桶混配制品的制作方法

文档序号:17009116发布日期:2019-03-02 02:10阅读:506来源:国知局

本发明涉及添加剂在制备作物保护组合物喷洒混合物中的用途,特别是作为用于根据化学式(I)的特定的特特拉姆酸(tetramic acid)杀有害生物剂的桶混合物、杀有害生物剂混合物和包含这些特特拉姆酸杀有害生物剂的作物保护组合物的添加剂。

在此提及的这些特特拉姆酸杀有害生物剂是具有化学式(I)的杀有害生物剂

其中

X、Y和Z彼此独立地是C1-4烷基,C3-6环烷基,C1-4卤代烷基,C1-4烷氧基,卤素,苯基,或被C1-4烷基、C1-4卤代烷基、卤素或氰基取代的苯基;

m和n彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3;

G是氢、一种金属、铵、锍或一种潜伏化基团;

R是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或选自G的一种基团;并且

A是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、或其中在环烷基部分中的亚甲基是被O、S或NR0替代的C3-6环烷基(C1-4)烷基,其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基,或者A是C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C3-6炔基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、氧杂环丁基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C3-6环烷基羰基、N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基、苯甲酰基、C1-6烷基磺酰基、苯磺酰基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基、C1-4烷基亚磺酰基(C1-4)烷基或C1-4烷基磺酰基(C1-4)烷基;

或者A是O-A1,其中A1选自如上所定义的A中的一个,或呋喃基-(C1-4)烷基、四氢-硫代呋喃基、四氢-硫代吡喃基或1-(C1-4)烷氧基-哌啶-4-基或其一种农业化学上可接受的盐或N-氧化物。

上述具有化学式(I)化合物具有杀昆虫特性。这些化合物具有内吸性作用方式。它们穿透叶片角质层并且进入植物的维管系统,经由韧皮部和木质部向上和向下移动至新枝、叶以及根组织。这种“双向内吸性”对地上和地下植物部分以及新生长部分上隐藏的有害生物产生有效防治。昆虫通过采食植物而摄入有效成分。当将活性成分配制成一种适用于施用至作物的组合物时,可以增强根据化学式(I)的化合物的功效,即增加其摄取。

通常用于农用化学活性成分的配制品的一种类型是悬浮液浓缩物。悬浮液浓缩物配制品是一种或多种固体杀有害生物剂在流体中的稳定悬浮液,通常预期在使用之前稀释。理想地,该悬浮液应该是稳定的(即不沉降出来)。在借助喷嘴进行常规喷雾之前,通常用水稀释悬浮液浓缩物配制品。其他常见类型的配制品包括可溶性粉剂(SP)、水溶性颗粒(SG)、水可分散性颗粒(WG)、可湿性粉剂(WP)、可乳化的浓缩物(EC)、以及可分散性浓缩物(DC)。除了这种或这些活性物质(或也被称为这种或这些活性成分)外,其他助剂(例如,表面活性剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、防冻剂、消泡剂、杀生物剂、溶剂、稳定剂、抗微生物剂、颜料、缓冲剂、表面活性物质等)也可以存在于该配制品中;这类物质是配制品领域的普通技术人员已知的。

在作物保护中,添加剂(也被称为佐剂或渗透剂)通常用于改进作物保护组合物活性成分的功效。这些佐剂能够穿透植物叶片的蜡质层,由此允许增加内吸性活性成分进入植物的表皮细胞。

将这些在分别喷洒到作物保护组合物上之前不久添加至水性喷雾混合物中(作为桶混佐剂),或者与其他助剂一起直接掺入到作物保护组合物浓缩物中(内置配制品)。

在作物保护组合物配制品之前或之后将桶混佐剂分别添加至同一个桶中的水中,并且通过搅拌分散于整个喷雾混合物中。

许多不同类型的桶混佐剂是农用化学配制品领域的普通技术人员已知的,例如,矿物油、植物油、酯转移植物油、聚硅氧烷、非离子型有机表面活性剂、离子表面活性剂、缓冲(或酸化)剂、或聚合物(例如,Nufilm 17,一种基于天然松脂二烯或其他聚合物(基于萜类)的可乳化薄膜形成聚合物)。问题在于为活性成分的特定化学类别找到正确的佐剂。

根据化学式(I)的特特拉姆酸化合物的配制品不仅仅涉及对它与“已知”佐剂的功效的简单改进,还涉及更多挑战。超剂量的特特拉姆酸化合物(乙酰辅酶A羧化酶化学品)可导致敏感植物物种的植物毒害作用。众所周知,高等植物中都存在着不同的乙酰辅酶A羧化酶亚型。例如,禾本科和双子叶植物中乙酰辅酶A羧化酶亚型完全不同的结构可以解释对于特特拉姆酸化合物(例如,乙酰辅酶A羧化酶除草剂)的不同敏感性(参见小西(Konishi)等人,(1996)植物细胞生理学(Plant Cell Physiol.)37,117-122以及舒尔特(Schulte)等人,(1997)美国科学院院刊(Proc.Natl.Acad.Sci.U.S.A.)94,3456-3470)。但是同样在双子叶作物的各个植物科之间还可存在不同的敏感性(例如,十字花科;参见普赖斯(Price)等人,(2003)生物化学杂志(Biochem.J.)375,415-423)。

然而,通常当施用已知的桶混添加剂以减少植物毒性时,特特拉姆酸化合物的功效通常是受损的。当施用已知能增加功效的桶混添加剂时,已知植物毒性通常是正相关的,即功效越高,植物毒性风险就越高,并且反之亦然。

因而,所要解决的技术问题是找到一种合适的桶混佐剂,该桶混佐剂将改进根据化学式(I)的特特拉姆酸的功效,同时降低根据化学式(I)的特特拉姆酸的任何潜在植物毒性风险。

该问题的解决方案是非显而易见的,因为大多数增加功效的佐剂通常也会引起化合物的植物毒性增加。此外,具有化学式(I)的化合物的桶混物和所选佐剂必须确保当在大田喷洒时,处于酮-烯醇形式的根据化学式(I)的特特拉姆酸化合物占主导地位。应该避免快速分解成二酮。

已经发现,聚合物佐剂作为用于根据本发明的特特拉姆酸化合物的桶混佐剂是非常稳定的。出人意料地,这些聚合物佐剂解决了以上提及的关于特特拉姆酸的两个主要问题,即可接受的植物毒性和最大功效。熟练技术人员已知的其他佐剂未能充分解决这两个问题。

使用聚合物佐剂(例如,和)使得根据化学式(I)的特特拉姆酸化合物的功效得到改进,同时使得任何潜在的植物毒性风险得以降低。尚不知这类聚合物佐剂会增加杀有害生物效果同时降低农业上使用的活性成分的植物毒性风险。通常,这些佐剂可以用于增加耐雨性或它们可以用作黏着剂。然而,它们从未被用于增加功效。

非专业人士可能会假定所有商业湿润剂或表面活性剂(例如,在化妆品使用中或作为家用清洁组合物的组分)都将提高杀有害生物剂的功效。这是错误的,并且这已经显示在若干出版物中,例如在杀有害生物剂配制品和佐剂技术(Pesticide Formulation and Adjuvant Technology)中(由切斯特L.福伊(Chester L.Foy)和大卫W.普里查德(David W.Pritchard)编辑,CRC出版公司(CRC Press LLC),1996,第323-349页)。

因此,仍然令人惊讶而非显而易见的是,本发明的这些物质可以改进根据化学式(I)的特特拉姆酸杀有害生物剂的功效,同时降低活性成分的植物毒性。在本发明的上下文中,测试了许多佐剂;出人意料地,在这些佐剂中具体地只有根据本发明的聚合物佐剂被证明是适合的。具体地,发现以下聚合物佐剂非常合适:和



技术实现要素:

因而,本发明是一种组合物,该组合物包含一种具有化学式(I)的特特拉姆酸化合物

其中

X、Y和Z彼此独立地是C1-4烷基,C3-6环烷基,C1-4卤代烷基,C1-4烷氧基,卤素,苯基,或被C1-4烷基、C1-4卤代烷基、卤素或氰基取代的苯基;

m和n彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3;

G是氢、一种金属、铵、锍或一种潜伏化基团;

R是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或选自G的一种基团;并且

A是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、或其中在环烷基部分中的亚甲基是被O、S或NR0替代的C3-6环烷基(C1-4)烷基,其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基,或者A是C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C3-6炔基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、氧杂环丁基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C3-6环烷基羰基、N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基、苯甲酰基、C1-6烷基磺酰基、苯磺酰基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基、C1-4烷基亚磺酰基(C1-4)烷基或C1-4烷基磺酰基(C1-4)烷基;

或者A是O-A1,其中A1选自如上所定义的A中的一个,或呋喃基-(C1-4)烷基、四氢-硫代呋喃基、四氢-硫代吡喃基或1-(C1-4)烷氧基-哌啶-4-基;

或一种农业化学上可接受的盐或一种具有化学式(I)的N-氧化物;

以及选自一种或多种聚合物佐剂的佐剂。

优选的聚合物佐剂为:

=萜醇聚合物衍生物

=松脂二烯聚合物衍生物

=1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烯的均聚物

本发明还涵盖了一种组合包,该组合包包括一种根据化学式(I)的化合物与一种选自一种或多种聚合物佐剂的佐剂的组合,其中一个第一容器含有根据化学式(I)的化合物并且一个第二容器含有一种或多种聚合物佐剂。

优选的聚合物佐剂为:

=萜醇聚合物衍生物

=松脂二烯聚合物衍生物

=1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烯的均聚物

此外,本发明涵盖了一种聚合物佐剂作为一种用于杀有害生物组合物的桶混佐剂的用途,该杀有害生物组合物包含一种具有化学式(I)的特特拉姆酸化合物。

优选的聚合物佐剂为:

