橘小实蝇两性引诱剂及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种柑桔（橘）小实蝇两性引诱剂及其制备方法和应用，包括桔皮素、醇类、酮类、甲基丁香酚、酯类、植物油、抗氧化剂，并加入抗氧化剂、抗紫外剂、抗菌剂等辅助性成分以及增稠剂、缓释剂等，得到橘小实蝇两性引诱剂，置于有盖深色容器中保存；本发明所述的两性引诱剂主要成分，原料均源于天然植物提取物，对环境友好，对非靶标生物安全；结合其他固体缓释材料的综合应用，对橘小实蝇雌、雄成虫具有很好的诱杀效果，能有效逐代降低使用区域内橘小实蝇的种群基数。本发明得到的桔小实蝇（或称橘小实蝇）两性引诱剂，合成工艺简单、成本低廉，适合在柑桔产区和橘小实蝇其他寄主作物产区广泛应用与推广，对桃实蝇、瓜实蝇等害虫亦有效。
【专利说明】橘小实蝇两性引诱剂及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种橘小实蝇两性引诱剂及其制备方法，以及在果园使用方法。
【背景技术】
[0002]橘小实蝇，又名柑桔小实蝇、东方果实蝇、黄苍蝇、果蛆等，拉丁学名为BactiOceradorsalis Hendel,英文名称为Oriental fruit fly。橘小实蚬属双翅目实蚬科寡毛实蚬属，俗称果蛆。国外分布于美国、澳大利亚、印度、巴基斯坦、日本、菲律宾、印尼、泰国、越南等国家和地区，国内在广东、广西、福建、江苏、浙江、上海、四川、重庆、湖南、湖北、台湾等柑桔产区均有分布主要以幼虫取食果瓤，形成蛆柑，造成腐烂，引起果实早期脱落，严重影响产量和质量。严重时，损失极大，2009年曾在四川、重庆等地大发生，导致柑桔产业遭受重大损失。除柑桔外，能危害石榴、杨梅、桃、阳桃、枇杷、香蕉、番石榴、木瓜、杨桃、梨、柿子、杏、辣椒、茄子、西红柿、无花果、荔枝、龙眼、鳄梨、枣等250余种水果和蔬菜，以幼虫蛀食果实，致使果实腐烂脱落，被称之为水果的“头号杀手”，我国列为检疫对象。
[0003]对于橘小实蝇，果农或菜农过去通常采用化学防治或者物理防治等手段。化学防治:在幼虫脱果入土盛期和成虫羽化盛期地面喷洒50%辛硫磷600 - 1000倍液，在主要为害期，即5~11月成虫盛发期，采取树冠喷洒80%敌敌畏乳油或90%晶体敌百虫或50%马拉硫磷乳油800 - 1000倍液。也可采用化学农药与红糖等诱饵相结合的方式，如用1%水解蛋白加90%敌百虫600倍液，或90%晶体敌百虫1000倍液加3%红糖，或20%灭扫利1000倍加3%的红糖制成毒饵，喷布果园及周围杂树树冠。每10天喷I次，连喷3~4次。化学防治方法虽然能在一定程度上降低虫口数量，增加产品产量，但是，人工成本较高，同时也给水果本身的质量带来一定的安全影响，加之树冠喷药难度高，对施药者安全也带来一定隐患。
`[0004]采取核辐射处理实蝇蛹实施不育防治，即在室内大量繁殖柑橘小实蝇蛹，用50Co Y -射线处理，放飞不育雄成虫，释放到果园，与正常雄虫竞争配偶，可降低减少自然界橘小实蝇雌成虫成功交配受精的机会，达到有效降低种群密度的目的。但此种方法投入成本高，大面积投放很难实现。此外，在幼果期、实蝇成虫未产卵前，对果实套袋，可有效防止成虫产卵为害，具有一定的可靠性，但人工成本高，且在一定程度上影响水果的口感等品质。
