为I 60 O. I 50，所述其它农药活性成分选自杀菌剂和植物生长调节剂中的一种或多种。
2.根据权利要求I所述的壬菌铜复配水基农药，其特征在于所述壬菌铜复配水基农药含有助剂，其各组分的重量百分含量为壬菌铜I 60%、其它活性成分O. I 50%、助剂20 40%、余量为水； 所述助剂选自溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、渗透剂、防冻剂、消泡剂中的一种或多种。
3.根据权利要求I或2所述的壬菌铜复配水基农药，其特征在于，所述壬菌铜复配水基农药是水剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂。
4.根据权利要求3所述的壬菌铜复配水基农药的制备方法，其特征在于水剂的制备方法包括如下步骤 将其它农药活性成分溶解于适当溶剂中，并加入乳化剂配成均相溶液，再加入壬菌铜母液、消泡剂、渗透剂、防冻剂和水，投入反应釜中搅拌，匀化即得。
5.根据权利要求3所述的壬菌铜复配水基农药的制备方法，其特征在于微乳剂的制备方法包括如下步骤 将壬菌铜母液、其它农药活性成分、助溶剂、乳化剂、分散剂、渗透剂依次加入水中，投入乳化釜高速剪切乳化后加入消泡剂和防冻剂继续搅拌，匀化即得。
6.根据权利要求3所述的壬菌铜复配水基农药的制备方法，其特征在于水乳剂的制备方法包括如下步骤 先将其它农药活性成分溶解于适当溶剂形成均匀油相，再将水和乳化剂及壬菌铜母液制成均匀水相，余量用水补足，在高速剪切乳化釜中将水相缓慢加入油相中高速剪切乳化后加入消泡剂和防冻剂继续搅拌，匀化即得。
7.根据权利要求3所述的壬菌铜复配水基农药的制备方法，其特征在于悬浮剂的制备方法包括如下步骤 先将其它农药活性成分加入乳化剂和水的混合液中，投入乳化釜中高速剪切，继续加入消泡剂搅拌后经砂磨机砂磨两遍，制成悬浮液，再将壬菌铜母液、防冻剂加入该悬浮液中，余量用水补足，在乳化釜中高速剪切乳化，匀化即得。
8.根据权利要求I所述的壬菌铜复配水基农药，其特征在于 所述杀菌剂选自乙嘧酚磺酸酯、稻瘟灵、代森锰锌、咪酰胺、百菌清、甲霜灵、辛菌胺、霜霉威盐酸盐、肟菌酯、霜脲氰、苯醚甲环唑、咯菌腈、烯酰吗啉、戊唑醇、醚菌酯、异菌脲、克菌丹、灭菌唑、苯噻菌胺、三唑酮、菌核净、噁霜灵、叶枯唑中的一种或多种； 所述植物生长调节剂选自助壮素、DA-6、复硝酚钠、吲哚乙酸、萘乙酸甲酯、芸苔素内酯、6-苄氨基嘌呤、赤霉素、多效唑、爱多收、乙烯利、脱叶脲、正癸醇、三十烷醇、三环苯嘧醇、矮壮素、环烷酸盐、乙二肟、促叶黄、羟基乙肼、抑芽醚、抑芽敏、玉米素、防落素中的一种或多种。
9.根据权利要求2所述的壬菌铜复配水基农药，其特征在于 所述的溶剂和助溶剂选自乙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、丙酮、环己酮、二甲基甲酰胺、环己烷苯、甲苯和/或二甲苯、柴油、甲醇、石油醚中的一种或多种；所述的乳化剂是非离子与阴离子表面活性剂的复合物，选自农乳500号、农乳600号系列、农乳700号系列、NP-10、农乳1600号系列、农乳2000号、农乳11号、农乳12号、PF-690\BY系列、吐温系列、Sorpol系列中的一种或多种的组合； 所述分散剂选自烷基芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物中的一种或多种； 所述润湿剂选自聚氧乙稀基烧基芳基酿、聚氧乙稀基烧基酿、烧基苯横酸盐、烧基蔡横酸盐中的一种或多种； 所述稳定剂选自乌洛托品、1，2_ 丁二醇、异丙基磷酸酯中的一种或多种； 所述渗透剂选自有机硅聚氧乙烯三硅氧烷、氮酮、噻酮、ΝΡ、ΑΕ0中的一种或多种； 所述防冻剂选自乙二醇、聚乙二醇、尿素和丙三醇中的一种或多种； 所述消泡剂选自乙醇、SWA、聚硅氧烷、聚醚改性有机硅、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、磷酸三丁酯、GPE中的一种或多种。
10.权利要求I所述的壬菌铜复配水基农药在防治植物真菌性病害、细菌性病害、病毒性病害以及调节植物生长中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种含有壬菌铜的复配水基农药和制备方法及其应用，它含有壬菌铜和其它农药活性成分，还含有助剂和水(助剂包括溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、渗透剂、防冻剂、消泡剂等)。本发明壬菌铜复配水基农药增效作用显著，解决了壬菌铜在实际使用中的难复配、难混用问题，扩大了防治范围，多种作用机理有效结合，达到了治病及防病的高效、速效、持效，且提高了使用安全性。该水基农药低毒、高效、环保。
文档编号A01P21/00GK102742571SQ20121025809
公开日2012年10月24日 申请日期2012年7月24日 优先权日2012年7月24日
发明者周艳丽, 张伟红, 张少峰, 李季, 李晓军, 李薇, 杨萌, 滕永才, 田战省, 赵亚娟, 赵创辉, 赵宝剑, 陈天科, 陈立, 雷文军, 韩军, 韩红娥, 鲜艳 申请人:西安近代农药科技股份有限公司