=萜醇聚合物衍生物

=松脂二烯聚合物衍生物

=1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烯的均聚物

另外,本发明涵盖了一种增强根据化学式(I)的杀有害生物活性特特拉姆酸化合物的功效并降低其植物毒性的方法,该方法是在将这些有害生物活性化合物施用到作物之前,通过将选自一种或多种聚合物佐剂的佐剂添加至这些特特拉姆酸化合物进行的。

优选的聚合物佐剂为:

=萜醇聚合物衍生物

=松脂二烯聚合物衍生物

=1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烯的均聚物

本发明还涵盖了一种对抗并控制有害生物的方法,该方法包括向有害生物、向有害生物的场所、或向易受有害生物攻击的植物施用一种根据本发明的组合物。

此外,本发明涵盖了一种对抗并控制有害生物的方法,该方法包括以下步骤:

a)获得一种聚合物佐剂并且获得一种根据化学式(I)的配制的特特拉姆酸化合物;

b)将该根据化学式(I)的配制的特特拉姆酸化合物与该聚合物佐剂混合以制备一种用于施用至作物的杀有害生物组合物

c)向有害生物、向有害生物的场所、或向易受有害生物攻击的植物施用所得的组合物;

其中优选地,将步骤a中的特特拉姆酸化合物配制成一种悬浮液浓缩物、乳液浓缩物、可湿性粉剂、油分散体、水乳剂、可溶性液体、水可分散性颗粒、可溶性颗粒或可溶性粉剂。

在本发明的所有实施例中,可以将具有化学式(I)的特特拉姆酸化合物配制成一种悬浮液浓缩物、乳液浓缩物、可湿性粉剂、油分散体、水乳剂、可溶性液体、水可分散性颗粒、可溶性颗粒或可溶性粉剂。

在本发明的所有实施例中,优选的聚合物佐剂为:

=萜醇聚合物衍生物

=松脂二烯聚合物衍生物

=1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烯的均聚物

发明详述

具有化学式(I)的化合物

在具有化学式(I)的化合物中,单独或者作为一个更大基团的一部分的每一烷基部分是一条直链或支链并且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基、异丁基以及叔丁基。

烷氧基基团优选地具有一个优选的从1至4个碳原子的链长。烷氧基是,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。这些基团可以是一个更大基团的一部分,该更大基团是例如烷氧基烷基和烷氧基烷氧基烷基。烷氧基烷基优选地具有1至4个碳原子的链长。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基或异丙氧基甲基。

卤素一般是氟、氯、溴或碘。相应地,还使卤素结合其他含义,例如卤代烷基或卤代烷氧基。

卤代烷基和卤代烷氧基基团优选地具有一个从1至4个碳原子的链长。卤代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基以及2,2,2-三氯乙基;优选地三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基以及二氯氟甲基。卤代烷氧基是,例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、五氟乙氧基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙氧基、2,2,3,3-四氟乙氧基和2,2,2-三氯乙氧基;优选三氯甲氧基、二氟氯甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基和二氯氟甲氧基。

潜伏化基团G被选择为允许在对这些处理区域或植物施用之前、之中或之后通过生物化学、化学或物理方法其中之一或它们的组合将该潜伏化基团除去以提供其中G是氢的、具有化学式(I)的化合物。这些方法的实例包括酶促裂解、化学水解以及光分解。具有此类基团G的化合物可以提供某些优点,比如经处理的植物的角质层的渗透性得以改进,作物的耐受性得以提高,包含有其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀昆虫剂的配制的混合物的兼容性或稳定性得以改进,或土壤中的沥滤得以降低。

在本领域,这些潜伏化的基团是已知的,例如自WO 08/071405、WO 09/074314、WO 09/049851、WO 10/063670以及WO 10/066780。该潜伏化基团G优选地选自下组:C1-C8烷基、C2-C8卤代烷基、苯基C1-C8烷基(其中该苯基可以任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)、杂芳基C1-C8烷基(其中该杂芳基可以任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)、C3-C8链烯基、C3-C8卤代链烯基、C3-C8炔基、C(Xa)-Ra、C(Xb)-Xc-Rb、C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg或CH2-Xf-Rh其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe以及Xf彼此独立地是氧或硫;

Ra是H,C1-C18烷基,C2-C18链烯基,C2-C18炔基,C1-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔基C1-C5氧烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),C2-C5卤代链烯基,C3-C8环烷基,苯基或经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,

Rb是C1-C18烷基,C3-C18链烯基,C3-C18炔基,C2-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C2-C10氨基烷基,C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),C3-C5卤代链烯基,C3-C8环烷基,苯基或经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,

Rc以及Rd各自彼此独立地是氢,C1-C10烷基,C3-C10链烯基,C3-C10炔基,C2-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),C2-C5卤代链烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基,二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基,苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯氨基,二苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯氨基,或者C3-C7环烷基氨基,二-C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基或者Rc以及Rd可以接合在一起形成一个3-7元的环,该环可任选地包含一个选自O或S的杂原子,

Re是C1-C10烷基,C2-C10链烯基,C2-C10炔基,C1-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),C2-C5卤代链烯基,C3-C8环烷基,苯基或经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基,二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基,苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯氨基,二苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯氨基,或者C3-C7环烷基氨基,二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基,C1-C10烷氧基,C1-C10卤代烷氧基、C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷氨基

Rf和Rg各自彼此独立地是C1-C10烷基,C2-C10链烯基,C2-C10炔基,C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或被硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或被硝基取代),C2-C5卤代烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基,二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基,苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯氨基,二苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯氨基,或C3-C7环烷基氨基,二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基,C1-C10卤代烷氧基、C1-C5烷氨基或C2-C8二烷氨基或其中苄基和苯基基团转而可以被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苄氧基或苯氧基,并且

Rh是C1-C10烷基,C3-C10链烯基,C3-C10炔基,C1-C10卤代烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C2-C10氨基烷基,C1-C5烷基氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),苯氧基C1-C5烷基(其中该苯基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),杂芳基氧基C1-C5烷基(其中该杂芳基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),C3-C5卤代链烯基,C3-C8环烷基,苯基或经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素或硝基取代的苯基,或杂芳基或经C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基。

具体地,该潜伏化基团G是基团-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb,并且Xa、Ra、Xb、Xc以及Rb的含义是如以上所定义的。

在一个实施例中,该潜伏化基团G选自组-C(=O)-Ra和-C(=O)-O-Rb;其中Ra选自氢、C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C1-C10卤代烷基,并且Rb选自C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基以及C1-C10卤代烷基。具体地,Ra和Rb选自下组,该组由以下各项组成:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙烯基以及丙烯基,例如2-丙烯-1-基。

优选G是氢、一种金属(优选一种碱金属或碱土金属)、或一种铵或锍基团,其中氢是尤其优选的。

取决于这些取代基的性质,具有化学式(I)的化合物可以按不同的异构形式存在。当G是氢时,例如,具有化学式(I)的化合物可以按不同的互变异构形式存在:

本发明涵盖了所有的异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物。此外,当取代基包含双键时,可以存在顺式和反式异构体。这些异构体也在所要求的具有化学式(I)的化合物的范围内。

本发明还涉及农业上可接受的盐,这些具有化学式(I)的化合物与过渡金属、碱金属以及碱土金属碱、胺、季铵碱或叔锍碱能形成这些盐。

在这些过渡金属、碱金属以及碱土金属盐形成物之中,特别应该提及铜、铁、锂、钠、钾、镁以及钙的氢氧化物,并且优选地是钠和钾的氢氧化物、碳酸氢盐以及碳酸盐。

适合于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲与叔C1-C18烷基胺,C1-C4羟基烷基胺以及C2-C4烷氧基烷基胺,例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正己-2-烯胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-异-丙胺、三-正-丁胺、三-异-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺;杂环胺,例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环以及氮杂卓;伯芳基胺,例如苯胺,甲氧基苯胺,乙氧基苯胺,邻-、间-与对-甲苯胺,苯二胺,联苯胺,萘胺以及邻-、间-与对-氯苯胺;但是尤其是三乙胺、异丙胺以及二异丙胺。

优选的适合于形成盐的季铵碱对应于例如化学式[N(RaRbRcRd)]OH,其中Ra、Rb、Rc以及Rd彼此独立地是氢或C1-C4烷基。通过例如阴离子交换反应可以获得另外的适合的具有其他阴离子的四烷基铵碱。

优选的适合于形成盐的叔锍碱对应于,例如化学式[SReRfRg]OH,其中Re、Rf以及Rg彼此独立地是C1-C4烷基。氢氧化三甲基锍是尤其优选的。适合的锍碱可以通过如下方式获得:使硫醚(特别是二烷基硫化物)与烷基卤化物进行反应,接着通过阴离子交换反应而转化为一种适合的碱,例如一种氢氧化物。

本发明的这些化合物可以通过例如在WO 09/049851、WO 10/063670以及WO 10/066780中详细描述的多种方法得到。

应该理解的是,在具有化学式(I)的那些化合物中,其中G是一种如上所述的金属、铵或锍并且按照原样代表一种阳离子,相对应的负电荷很大程度上跨O-C=C-C=O单元是离域的。

根据本发明的具有化学式(I)的化合物还包括在盐形成期间可以形成的水合物。

优选地,在具有化学式(I)的化合物中,取代基R是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基,特别是甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基、或正丁基。

优选地,当m+n是1、2或3时(特别是当m+n是1或2时),X、Y和Z彼此独立地选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素,特别是甲基、乙基、异丙基、正丙基、甲氧基、氟、溴或氯。