[0005]国内外近年采用性诱剂诱杀橘小实蝇成虫，主要成份为甲基丁香酚(MethylEugenol，缩写为ME)，价格较昂贵，且只能诱杀雄成虫，如美国环保署(US EPA) 2007年批准登记的 Scentry Methyl Eugenol Cone 产品(登记号:EPA Reg.N0.36638-41., SCENTRYB10L0GICALS, INC产品)，其主要成分就是甲基丁香酚，占76.9%，其余23.1%为惰性组分。
[0006]除此之外，美国陶氏益农公司生产的GF-120饵剂(美国专利号:US2008/0118461A1),也用于诱杀橘小实蝇雄成虫，其主要成分也包括甲基丁香酚，以及由放线菌多刺糖多孢菌(Saccharopolyspora spinosa)发酵生产的多杀菌素，含spinosyn A基本组成成分和spinosyn D的混合物，加上水、豆油、微晶腊及SPAN60乳化剂等成分,具有低毒、低残留、对昆虫天敌安全、自然分解快等特点，具有较好的田间防治效果，但由于价格较昂贵，农民多选择传统化学农药或者雄虫性诱剂。
[0007]位于广东省广州市的质检总局国家实蝇检疫重点实验室曾于2007年获得农业部农药临时登记证(LS20040755)的“桔小实蝇引诱剂”，有效成分即为甲基丁香酚，只能单纯引诱桔小实蝇雄成虫。
[0008]由于桔小实蝇对柑桔等水果的危害主要由于雌成虫的产卵行为造成，因此研制既能引诱雄成虫又能引诱雌成虫的“两性引诱剂”，对于保护柑桔等水果或者蔬菜等桔小实蝇的寄主植物，具有更为重要的意义。目前仅极少量报道表明一些“两性引诱剂”同时引诱雄成虫与雌成虫的，通常是在甲基丁香酚的基础上加入了水解蛋白，对于诱杀桔小实蝇雌、雄成虫具有较好的效果，但是也存在明显的缺陷，要是原因是水解蛋白保存与使用不方便，通常需要现制现用，难以规模化生产形成成熟产品加以推广销售，实用性受到较大限制。
[0009]如今，对桔小实蝇进行诱杀的引诱剂主要还是以引诱雄虫为主，虽然引诱雄虫还是避免不了一部分已经受精的雌虫在果蔬上产卵，给果蔬生产造成巨大的损失，况且雌虫未受精也能产卵，但是关于专门引诱桔小实蝇雌虫或对雌雄都有明显引诱作用的诱剂种类的报道较少，主要是一些蛋白诱剂。
[0010]在我国适于橘小实蝇危害的寄主果树面积接近800万公顷，即总面积超亿亩，如果缺乏有效的防控手段，橘小实蝇将迅速扩散，将对我国众多的水果及部分蔬菜品种的生成造成严重的危害与巨大的损失。
【发明内容】
[0011]发明目的:提供了能同时引诱两性橘小实蝇的引诱剂。
[0012]技术方案；一种橘小实蝇两性引诱剂，包括桔皮素、醇类、酮类、甲基丁香酚、酯类、植物油、抗氧化剂。
[0013]其制备方法的步骤包括:
[0014]步骤I,提供桔皮素(Tangeretin, C20H20O7)或柑桔精油,溶于醇类,分别加入丙酮，甲基丁香酚，酯类，充分摇匀。
[0015]步骤2，上述溶液中加入植物油，再加入抗氧化剂1，充分摇匀。
[0016]步骤3，为防止部分有效成分在太阳光照射下快速分解，或被微生物破坏，可适量加入抗紫外剂，以及抗菌剂，保护有效成分免受破坏。充分混匀后放入有盖深色容器中，在阴凉干燥处保存。
[0017]步骤4，分装成诱芯或制成少量一次性使用包装时，可加入甘油、微晶蜡、石蜡等增稠剂以提高缓释性能，应充分混匀后进行机械自动灌装及封口。如果制成诱芯，应注意诱芯的保护及使用的便捷性和安全性。亦可制成膏剂等剂型使用。加工过程中注意通风及防火。应做好防范设备电火化产生及防止爆燃等各项安全措施，保障生产安全。