可替代地,当m+n是1、2或3时(特别是当m+n是1或2时),Y和Z彼此独立地表示C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素,特别是甲基、乙基、异丙基、正丙基、甲氧基、氟、氯、溴。

在一个具体实施例中,在具有化学式(I)的化合物中,当m是1时,Y在邻位并且X和Y各自选自下组,该组由以下各项组成:甲基、乙基、异丙基和正丙基。

在另一个实施例中,优选地与以上实施例结合,其中在具有化学式(I)的化合物中,当n是1时,Z在对位并且选自下组,该组由以下各项组成:氟、溴和氯、甲基、乙基、异丙基和正丙基。优选地,Z是甲基、氟、溴和氯。更优选地,Z是氯或甲基。

在另一个实施例中,其中在具有化学式(I)的化合物中,m和n各自是1,Y在邻位并且X和Y独立地选自下组,该组由甲基和乙基组成,并且Z在对位并且选自下组,该组由氟、溴和氯组成。优选地,X和Y各自在邻位并且是甲基,并且优选地Z在对位并且是氯或甲基。

在具有化学式(I)的化合物中,取代基A优选地是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C2-4链烯基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基,特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、以及叔丁基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、烯丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基甲氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢吡喃-4-基。

在一个实施例中,A优选是氢。

在另一个实施例中,A优选是C1-4烷基。在一个优选实施例中,A选自下组,该组由以下各项组成:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基以及甲氧基乙基。

在又另一个实施例中,A优选地选自基团O-A1,其中A1选自下组,该组由以下各项组成:氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基以及四氢吡喃-4-基。优选地,当A是O-A1时,A1是氢、甲基、乙基、甲氧基甲基、以及四氢呋喃-2-基。甚至更优选地,当A是O-A1时,A1是甲基或乙基。最优选地,当A是O-A1时,A1是甲基。

在具有化学式(I)的化合物的另一个优选组中,R是氢、甲基、乙基或三氟乙基、三氟甲基中的一个,X是甲基、乙基或甲氧基,Y和Z彼此独立的是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯或溴,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,并且A具有上文对它所指定的含义。

在具有化学式(I)的化合物的一个特别优选组中,R是甲基或乙基,X是甲基、乙基、甲氧基、氟、溴或氯,Y和Z彼此独立的是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、或溴,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,并且A具有上文对它所指定的含义。

在具有化学式(I)的多种化合物的一个更优选组中,R是甲基或乙基,X是甲基、乙基、甲氧基、氟、溴或氯,Y和Z彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、溴,G是氢或-(C=O)OCH2CH3并且A是氢、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢吡喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢吡喃-3-基甲基、四氢吡喃-4-基甲基、烯丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基、或四氢吡喃-4-基。

在具有化学式(I)的多种化合物的另一个优选组中,R是甲基,X是甲基或甲氧基,Y和Z彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基、氯或溴,G是氢、甲氧基羰基或丙烯氧基羰基或-(C=O)OCH2CH3,并且A是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氧基甲基、四氢呋喃-2-基或四氢呋喃-3-基。

在具有化学式(I)的多种化合物的另一个优选组中,R是甲基,X是甲基或甲氧基,Y和Z彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基、氯或溴,m是1,n是1,G是氢、甲氧基羰基或丙烯氧基羰基或-(C=O)OCH2CH3,并且A是氢、甲基、乙基、甲氧基甲基、四氢呋喃-2-基或四氢呋喃-3-基。

在具有化学式(I)的多种化合物的另一个优选组中,A是氢或C1-4烷基或C1-4烷氧基,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是甲基,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。

在具有化学式(I)的多种化合物的一个更优选组中,A是氢,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是甲基,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。

在具有化学式(I)的多种化合物的一个更优选组中,A是甲基,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是甲基,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。

在具有化学式(I)的多种化合物的一个更优选组中,A是甲氧基,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是甲基,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。

在具有化学式(I)的多种化合物的一个更优选组中,A是乙氧基,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是甲基,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。

在具有化学式(I)的多种化合物的另一个优选组中,A是氢或C1-4烷基或C1-4烷氧基,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是氯,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。

在具有化学式(I)的多种化合物的一个更优选组中,A是氢,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是氯,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。

在具有化学式(I)的多种化合物的一个更优选组中,A是甲基,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是氯,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。

在具有化学式(I)的多种化合物的一个更优选组中,A是甲氧基,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是氯,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。

在具有化学式(I)的多种化合物的一个更优选组中,A是乙氧基,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是氯,G是氢或-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。

优选地,具有化学式(I)的多种化合物选自:

其中G是或H。

更优选地,具有化学式(I)的多种化合物选自:

其中G是

聚合物佐剂

聚合物佐剂是基于聚合化合物的佐剂。这些可以是天然聚合物(例如,基于萜烯的聚合物)或合成聚合物(例如,基于环己烯的聚合物)。这些聚合物佐剂优选地选自以下项之一:

·萜醇聚合物衍生物,

·松脂二烯聚合物衍生物以及

·含有环己烯衍生物的聚合物,例如,1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烯的均聚物

实例为:

·=萜醇聚合物衍生物,可商购自欧米亚集团(Omya AG)

·=松脂二烯聚合物衍生物,可商购自特明科(Taminco)

·=1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烯的均聚物,可商购自米勒化学肥料有限公司(Miller Chemical&Fertilizer Corp)。

因此,根据本发明的这些聚合物佐剂(特别是对应于化学式II)以按体积计优选从0.0001至10%、按体积计优选从0.001至5%、并且按体积计特别优选从0.01至1%的使用浓度(同样对应于按重量计%)可以实现改进的功效,同时降低根据本发明的这些化合物的植物毒性风险。

桶混合之前配制的活性成分

在这些“预混合组合物”(即,与根据本发明的该桶混佐剂桶混合之前的组合物)中,活性成分是以纯形式采用的,例如呈一个具体粒度的固体活性成分,或优选地与配制品领域中常规地使用的助剂中的至少一种一起,这些助剂是例如增量剂、溶剂、或表面活性化合物(表面活性剂)。可以将根据化学式(I)的化合物作为一种悬浮液浓缩物(SC)、作为一种乳液浓缩物(EC)、水乳剂(EW)、油分散体(OD)、可溶性液体(SL)或作为一种用于分散或稀释的固体配制品(水可分散性颗粒(WG)、可湿性粉剂(WP)、水溶性颗粒(SG)、可溶性粉剂(SP))使用。在一个实施例中,这些化合物作为一种分散体(例如,配制品的一种分散体(例如,一种SC、WG或WP))来施用。

合适的溶剂的实例是:未氢化的或部分氢化的芳香族烃,优选地烷基苯的C8到C12部分,例如二甲苯混合物、烷基化萘或四氢化萘、脂肪族或环脂肪族烃,例如石蜡或环己烷;醇,例如乙醇、丙醇或丁醇;二醇和其醚与酯,例如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚;酮,例如环己酮、异佛尔酮或二丙酮醇;强极性溶剂,例如N-甲基吡咯烷-2-酮、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺、水;未环氧化或环氧化植物油,例如未环氧化或环氧化油菜籽、蓖麻、椰子或大豆油以及硅油。

用于例如尘剂和可分散性粉剂的固体载体通常是经研磨的天然矿物,例如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或凹凸棒石。为了改良物理性质,添加高度分散的硅石或高度分散的吸收性聚合物也是可能的。用于颗粒剂的合适的微粒吸附性载体是多孔型的,例如浮石、砖砾、海泡石或膨润土,并且合适的非吸附性载体材料是方解石或沙。此外,可以使用大量无机或有机天然物的颗粒化材料,特别是白云石或粉碎的植物残余料。其他可能的载体是由糖类(例如,乳糖或淀粉)制成的材料。

取决于待配制的活性成分的类型,合适的表面活性化合物是非离子型、阳离子型和/或阴离子型表面活性剂或表面活性剂混合物,它们具有良好的乳化、分散以及湿润特性。以下提及的表面活性剂仅视为实例;在配制品领域中常规地使用的且根据本发明适宜的大量其他表面活性剂描述于相关文献中。

合适的非离子型表面活性剂尤其是脂肪族或环脂肪族醇、饱和或不饱和脂肪酸或烷基酚的聚乙二醇醚衍生物,这些衍生物可以包含约3个到约30个乙二醇醚基团并且在(环)脂肪族烃基团中的约8个到约20个碳原子或在烷基酚的烷基部分中的约6个到约18个碳原子。也合适的是水溶性聚氧化乙烯与聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇或烷基聚丙二醇的加合物,这些加合物具有在烷基链中的1个到约10个碳原子和约20个到约250个乙二醇醚基团以及约10个到约100个丙二醇醚基团。通常,以上提及的化合物包含每聚乙二醇单元1个到约5个乙二醇单元。可以提及的实例是壬苯氧基聚乙氧基乙醇(nonylphenoxypolyethoxyethanol)、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙二醇/聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。也合适的是聚氧基乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯,例如聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。

阳离子型表面活性剂尤其是季铵盐,这些季铵盐总体上具有至少一个烷基,该烷基中约8个到约22个C原子作为取代基并且作为进一步取代基(未卤化或卤化)低碳数烷基或羟基烷基或苄基。这些盐优选是以卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式。实例是硬脂酰基三甲基氯化铵和苄基双(2-氯乙基)乙基溴化铵。

适宜的阴离子型表面活性剂的实例是水溶性皂类或水溶性合成的表面活性化合物。合适的皂类的实例是具有约10个到约22个C原子的脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或(未被取代的或被取代的)铵盐,例如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐、或例如从椰子或妥尔油可获得的天然脂肪酸混合物的钠盐或钾盐;还必须提及的是脂肪酸甲基牛磺酸盐。然而,更常用的是合成的表面活性剂,特别是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。通常,脂肪磺酸盐和脂肪硫酸盐是以碱金属盐、碱土金属盐或(被取代或未被取代的)铵盐形式存在的并且这些盐总体上具有约8个到约22个C原子的烷基,烷基也应该理解为包括酰基的烷基部分;可以提及的实例是木质素磺酸、十二烷基硫酸酯或从天然脂肪酸制备的脂肪醇硫酸酯混合物的钠盐或钙盐。该组还包括脂肪醇/环氧乙烷加合物的硫酯盐和磺酸盐。这些磺化的苯并咪唑衍生物优选地包含2个磺酰基和具有约8到约22个C原子的脂肪酸残基。烷基芳基磺酸盐的实例是癸基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合物的钠、钙或三乙醇铵盐。此外,还可能的是适合的磷酸盐,例如对壬基苯酚/(4-14)环氧乙烷加合物的磷酸酯盐,或磷脂盐。另外的适合的磷酸酯为磷酸与脂肪族或芳香族醇的三酯和/或烷基磷酸与脂肪族或芳香族醇的二酯,二者都是高效油型佐剂。这些三酯已经描述在例如WO 0147356、WO 0056146、EP-A-0579052或EP-A-1018299中或是在其化学名称下可商购的。用于这些组合物的优选磷酸三酯是磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三正辛酯以及磷酸三丁氧基乙基酯,其中磷酸三-(2-乙基己基)酯是最优选的。合适的烷基膦酸双酯是膦酸双-(2-乙基己基)-(2-乙基己基)酯、膦酸双-(2-乙基己基)-(正辛基)酯、膦酸二丁基-丁基酯以及膦酸双(2-乙基己基)-三亚丙基酯,其中膦酸双-(2-乙基己基)-(正辛基)-酯是特别优选的。

根据化学式(I)的这些组合物可以另外地被配制成包括一种分子内佐剂,该分子内佐剂包括植物来源或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。基于该喷雾混合物,分子内佐剂的量大体上是从0.01%至50%。例如,该分子内佐剂可以选自矿物油或植物来源的油,例如菜籽油,例如和橄榄油或向日葵油;乳化的植物油,例如(罗纳-普朗克加拿大公司(Canada Inc.));植物来源的油的烷基酯,例如甲基衍生物;或动物来源的油,例如鱼油或牛脂。优选的分子内佐剂为例如按重量计基本上80%的鱼油烷基酯以及按重量计15%的甲基化菜籽油、以及还有按重量计5%的常用乳化剂和pH改变剂的活性组分。尤其优选的分子内佐剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯,尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物,例如重要的是月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯。那些酯被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一种优选的脂肪酸甲基酯衍生物是2230和2231(科宁公司(Cognis GmbH))。那些以及其他的分子内佐剂还获知于除草剂佐剂纲要(Compendium of Herbicide Adjuvants),第5版,南伊利诺伊大学,2000。

这些佐剂的应用以及作用可以通过将它们与表面活性物质,例如非离子型、阴离子型或阳离子型表面活性剂组合而进一步改进。适合的阴离子型、非离子型以及阳离子型表面活性剂的实例在WO 97/34485的第7和8页列出。优选的表面活性物质是十二烷基苄基磺酸盐类型的阴离子型表面活性剂,尤其是其钙盐,以及脂肪醇乙氧基化物类型的非离子型表面活性剂。特别优选的是乙氧基化度为5至40的乙氧基化C12-C22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是杰纳波(Genapol)型(科莱恩公司(Clariant AG))。表面活性物质的浓度相对于总体添加剂总体上按重量计是从1%至30%。由油类或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物构成的油类添加剂的实例为Edenor ME(先正达公司(Syngenta AG,CH))以及(BP石油英国有限公司(BP Oil UKLimited,GB))。

此外,向该表面活性剂混合物中加入一种有机溶剂可以有助于进一步增强作用。适合的溶剂是例如(ESSO)和Aromatic(埃克森公司(Exxon Corporation))。此类溶剂的浓度按重量计可以是总重量的从10%至80%。这类油添加剂可以与溶剂混合,并且在例如US-A-4 834 908中描述。已知其中披露的一种可商购的油添加剂的名称为(巴斯夫公司(BASF Corporation))。根据本发明优选的另一种油添加剂是(先正达作物保护加拿大分公司(Syngenta Crop Protection Canada))。

除以上列出的油添加剂之外,为了增强这些组合物的活性,向喷洒混合物中添加烷基吡咯烷酮配制品(例如)也是可能的。还可以使用合成胶乳(例如像聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对-薄荷烯(例如或))的配制品。包含丙酸的溶液,例如Eurogkem也可以混合到该喷洒混合物中作为活性增强剂。

通常,与该桶混佐剂桶混合之前的这些组合物包含0.1%至99%、尤其0.1%至95%的活性成分,以及5%至99.9%的表面活性剂(在所有情况下%意指重量百分率)。以下是活性成分、表面活性剂以及适当时活性成分的典型配制品的溶剂的含量。

尽管对于商品而言,浓缩的预混合组合物通常是优选的,但是终端用户通常使用具有实质上更低浓度的活性成分的稀释组合物(通过用水性或非水性溶剂稀释这些SC浓聚物来制备)。特别地,优选的组合物组成如下(%=重量百分比):

悬浮液浓缩物

活性成分: 5%至75%,优选10%至50%,更优选10%至40%

水: 94%至24%,优选88%至30%

表面活性剂: 1%至40%,优选2%至30%

可湿性粉剂

活性成分: 0.5%至90%,优选1%至80%,更优选25%至75%

表面活性剂: 0.5%至20%,优选1%至15%

固体载体: 5%至99%,优选15%至98%

可湿性颗粒剂

活性成分: 0.5%至30%,优选3%至25%,更优选3%至15%

固体载体: 99.5%至70%,优选97%至85%

可乳化的浓缩物

活性成分: 1%至95%,优选5%至50%,更优选5%至20%

表面活性剂: 1%至30%,优选10至20%

溶剂: 5%至98%,优选70%至85%

优选地,术语“活性成分”是指根据化学式(I)的这些特特拉姆酸化合物中的一种,尤其是化学式(i)-(v)以及(i’)至(v’)。它也可指具有化学式(I)的化合物(特别是一种选自所述(i)-(v)以及(i’)至(v’)的化合物)与其他杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂、佐剂等的混合物,这些混合物具体如以下所披露。

这些组合物还可以包含其他固体或液体助剂,例如稳定剂,像未环氧化或环氧化植物油(例如环氧化椰子油、菜籽油或大豆油);消泡剂,例如硅油;防腐剂;粘度调节剂;结合剂和/或增粘剂;肥料,尤其是含氮肥料,例如WO 08/017388中所述的硝酸铵和尿素,这些肥料可以增强本发明化合物的功效;或用于实现特定作用的其他活性成分,例如铵盐或鏻盐,尤其是卤化物、硫酸(氢)盐、硝酸盐、碳酸(氢)盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、甲酸盐以及乙酸盐,如WO 07/068427和WO 07/068428中所述,这些盐也可以增强本发明化合物的功效并且可以与例如烷氧基化脂肪酸的穿透增强剂组合使用;杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物激活剂、杀软体动物剂或除草剂。

这些组合物的施用方法,即控制上述类型的有害生物的方法,如喷雾、雾化,包衣,撒播或浇灌-它们被选择以适于普遍情况的预期目的-并且这些组合物用于控制上述类型的有害生物的用途也是本发明的主题。典型的浓度比是在0.1ppm与1000ppm之间的,优选是在0.1ppm与500ppm之间的活性成分。每公项的施用量总体上是每公项1到2000g活性成分,尤其是10到1000g/ha,优选地10到600g/ha。

在作物保护领域中,优选的施用方法是施用至这些植物的叶(叶施药),可能的是选择施用的频率和比率以符合所提及的有害生物的侵染风险。

为了将具有化学式I的化合物应用为对于有害生物、有害生物场所或易受有害生物攻击的植物的杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂,通常将具有化学式I的化合物配制成一种组合物,该组合物包括除了具有化学式I的化合物之外的一种合适的惰性稀释剂或载体。然后,在处理作物之前将该配制的组合物与本发明的桶混佐剂进行桶混合,优选一种聚合物佐剂,更优选一种选自以下项的聚合物佐剂:萜醇聚合物衍生物松脂二烯聚合物衍生物以及含有环己烯衍生物的聚合物,例如,1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烯的均聚物

优选地,所有的组合物(固体以及液体配制品两者)包括按重量计0.0001%至95%,更优选地1%至85%,例如5%至60%的具有化学式I的化合物。该组合物总体上被用于控制有害生物,这样使得具有化学式I的化合物以从0.1g至10kg/公顷,优选地从1g至6kg/公顷,更优选地从1g至1kg/公顷的比率施用。

在另一个方面,本发明提供了一种杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物组合物,该组合物包含一个杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的具有化学式I的化合物、根据本发明的桶混聚合物佐剂和一种合适的用于该化合物的载体或稀释剂。

在又另一个方面,本发明提供了一种在一个场所对抗并控制有害生物的方法,该方法包括用一个杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的一种组合物处理有害生物或这些有害生物的场所,该组合物包含一种具有化学式I的化合物以及一种或多种桶混佐剂,优选聚合物佐剂,更优选更优选一种选自以下项的聚合物佐剂:萜醇聚合物衍生物松脂二烯聚合物衍生物以及含有环己烯衍生物的聚合物,例如,1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烯的均聚物