[0018]其中，所述桔皮素分子式为C2tlH2tlO7,英文名称是Tangeretin,为芸香科川橘Citrusnobilis Lour.果皮、酸澄Citrus aurantium L.果皮、柑橘 Citrus reticulata Blanco 叶或莖等组织提取物或人工合成物质，其英文化学名称为:5，6，7，8-tetramethoxy-2-(4_methoxyphenyl) chromen-4-one, CAS 号为 481-53-8,别名为 5,6, 7,8,4’ -五甲氧基黄丽，結皮晶，分子量为372.38，常温下为白色晶体，属于黄酮类。[0019]其中，所述甲基丁香酹分子式为C11H14O,英文名称:Methyl EugenoI,可由以下植物提取:樟科植物月桂Laurus nobilis L.果实，马5?铃科植物细辛Asarumheterotropoides Fr.Schmidt var.mandshuri cum (Maxim.)Kitag.根，马辛(杜衡)Asarumforbesii Maxim.全草精油，唇形科植物莽芋Mosla grosseserrata Maxim.全草精油，天南星科植物菖蒲Acorus calamus L.根莖的挥发油，禾本科植物蜿蜓香茅Cymbopogonflexuosus Nees ex Steud.油等，或采用人工合成方法生产。英文化学名称Benzene, 1，2_dimethoxy-4-(2-propenyl) -, CAS号为93-15-2,中文别名诱蚬醚，甲基丁香油酹，丁香油酚甲醚，分子量为178.22，常温下外观为浅黄色液体。
[0020]其中，丁酸乙酯分子式为C6H12O2,英文名称:Ethyl butyrate,英文别名:Butyricacid ethyl ester,Ethyl butyrate, Ethyl butanoate, Natural ethyl butyrate, CAS 号为105-54-4，中文别名天然丁酸乙酯，分子量为116.1583，无色液体，有强烈甜果香，有菠萝、香蕉、苹果气息，易扩散。溶于3体积60%乙醇，与油类可互溶，溶于丙二醇，不溶于水、甘油。碱性介质中不稳定。桔皮素为纯度为95%以上产品，柑桔精油为桔皮提取物，甲基丁香酚为高纯度提取物。
[0021 ] 其中，所述植物油，包括大豆油、花生油、油菜籽等常用食用油，但不仅限于上述物质。
[0022]其中，所述的橘小实蝇两性引诱剂，包括以上所述组分及配比，可加入其他辅助性化学物质，用于增强两性引诱剂的引诱能力及产品综全性能。
[0023]其中，所述的橘小实蝇两性引诱剂，可以诱杀橘小实蝇的雌成虫与雄成虫。亦对其他部分种类果实蝇具有一定引诱作用。此处所述橘小实蝇，亦名为桔小实蚬、柑桔小实蚬、东方果实蚬、黄苍蚬、果蛆等，拉丁学名为Bactrocera dorsalisHendel (Diptera:Tephritidae),英文名称为 Oriental Fruit Fly。
[0024]其中，所述的橘小实蝇两性引诱剂及其制备方法的应用，所述橘小实蝇两性引诱剂可用于制备引诱剂、饵剂、农药、诱芯、引诱瓶、引诱纸、引诱器、诱杀装置构成物等的任意一种或几种，或不仅限于上述用途。本领域技术人员能够理解的是，所述的橘小实蝇两性引诱剂及其制备方法的应用，在本专利描述的构建有效成分及使用方法等框架范围内，或任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。