这些组合物可以选自多种配制品类型(例如,可溶性粉剂(SP)、水溶性颗粒(SG)、水可分散性颗粒(WG)、可湿性粉剂(WP)、可乳化的浓缩物(EC)、以及可分散性浓缩物(DC)、以及悬浮液浓缩物(SC)),然后在施用到大田之前进行分散或稀释并与该聚合物桶混佐剂进行混合。优选地,将根据本发明具有化学式(I)的特特拉姆酸化合物配制成一种悬浮液浓缩物(SC)。

可溶性粉剂(SP)可以如下进行制备,即将具有化学式I的化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)以及可任选的一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合,以改进水分散性/水溶性。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒(SG)。

可湿性粉剂(WP)可以通过将具有化学式I的化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种湿润剂以及优选地,一种或多种分散剂,以及可任选地,一种或多种的悬浮剂混合来制备以促进在液体中的分散。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水可分散性颗粒(WG)。

可分散性浓缩物(DC)可以通过将具有化学式I的化合物溶于水或一种有机溶剂(如酮、醇或乙二醇醚)中来制备。这些溶液可以包含表面活性剂(例如用来在喷雾槽中改进水稀释性或防止结晶)。

可乳化的浓缩物(EC)或水包油乳液(EW)可以通过将具有化学式I的化合物溶于一种有机溶剂(任选地包含一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或者所述试剂的混合物)中来制备。在EC中使用的适合的有机溶剂包括芳族烃(例如烷基苯或烷基萘,例如SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200;SOLVESSO是注册商标)、酮(例如环己酮或甲基环己酮)和醇(例如苯甲醇、糠醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(例如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)以及氯化烃。EC产物可以在添加至水中时自发地乳化,产生具有足够稳定性以便允许通过适当设备喷洒施用的乳液。EW的制备涉及获得作为一种液体(如果它在室温下不是液体,则它可以在典型地低于70℃的合理温度下熔化)或处于溶液中(通过将它溶于适当的溶剂中)的具有化学式I的化合物,然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化进包含一种或多种SFA的水中,以产生乳液。在EW中使用的适合的溶剂包括植物油、氯化烃(如氯苯)、芳香族溶剂(如烷基苯或烷基萘)以及其他在水中具有低溶解度的适当的有机溶剂。

悬浮液浓缩物(SC)可以包括一种具有化学式I的化合物的精细分散的不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液。SC可以通过将具有化学式I的固体化合物可任选地与一种或多种分散剂在适宜介质中球磨或珠磨来制备,以产生该化合物的细颗粒悬浮液。在该组合物中可以包括一种或多种湿润剂,并且可以包括悬浮剂以降低颗粒的沉降速度。可替代地,可以干磨具有化学式I的化合物并且将其添加到包含此前描述的试剂的水中,以产生希望的最终产物。

油基悬浮液浓缩物(OD)可类似地通过将精细分散的具有化学式I的化合物的不溶性固体颗粒悬浮在一种有机流体(例如至少一种矿物油或植物油)中进行制备。OD可以进一步包含至少一种穿透促进剂(例如一种醇乙氧基化物或一种相关化合物)、至少一种非离子型表面活性剂和/或至少一种阴离子型表面活性剂,以及任选地至少一种来自下组的添加剂,该组具有乳化剂、泡沫抑制剂、防腐剂、抗氧化剂、染料和/或惰性填充材料。OD是所想要的并且在使用之前适用于用水稀释以产生一种具有足够稳定性的喷洒溶液,从而允许通过适当设备进行喷洒施用。

根据本发明的组合物是以一种本身已知的方式,在不存在助剂的情况下,例如通过研磨、筛选和/或压缩固体活性成分;和在至少一种助剂存在下,例如通过紧密混合活性成分与一种或一些助剂和/或与一种或一些助剂一起研磨活性成分来制备。用于制备这些组合物的这些方法和用于制备这些组合物的化合物I的用途也是本发明的主题。悬浮液浓缩物(SC)可以包括一种具有化学式I的化合物的精细分散的不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液。SC可以通过将具有化学式I的固体化合物可任选地与一种或多种分散剂在适宜介质中球磨或珠磨来制备,以产生该化合物的细颗粒悬浮液。在该组合物中可以包括一种或多种湿润剂,并且可以包括悬浮剂以降低颗粒的沉降速度。可替代地,可以干磨具有化学式I的化合物并且将其添加到包含此前描述的试剂的水中,以产生希望的最终产物。

本发明的组合物可以包括一种或多种添加剂以改进该组合物的性能(例如通过改进表面上的润湿性、滞留或分布;经处理的表面上的耐雨性;或具有化学式I的化合物的吸收和流动性)。这些添加剂包括表面活性剂(SFA),油基喷雾添加剂,例如某些矿物油、植物油或天然植物油(如大豆油和菜籽油),以及它们与其他生物强化佐剂(可以有助于或改变具有化学式I的化合物的作用的成分)的共混物。可以通过例如添加铵盐和/或鏻盐,和/或可任选地至少一种如脂肪醇烷氧基化物(如菜籽油甲酯)或植物油酯类的渗透促进剂来提高具有化学式I的化合物的功效。

湿润剂、分散剂以及乳化剂可以是阳离子型、阴离子型、两性型或非离子型表面活性剂(SFA)。

合适的阳离子型SFA包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉以及胺盐。

适合的阴离子型SFA包括脂肪酸的碱金属盐、脂肪族硫酸单酯的盐(例如月桂硫酸钠)、磺化的芳香族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二-异丙基萘磺酸钠和三-异丙基-萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂醇聚醚-3-硫酸钠)、醚羧酸盐(例如月桂醇聚醚-3-羧酸钠)、磷酸酯类(来自一种或多种脂肪醇与磷酸(主要是单酯)或与五氧化二磷(主要是二酯)之间反应的产物,例如月桂醇与四磷酸之间的反应;另外这些产物可以被乙氧基化)、硫代琥珀酰胺酸盐、石蜡或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐以及木质磺酸盐。

适合的两性型SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。

适合的该非离子型SFA包括环氧烷类(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物)与脂肪醇类(如油醇或鲸蜡醇)或与烷基酚类(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物;衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯;所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物;嵌段聚合物(包含环氧乙烷和环氧丙烷);烷醇酰胺;单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯);氧化胺(例如月桂基二甲基氧化胺);以及卵磷脂。

适合的悬浮剂包括亲水性胶体(诸如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(诸如膨润土或凹凸棒石)。

具有化学式I的化合物可以通过任何己知的施用杀有害生物化合物的手段进行施用。例如,可以将它配制成一种SC、EC、WG、WP、SG、SP、SL、OD、EW(经稀释并与该聚合物桶混佐剂进行混合)然后施用于这些有害生物或这些有害生物的场所(例如这些有害生物的栖息地,或易受有害生物侵染的种植植物),或施用于植物的任何部分,包括叶、茎、枝或根,直接地或它可以喷雾、通过浸渍施用,作为蒸气施用或通过将组合物(例如包装在水溶袋中的组合物)分布或掺入土中或水性环境中来施用。

具有化学式I的化合物还可以被注射到植物中或使用电动喷雾技术或其他低容量法喷雾到植物上。

用作水性制剂(水性溶液或分散体)的组合物总体上以含高比例的活性成分的浓缩物的形式来提供,该浓缩物在使用之前加入到水中。本发明中的这些浓缩物是一种SC、SC、EC、WG、WP、SG、SP、SL、OD、或EW,经常被要求经受长期的存储并且在此种存储之后能够加入到水中以形成水性制剂,该制剂保持均质状态足够长的时间以使它们能通过常规的喷雾设备施用。此种水性制剂可以包含变化量的具有化学式I的化合物(例如,按重量计0.0001%至10%),这取决于它们所为之使用的目的。

另外的活性成分

本发明的组合物或组合包可以包括根据化学式(I)的特特拉姆酸化合物之外可以进一步包括另外的活性成分。其他的活性成分可以包括杀螨剂(AC)、灭藻剂(AL)、引诱剂(AT)、防护剂(RE)、杀细菌剂(BA)、杀真菌剂(FU)、除草剂(HE)、杀昆虫剂(IN)、对抗螺类和蛞蝓的药剂(杀软体动物剂,(MO))、杀线虫剂(NE)、减鼠剂(RO)、消毒剂(ST)、杀病毒剂(VI)、生长调节剂(PG)、植物强化剂(PS)、微量营养物(MI)以及常量营养物(MA)。

优选的杀有害生物剂是HB、FU、IN、PG、MI并且特别是HB、FU、IN。

一些活性成分或活性生物体例如列于“杀有害生物剂手册”(“The Pesticide Manual”),第14版,2006,英国作物保护委员会(British Crop Protection Council)或“生物控制剂手册”(“The Manual of Biocontrol Agents”),2004,英国作物保护委员会中。

然而,本申请不限于在此列出的这些活性成分,而且还包括更多尚未被上述专著引用的现代活性成分。可以将以下所有项与根据化学式(I)的本发明优选化合物(即,化合物(i)和(i’)至(viii)和(viii’))进行混合。

除草剂的组包括(通过举例但不限于这些)具有以下活性成分或活性成分混合物的产品:乙草胺、氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、莠灭净、杀草强、磺草灵、莠去津、草除灵、苄嘧磺隆、灭草松、吡草酮、双丙氨磷、治草醚、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、氟丙嘧草酯、甲氧除草醚、草灭平、氯乙酸、氯溴隆、乙基氯嘧磺隆、绿麦隆、草枯醚、绿麦隆、敌草索、异噁草酮、炔草酸、二氯吡啶酸、稗草胺、氰草津、2,4-滴、2,4-滴丁酸、杀草隆、达拉朋、敌菜安、敌草净、麦草畏、敌草腈、二氯丙(dichloroprop)、禾草灵、野燕枯、吡氟酰草胺、恶唑隆、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、敌乐胺、敌草快、敌草隆、内氧草素、甲基胺苯磺隆(ethametsulphuron-methyl)、ethofumesan、伐草克、解草啶、恶唑禾草灵、唑禾草灵、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、丁基精吡氟禾草灵、氟唑啶草、氟烯草酸、乙羧氟草醚、氟唑啶草、伏草隆、丙炔氟草胺、胺草唑、氟嘧啶磺隆、氟丙酸、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟黄胺草醚(fomasafen)、调节膦、草铵膦、草甘膦及其盐、(例如,烷基铵或碱金属盐)、氟吡甲禾灵、甲基咪草烟、咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、碘磺隆、碘苯腈、异丙隆、异恶草胺、异恶草醚、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、甲基磺草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、异丙甲草胺(metalachlor)、甲基砷酸(methylarsenic acid)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡喃隆、磺草唑胺、甲磺胺磺隆、苯嗪草酮、甲磺隆、萘丙胺、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、壬酸、达草灭、氨磺灵、恶草酮、乙氧氟草醚、百草枯、二甲戊乐灵、甜菜宁、氨氯吡啶酸、氟吡酰草胺、丙草胺、氨基丙氟灵、扑灭通、扑草净、毒草胺、扑灭津、异丙草胺、戊炔草胺、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆、稗草丹、哒草特、二氯喹啉酸、喹禾灵-乙基、精喹禾灵、二氯喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、氨基磺酸、磺脲、2,3,6-TBA、特丁通、特丁津、投布净、三氯乙酸、绿草定、草达津、甲氧噻草胺(thenylchlor)、噻草定、三甲苯草酮、氟乐灵、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、及其盐和其混合物。

在本发明的另一个实施例中,这些除草剂是芳氧基苯氧基丙酸类除草剂,包括炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、唑禾草灵(fenoxaprop)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluziafop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)、及其盐和其混合物。

单独或者与其他活性成分混合,组合在作物保护组合物产品中的活性杀真菌剂活性成分的实例为:嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、联苯三唑醇、硼砂、bromocuonazole、仲丁胺、敌菌丹、环己烯亚胺、石硫合剂、多菌灵、灭螨猛、百菌清、乙菌利、铜及其衍生物、硫酸铜、嘧菌环胺、环唑醇、苯氟磺胺、双氯酚、哒菌清、二氯硝基苯胺、乙霉威、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、烯唑醇、二腈蒽醌、氟环唑、恶唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、拌种咯、苯锈啶、葑丙吗啉、三苯锡、氟啶胺、咯菌腈、唑呋草、氟喹唑、磺菌胺、氟酰胺、灭菌丹、三乙膦酸、呋霜灵、双胍盐、六氯苯、己唑醇、羟基喹啉硫酸盐、亚胺唑、双胍辛胺、种菌唑、异丙二酮、春雷霉素、醚菌酯、代森锰锌、锰涅勃、精甲霜灵、嘧菌胺、灭锈胺、氯化汞、威百亩、甲霜灵、叶菌唑、代森联、代森钠、双(二甲基二硫代氨基甲酸镍酯)、氟氯苯嘧啶醇、oxadixil、羟基喹啉铜、奥索利酸、戊菌唑、戊菌隆、啶氧菌酯、四氯苯酞、多氧菌素B、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、啶斑肟、唑菌胺酯、咯喹酮、五氯硝苯、螺环菌胺、硫、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、噻苯达唑、噻呋菌胺、甲基硫菌灵、塞仑、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、唑菌醇、唑菌嗪、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯菌酮、代森锌、福美锌、其盐及其混合物。

在本发明的另一个实施例中,这些杀真菌剂为嗜球果伞素以及相关的杀真菌剂类别的化学品,包括嘧菌酯、烯肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、恶唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威(pyribencarb)、氰霜唑、吲唑磺菌胺、及其混合物;这些杀真菌剂及其混合物用于谷物(小麦、大麦、黑麦、小黑麦、稻)中以控制作物疾病。

杀昆虫剂活性成分(单独或以混合物形式)的实例为:阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟酯菊酯、阿米曲士、印苦楝子素、甲基吡噁磷、谷硫磷、三唑锡、杀虫磺、联苯菊酯、溴螨酯、噻嗪酮、丁酮氧威、杀螟丹、溴虫腈、杀螨酯、定虫隆、四螨嗪、库马磷、氟氯氰菊酯、β-高效氟氯氰菊酯、λ-高效氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-顺式氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、环丙马秦、DDT、溴氰菊酯、杀螨隆、开乐散、百治磷、difenthiuron、伏虫脲、乐果、埃玛菌素苯甲酸盐、硫丹、高氰戊菊酯、依杀螨、喹螨醚、苯丁锡、苯氧威、唑螨酯、氟虫腈、氟佐隆、氟螨脲、氟虫脲、氟胺氰菊酯、抗螨脒、呋线威、氯虫酰肼、林丹(gamma-HCH)、氟铃脲、噻螨酮、爱美松、氢氰酸、吡虫啉、氯芬奴隆、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、灭多虫、甲氧氯、速灭磷、米尔螨素、矿物油、久效磷、烟碱、烯虫灵、双苯氟脲、氧化乐果、有机磷化合物、草氨酰、砜吸磷、五氯酚、磷胺、吡甲嗪、扑灭司林、丙溴磷、哒螨酮、菜籽油、苄呋菊酯、鱼藤酮、多杀菌素、氟虫胺、虫酰肼、吡螨胺、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、伏虫脲、司替罗磷、三氯杀螨砜、胺菊酯、噻虫嗪、杀虫环、硫双威、四溴菊酯、敌百虫、friflumuron、混杀威(trimethacarb)、灭蚜硫磷、及其盐和其混合物。

来自生长调节剂组的产品中的活性成分的实例为:6-苄氨基嘌呤、矮壮素、矮形磷、抗倒酯(cimectacarb)、苯哒嗪酸、座果酸、氨腈、环丙酰草胺、丁酰肼、敌草克、乙烯利、氟节胺、氯吡苯脲、赤霉酸、抗胆碱药、indolylbutyronic酸、2-(1-萘基)乙酰胺、缩节胺、多效唑、N-苯基-phthalaminic酸、赛苯隆、抗倒酯-ethyluniconzole、及其盐和其混合物。

具有化学式I的化合物的这些混合配伍物还可以处于酯或盐的形式,例如像在杀有害生物剂手册(Pesticide Manual)(第12版(BCPC),2000)中所提及的。

用于根据化学式(I)的本发明化合物的另外的混合物配伍物在以下申请中提及:WO 2009/049851、WO 2010/066780、WO 2010/063670并通过引用结合在此。特别优选的混合物配伍物引用于PCT/EP 2012/073890、PCT/EP 2013/050790、PCT/EP 2013/050792、PCT/EP 2013/050793以及PCT/EP 2013/050794并同样通过引用结合在此。

以处于液体制剂的液体形式、以高度各异形式单独或与其他营养物组合或与作物保护组合物组合施用的植物营养物和植物微量营养物为例如氮(氮肥中)、磷酸盐、钾、钙、镁、锰、硼、铜、铁(铁肥中)、硒、钴、锌,它们还可以例如作为氧化物、硫酸盐或碳酸酯类存在,并且其他以名称微量营养物已知。

当施用于有用植物时,具有化学式(I)的化合物的施用比率一般为1至1000g a.i./ha并结合可任选地1至2000g a.i./ha的第二活性成分,取决于所述第二活性成分的化学类别。优选地,当施用于有用植物时,具有化学式(I)的化合物的施用比率一般为1至500g a.i./ha并结合可任选地1至1000g a.i./ha的第二活性成分,取决于所述第二活性成分的化学类别。更优选地,当施用于有用植物时,具有化学式(I)的化合物的施用比率一般为1至250g a.i./ha并结合可任选地1至500g a.i./ha的第二活性成分,取决于所述第二活性成分的化学类别。

用途

该组合包是指,包括根据化学式(I)的化合物与选自一种或多种聚合物佐剂的佐剂的组合,其中一个第一容器含有根据化学式(I)的特特拉姆酸化合物化合物并且一个第二容器含有一种或多种佐剂。在施用到作物上之前,将来自该第一容器的根据化学式(I)的特特拉姆酸化合物与该聚合物佐剂混合在一起。

该组合物是指已经稀释配制的、与该聚合物佐剂混合的、以备对作物施用的特特拉姆酸化合物。

根据本发明的组合物和组合包能以多种不同有害生物为目标用于多种植物。

本发明还涉及一种控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,该方法包括对有害生物、有害生物的场所、或易遭受有害生物攻击的植物施用具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的组合;包括具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的混合物的种子;以及一种方法,该方法包括用具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的混合物涂覆种子。能以这样的量提供和/或使用具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂使得它们能够有效控制有害生物而不引起对植物的植物毒性。例如,本发明包括杀有害生物混合物,包括处于足以单独地增加化学式(I)的功效以及该化合物的植物毒性的相对量的一种具有化学式(I)的化合物和一种或多种聚合物佐剂;农业组合物,包括处于足以单独地增加化学式(I)的功效以及该化合物的植物毒性的相对量的一种具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的混合物;有效量的具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的混合物在对抗动物有害生物中的用途;一种对抗动物有害生物的方法,包括使动物有害生物、它们的栖息地、滋生地、食物供应、植物、种子、土壤、区域、材料或其中动物有害生物生长或可生长的环境、或即将被保护免于受动物攻击或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与有效量的具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的混合物接触;一种用于保护作物免受动物有害生物攻击或侵染的方法,包括使作物与有效量的具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的混合物接触;一种用于保护种子免受土壤昆虫以及苗的根及芽免受土壤的及叶的昆虫的攻击的方法,包括使种子在播种前和/或预发芽后与有效量的具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的混合物接触;一种控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,包括对有害生物、有害生物的场所、或易受有害生物攻击的植物施用有效量的具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的组合。A及B的混合物正常将以杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量施用。在应用中,具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂可同时或分开施用。