[0025]所述的橘小实蝇两性引诱剂，用于柑橘类、石榴、杨梅、桃、枇杷、香蕉、番石榴、木瓜、杨桃、梨、柿子、辣椒、茄子、西红柿、无花果、荔枝、龙眼、杏、鳄梨、枣等250余种水果和蔬菜园区，且并不仅限于应用于上述列出类别的作物中对橘小实蝇雌成虫和雄成虫的诱杀，包含与其他化学农药、生物农药(如阿维菌素、多杀菌素、甲基阿维菌素钠盐、乙基多杀菌素等)、水解蛋白类饵剂、糖类等物质或诱虫灯、太阳能杀虫装置等形成的组合型诱杀设施。
[0026]上述内容中，所述酮优选范围包括且不仅限于:丙酮、丁酮、戊酮等，最优先丙酮。
[0027]上述内容中，所述醇优选范围包括且不仅限于:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇，最优选为乙醇。
[0028]上述内容中，所述由天然植物等提取的酯类优选对象包括丁酸乙酯、乙酸乙酯等，但不仅限于此，最优选为丁酸乙酯。[0029]上述内容中，使用桔皮素作为橘小实蝇引诱成分之一，但不仅限于此成分，还包括其他寄主作物提取的挥发性物质，如桔皮精油等。
[0030]有益效果:
[0031]I)本发明得到的橘小实蝇两性引诱剂，成本低廉，可同时引诱橘小实蝇雌、雄成虫，不含水解蛋白质等物质，安全环保。
[0032]2)本发明中主要成分均源于自然界存在的天然物质或植物寄主中可提取的物质，产品为生物可降解材料，对环境友好，合成过程绿色无污染，不产生工业三废，所得的产品绿色环保，不直接喷施于作物表面，对天敌等非靶标生物极为安全，使用过程中对环境、使用者以及水果、非靶标生物等都极为安全，适于长期保存与使用。可应用于有机、绿色无公害果品、蔬菜的生产，有效保障生产的果品、蔬菜产品质量安全可靠。
[0033]3)本发明提供的橘小实蝇两性引诱剂，易于加工，且充分优化了产品自身的缓释、抗氧化、抗紫外及抗微生物分解等性能。
[0034](4)可用于我国出入境检验检疫部门对进出口动植物产品检疫中使用，又可大面积应用于水果、蔬菜等的生产上，具有巨大的经济效益、生态效益和社会效益。
[0035]4)并且，本产品可与其他环保型生物农药、综合防治措施等有机结合使用，兼容性闻。
【具体实施方式】
[0036]下面结合具体的实施方式对本发明作进一步的说明。
[0037]实施例1 [0038]橘小实蝇两性引诱剂配方I的制备:
[0039]配置2-5克纯度为95%以上的桔皮素或2_5克桔皮精油，溶于180毫升无水乙醇中，加入30毫升丙酮，以及60毫升甲基丁香酚，5毫升丁酸乙酯，充分溶解混匀后加入30毫升植物油，加入抗氧化剂3-8毫升，充分混匀，加入抗紫外剂、抗菌剂，充分混匀后放入有盖深色容器中，在阴凉干燥处保存。加入增稠剂或缓释剂，充分混匀后采用机械自动分装包装成2-10毫升一次性使用的性引诱剂产品或直接封装为诱芯产品。
[0040]实施例2
[0041]橘小实蝇两性引诱剂配方II的制备:
[0042]配置1-5克纯度为95%以上的桔皮素或2-8克柑橘类植物芳香精油，溶于160-200毫升无水乙醇中，加入20-40毫升丙酮，以及80-120毫升甲基丁香酚，30-40毫升丁酸乙酯，充分溶解混匀后加入30-50毫升植物油,加入抗氧化剂5-10毫升，充分混匀,加入抗紫外剂、抗菌剂，充分混匀后放入有盖深色容器中，在阴凉干燥处保存。或加入增稠剂或缓释剂，充分混匀后采用机械自动分装包装成4-10毫升一次性使用的性引诱剂产品或直接封装为诱芯产品。封装好的小包装产品(诱剂或诱芯)以纸箱贮存于干燥阴凉避光处。
[0043]实施例3
[0044]橘小实蝇两性引诱剂的使用:
[0045]打开橘小实蝇诱捕器，安装好缓释材料块/棒状，诱捕器内注入适量肥皂水或加洗衣粉的水、或植物油，或在液体中加入少量化学农药或者阿维菌素等生物农药。开启引诱剂包装，加注到缓释材料，全部吸入后，旋上诱捕器盖，诱捕器用固定在桔柑树或其他寄主果树1.5米左右高度处。每亩可悬挂3-5个诱捕器,每7-15天检查一次,清除瓶中诱捕到的死成虫，深埋或焚烧。
[0046]实施例4
[0047]橘小实蝇两性引诱剂或诱芯的更换:
[0048]取下橘小实蝇诱捕器，旋开橘小实蝇诱捕器盖，向缓释材料块/棒补充引诱剂，或换下诱芯，清除诱捕器中死成虫，在诱捕器内补充适量肥皂水(洗衣粉水、或植物油)，在下方液体中加入少量化学农药或者阿维菌素、多杀菌素等生物农药。旋上橘小实蝇诱捕器盖，将诱捕器用绳子或挂钩固定在桔柑树或其他寄主果树1.5米以上高处为宜。每7-15天检查一次，瓶中诱捕到的死成虫要进行深埋或焚烧。
[0049]产品效果应用测试
[0050]通过昆虫触角电位(EAG)测定与嗅觉反应试验，对甲基丁香酚为主要成分的“橘小实蝇雄成虫引诱剂”以及甲基丁香酚+其他有效成分组成的“橘小实蝇两性引诱剂”进行了综合对比试验和田间试验，在此基础上对“橘小实蝇两性引诱剂”的配方进行调整与优化，最终确定“橘小实蝇两性引诱剂”的配方，并针对农户用药需求和习惯，研制适合果农田间诱捕使用的橘小实蝇诱捕器以及缓释型诱芯。
[0051]表1.引诱剂室内触角电位(EAG)测定试验结果(2006、2007，南京)
【权利要求】
1.一种橘小实蝇两性引诱剂，其特征在于，包括桔皮素、醇类、酮类、甲基丁香酚、酯类、植物油、抗氧化剂。
2.根据权利要求1所述的橘小实蝇两性引诱剂，其特征在于，还包括抗紫外剂及抗菌剂。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述抗氧化剂，包括维生素E、叔丁基羟基茴香醚、二叔丁基对甲酚。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述抗菌剂，包括山梨酸钾、亚硝酸盐、氧化丙烯。
5.根据权利要求1或2所述的橘小实蝇两性引诱剂，其特征在于，所述植物油，包括大豆油、花生油、油菜籽油。
6.根据权利要求1或2所述的橘小实蝇两性引诱剂，其特征在于，所述酮包括:丙酮、丁酮、戊酮。
7.根据权利要求1或2所述的橘小实蝇两性引诱剂，其特征在于，醇包括:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇。
8.根据权利要求1或2所述的橘小实蝇两性引诱剂，其特征在于，酯类包括:丁酸乙酯、乙酸乙酯。
9.制备权利要求1至8任一项所述的橘小实蝇两性引诱剂方法，其特征在于 步骤1，提供桔皮素或柑桔精油，溶于醇类中，加入酮类，以及甲基丁香酚，酯类，充分混匀； 步骤2，上述溶液中加入植物油，再加入抗氧化剂，充分混匀； 步骤3，加入抗紫外剂，以及抗菌剂。
10.权利要求1至8任一项的用途，其特征在于，制备引诱剂或饵剂或农药或诱芯或引诱瓶或引诱纸或引诱器，或与其他生物农药或生物化学农药或低毒化学农药组合使用所构成的诱杀装置构成物，或与水解蛋白、生物农药或者生物化学农药或低毒化学农药组合使用，增强诱杀能力。
【文档编号】A01N43/16GK103548826SQ201310537373
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2013年11月4日 优先权日:2013年11月4日
【发明者】吴小毅, 戴华国, 巫永春 申请人:吴小毅, 戴华国, 巫永春