本发明的混合物可以用于控制昆虫有害生物,例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、网翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目,以及其他的无脊椎动物有害生物,例如,螨、线虫和软体动物有害生物的侵染。昆虫、螨、线虫和软体动物在此总称为有害生物。这些可通过使用本发明化合物防治的有害生物包括与农业(该术语包括食物和纤维产物的农作物的培育)、园艺和畜牧、宠物、林业以及蔬菜源(例如水果,谷粒和木材)产物储存有关的有害生物;那些与人造结构的损害及人和动物的疾病传播有关的有害生物;以及还有公害有害生物(例如苍蝇)。本发明的混合物特别有效地针对昆虫、螨和/或线虫。

根据本发明,可施用根据本发明的混合物的“有用植物”典型地包括以下植物种类:葡萄藤;谷类(例如小麦、大麦、黑麦或燕麦);甜菜(比如甜菜或饲用甜菜);水果(比如梨果、核果或浆果,例如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、覆盆子或黑莓);豆科植物(比如蚕豆、滨豆、豌豆或大豆);油料植物(比如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生);瓜类植物(比如嫩葫芦、黄瓜或甜瓜);纤维植物(比如棉花、亚麻、大麻或黄麻);柑橘类水果(比如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子);蔬菜(比如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、葫芦或红辣椒);樟科(比如鳄梨、肉桂或樟脑);玉米;烟草;坚果;咖啡;甘蔗;茶;藤本植物;啤酒花;榴莲;香蕉;天然橡胶树;草皮或观赏植物(比如花卉、灌木、阔叶树或常绿植物例如针叶树)。该清单不代表任何限制。

术语“有用植物”应当理解为还包括由于常规育种方法或基因工程已经使之耐受除草剂如溴苯腈或多种除草剂类别(例如像HPPD抑制剂、乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂、ALS抑制剂,例如氟嘧磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合酶)抑制剂、GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂)的有用植物。已经通过常规育种方法(诱变)变得对咪唑啉酮例如甲氧咪草烟具有耐受力的作物的一个实例是夏季油菜(卡诺拉(Canola))。通过遗传工程方法而被赋予了对多种除草剂或多种除草剂类别的耐受性的作物的实例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品种,它在Herculex和商标名下是可商购的。

术语“有用植物”应当理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的有用植物,这些毒素如已知例如来自于产毒素细菌,尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。

可通过所述转基因植物表达的毒素包括,例如杀虫蛋白质,例如来自于枯草芽孢杆菌或日本甲虫芽孢杆菌的杀昆虫蛋白质;或来自于苏云金芽孢杆菌的杀虫蛋白质,如δ-内毒素,例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9c,或营养期杀虫蛋白(Vip),例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3;或线虫寄生性细菌的杀虫蛋白质,例如光杆状茵属或致病杆菌属,如发光光杆状茵、嗜线虫致病杆菌;由动物产生的毒素,如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素,如链霉菌毒素;植物凝集素,如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素;凝集素类;蛋白酶抑制剂,如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白;类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、HMG-COA-还原酶,离子通道阻断剂,如钠通道或钙通道阻断剂,保幼激素酯酶,利尿激素受体、茋合酶、联苄合酶、几丁酶和葡聚糖酶。在本发明背景下,δ-内毒素例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C,或营养期杀昆虫蛋白(Vip),例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A应理解为显然还包括混合型毒素、截短的毒素和经修饰的毒素。混合型毒素是通过那些蛋白的不同区域的新组合重组产生的(参见,例如WO 02/15701)。截短的毒素的实例是截短的Cry1Ab,它是以如下所述,来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS)的Bt11玉米。在经修饰的毒素的情况下,天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这种氨基酸置换中,优选将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中,例如在Cry3A055的情况下,一种组织蛋白酶-G-识别序列被插入Cry3A毒素中(参见WO 03/018810)。

这样的毒素或能够合成这样的毒素的转基因植物的实例披露于例如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878以及WO 03/052073中。

用于制备这样的转基因植物的方法对于本领域的普通技术人员是已知的并且描述在例如以上提及的公开案中。CryI-型脱氧核糖核酸及其制备例如从WO 95/34656、EP-A-0 367 474、EP-A-0 401 979以及WO 90/13651中已知。

包括在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。这些昆虫可以存在于任何昆虫分类群,但尤其是通常在甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)以及蝴蝶(鳞翅目)中发现。包括一种或多种编码杀虫剂抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。这样的植物的实例是:(玉米品种,表达CryIAb毒素);YieldGard(玉米品种,表达Cry3Bb1毒素);YieldGard(玉米品种,表达Cry1Ab以及Cry3Bb1毒素);(玉米品种,表达Cry9c毒素);Herculex(玉米品种,表达Cry1Fa2毒素以及实现对除草剂草丁膦铵的耐受性的酶膦丝菌素N-乙酰转移酶(PAT));NuCOTN(棉花品种,表达Cry1Ac毒素);Bollgard(棉花品种,表达Cry1Ac毒素);Bollgard(棉花品种,表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素);(棉花品种,表达Vip3A和Cry1Ab毒素);(马铃薯品种,表达Cry3A毒素);以及

这样的转基因作物的其他实例是:

1. Bt11玉米,来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS),霍比特路(Chemin de l’Hobit)27,F-31 790圣苏维尔(St.Sauveur),法国,注册号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍,通过转基因表达截短的Cry1Ab毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的攻击。Bt11玉米还转基因地表达PAT酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。

2. Bt176玉米,来自先正达种子公司,霍比特路27,F-31 790圣苏维尔,法国,注册号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍,通过转基因表达Cry1Ab毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的攻击。Bt176玉米还转基因地表达PAT酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。

3. MIR604玉米,来自先正达种子公司,霍比特路27,F-31 790圣苏维尔,法国,注册号C/FR/96/05/10。通过转基因表达经修饰的Cry3A毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-G-蛋白酶识别序列而经修饰的Cry3A055。这样的转基因玉米植物的制备描述于WO 03/018810中。

4. MON 863玉米,来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.)270-272特弗伦大道(Avenue de Tervuren),B-1150布鲁塞尔(Brussels),比利时,注册号C/DE/02/9。MON 863表达Cry3Bb1毒素,并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。

5. IPC 531棉花,来自孟山都欧洲公司270-272特弗伦大道,B-1150布鲁塞尔,比利时,注册号C/ES/96/02。

6. 1507玉米,来自先锋海外公司(Pioneer Overseas Corporation),特德斯科大道(Avenue Tedesco),7 B-1160布鲁塞尔,比利时,注册号C/NL/00/10。遗传改性的玉米,表达蛋白质Cry1F以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性,并且表达PAT蛋白质以获得对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。

7. NK603×MON 810玉米,来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.),270-272德特文瑞大街,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/GB/02/M3/03。由通过使遗传修饰的品种NK603和MON 810杂交常规地培育的杂交玉米品种组成。NK603×MON 810玉米转基因表达由土壤杆菌属菌株CP4获得的CP4 EPSPS蛋白质,使之耐除草剂(含有草甘膦),以及由苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的Cry1Ab毒素,使之耐某些鳞翅目昆虫,包括欧洲玉米螟。

抗昆虫的植物的转基因作物还描述于BATS(生物安全与可持续发展中心(Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit),BATS中心(Zentrum BATS),克拉斯崔舍(Clarastrasse)13,巴塞尔(Basel)4058,瑞士)报告2003(http://bats.ch)中。

术语“有用植物”应当被理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质的有用的植物,这些抗病原物质例如所谓的“病程相关蛋白”(PRP,参见例如EP-A-0 392 225)。此类抗病原物质以及能够合成此类抗病原物质的转基因植物的实例例如从EP-A-0 392 225、WO 95/33818、和EP-A-0 353 191是已知的。生产此类转基因植物的方法对于本领域的技术人员通常是已知的并且描述于例如以上提及的公开物中。

可以由此类转基因植物表达的抗病原物质包括,例如,离子通道阻断剂(例如钠和钙通道阻断剂,像病毒的KP1、KP4或KP6毒素);茋合酶;联苄合酶;几丁质酶;葡聚糖酶;所谓的“病程相关蛋白”(PRPs,参见例如EP-A-0 392 225);由微生物产生的抗病原物质,例如涉及植物病原体防御的肽抗生素或杂环类抗生素(参见例如WO 95/33818)或蛋白质或多肽因子(所谓的“植物疾病抗性基因”,如描述于WO 03/000906中的)。与本发明有关的更有兴趣的有用植物为谷物;大豆;玉米;棉花;水稻;油菜;向日葵;甘蔗;梨果;核果;柑橘类水果;花生;马铃薯;咖啡;茶;草莓;草皮;藤本植物及蔬菜,例如番茄、葫芦及莴苣。

如在此使用的,术语有用植物的“场所”旨在包括这些有用植物在其上生长的地方,在这些地方这些有用植物的植物繁殖材料被播种或者在这些地方这些有用植物的植物繁殖材料将被置于土壤中。这样的场所的一个实例是作物植物在其上生长的大田。

术语“植物繁殖材料”应当被理解为表示该植物的生殖部分,例如种子,这些部分可以用于该植物的繁殖,以及营养性材料,例如插条或块茎(例如马铃薯)。可以提及,例如种子(在严格意义上)、根、果实、块茎、球茎、根茎以及植物的部分。还可以提及在发芽后或破土后将被移植的发芽植物和幼小植物。这些幼小植物可以通过浸渍进行完全或部分处理而在移植之前进行保护。优选地,“植物繁殖材料”应当理解为表示种子。用于处理种子的特别感兴趣的杀昆虫剂包括噻虫嗪、眯蚜胺和噻虫胺。

本发明的进一步方面为一种保护取自天然生命周期的植物和/或动物源的天然物质和/或其加工形式免受有害生物攻击的方法,它包括将有效量的具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的组合施用至所述植物和/或动物源的天然物质或其加工形式。

根据本发明,术语“取自天然生命周期的植物源的天然物质”是指从天然生命周期所收割并且处于新鲜收割形式的植物或其部分。这样的植物源的天然物质的实例为茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒。根据本发明,术语“植物源的天然物质的加工形式”被理解为是指改进加工的结果的植物源的天然物质的形式。这样改进加工可以用于将植物源的天然物质转换成这样一种物质的更加可储存的形式(存储货物)。这样改进加工的实例为预干燥、湿润、压碎、粉碎、研磨、压缩或焙烧。也落在植物源的天然物质的加工形式定义下的是木材,无论为原木形式,例如建筑木材、输电塔和栅栏,或为制成品形式,例如从木材制造的家具或物体。

根据本发明,术语“取自天然生命周期的动物源的天然物质和/或其加工形式”被理解为是指动物源的材料例如皮、兽皮、革、毛皮、毛发及类似物。

优选的实施例为一种保护取自天然生命周期的植物和源的天然物质和/或其加工形式免受有害生物攻击的方法,它包括将有效增加功效并且降低根据化学式(I)的化合物的植物毒性的量的具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的组合施用至所述植物和/或动物源的天然物质或其加工形式。

另一个优选实施例是一种保护取自天然生命周期的果实(优选为梨果、核果、浆果和柑橘类水果)和/或它们的加工形式的方法,该方法包括将有效量的具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的组合施用至所述果实和/或它们的加工形式。

根据本发明的组合物和组合包进一步特别有效地对抗以下有害生物:桃蚜(蚜虫)、棉蚜(蚜虫)、黑豆蚜(蚜虫)、草盲蝽属(盲蝽)、棉红蝽属(盲蝽)、稻褐飞虱(飞虱)、黑尾叶蝉(叶蝉)、绿蝽属(臭蝽)、美洲蝽属(臭蝽)、稻缘蝽属(臭蝽)、西花蓟马(蓟马)、蓟马属(蓟马)、马铃薯甲虫(马铃薯甲虫)、墨西哥棉铃象(棉铃象甲)、肾圆盾蚧属(介壳虫)、粉虱属(粉虱)、烟粉虱(粉虱)、欧洲玉米螟(欧洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉树叶虫)、烟芽夜蛾(烟夜蛾)、棉铃虫(棉铃虫)、谷实夜蛾(棉铃虫)、棉大卷叶螟(棉卷叶螟)、大菜粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎属(地老虎)、二化螟(二化螟)、非洲飞蝗(蝗虫)、澳大利亚瘟疫蝗虫(蝗虫)、根萤叶甲属(根虫)、苹果全爪螨(苹果红蜘蛛)、桔全爪螨(柑橘红蜘蛛)、二点叶蹒(二斑叶蹒)、朱砂叶螨(红蜘蛛)、桔芸锈螨(柑橘锈螨)、侧多食跗线螨(茶细螨)、短须螨属(葡萄短须螨)、微小牛蜱(具环牛蜱)、变异革蜱(美洲犬蜱)、猫栉头蚤(猫蚤)、斑潜蝇属(潜叶虫)、家蝇(家蝇)、埃及伊蚊(蚊)、按蚊属(蚊)、库蚊属(蚊)、绿蝇属(丽蝇)、德国小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、东方蛮蠊(蟑螂)、澳白蚁科的白蚁(例如澳白蚁属)、木白蚁科(例如新白蚁属)、犀白蚁科(例如台湾家白蚁、黄肢散白蚁、黄胸散白蚁、南方散白蚁、西方散白蚁、和桑特散白蚁)以及白蚁科(例如硫磺球白蚁(Globitermes sulfureus))、热带火蚁(火蚁)、小黄家蚁(法老蚁)、畜虱属和毛虱属(咬虱和吸吮虱)、根结线虫属(根结线虫)、球异皮线虫属和异皮线虫属(胞囊线虫)、短体线虫属(腐线虫)、粉褶辈属(香蕉穿孔线虫)、小垫刃线虫属(柑橘线虫)、捻转血矛线虫(捻转胃虫)、秀丽隐杆线虫(醋线虫)、毛圆线虫属(胃肠线虫)和网纹野蛞蝓(蛞蝓)、呆木虱属(木虱)、喀木虱属(木虱)、以及木虱属或Bacteriocera(木虱)

在另一个实施例中,根据本发明的组合物和组合包还特别有效地对抗以下有害生物:

来自蜱螨目,例如,

下毛瘿螨属(Acalitus spp.)、针刺瘿螨属、窄瘿螨属(Acaricalus spp.)、瘤瘿螨属(Aceria spp.)、粗脚粉螨、钝眼蜱属、锐缘蜱属、牛蜱属、短须螨属、、上三节瘿螨属(Calipitrimerus spp.)、皮螨属、鸡皮刺螨、表皮螨属、始叶螨属、瘿螨属、半跗线螨属、璃眼蜱属、硬蜱属、小爪螨属、钝缘蜱属、侧多食跗线螨、全爪螨属、桔芸锈螨、植食螨(Phytonemus spp.)、跗线螨属、痒螨属、扇头蜱属、根嗜螨属、疥螨属、狭跗线螨属、跗线属以及叶螨属;

来自虱目,例如,

血虱属、长颚虱属、人虱属、天疱疮属以及木虱属;

来自鞘翅目,例如,

缺隆叩甲属(Agriotes spp.)、Amphimallonmajale、东方异丽金龟(Anomala orientalis)、花象属(Anthonomus spp.)、蜉金龟属(Aphodius spp)、Astylus atromaculatus、Ataenius spp、Atomaria linearis、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、萤叶甲属(Cerotoma spp)、单叶叩甲属(Conoderus spp)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、绿金龟(Cotinisnitida)、象虫属(Curculio spp.)、圆头犀金龟属(Cyclocephala spp)、圆头犀金龟属(Dermestes spp.)、根萤叶甲属(Diabrotica spp.)、Diloboderus abderus、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)、Lagria vilosa、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemLineata)、稻水象属(Lissorhoptrus spp.)、Liogenys spp、Maecolaspis spp、栗色绒金龟(Maladera castanea)、Megascelis spp、Melighetes aeneus、金龟属(Melolontha spp.)、Myochrous armatus、锯谷盗属(Orycaephilus spp.)、耳喙象属(Otiorhynchus spp.)、鳃角金龟属(Phyllophaga spp)、斑象属(Phlyctinus spp.)、丽金龟属(Popillia spp.)、油菜跳甲属(Psylliodes spp.)、Rhyssomatus aubtilis、劫根蠹属(Rhizopertha spp.)、金龟子科(Scarabeidae)、米象属(Sitophilus spp.)、麦蛾属(Sitotroga spp.)、伪切根虫属(Somaticus spp)、Sphenophorus spp、大豆茎象(Sternechus subsignatus)、拟步行虫属(Tenebrio spp.)、拟谷盗属(Tribolium spp.)以及斑皮蠹属(Trogoderma spp.);

来自双翅目,例如,

伊蚊属(Aedes spp.)、疟蚊属(Anopheles spp)、高梁芒蝇(Antherigona soccata.)、橄榄果实蝇(Bactrocea oleae)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、迟眼蕈蚊属(Bradysia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、小条实蝇属(Ceratitis spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、寡鬃实蝇属(Dacus spp.)、地种蝇属(Delia spp)、黑腹果蝇(Drosophilamelanogaster)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Geomyza tripunctata、舌蝇属(Glossina spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、潜蝇属(Melanagromyza spp.)、家蝇属(Musca spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瘿蚊属(Orseolia spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、绕实蝇属(Rhagoletis spp)、Rivelia quadrifasciata、Scatella属、蕈蚊属(Sciara spp.)、刺蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、绦虫属(Tannia spp.)以及大蚊属(Tipula spp.);

来自半翅目,例如,

瘤缘蝽(Acanthocoris scabrator)、绿蝽属、苜蓿盲蝽、Amblypeltanitida、海虾盾缘蝽(Bathycoelia thalassina)、土长蝽属、臭虫属、Clavigralla tomentosicollis、盲蝽属(Creontiades spp.)、可可瘤盲蝽、Dichelops furcatus、棉红蝽属、Edessa属、美洲蝽属(Euchistus spp.)、六斑菜蝽(Eurydema pulchrum)、扁盾蝽属、茶翅蝽、具凹巨股长蝽(Horciasnobilellus)、稻缘蝽属、草盲蝽属、热带硕蚧属、卷心菜斑色蝽(Murgantia histrionic)、Neomegalotomus属、烟盲蝽(Nesidiocoris tenuis)、绿蝽属、拟长蝽(Nysius simulans)、Oebalus insularis、皮蝽属、壁蝽属、红猎蝽属、可可盲蝽象、Scaptocoris castanea、黑蝽属(Scotinophara spp.)、Thyanta属、锥鼻虫属、木薯网蝽(Vatiga illudens);

无网长管蚜属、Adalges spp.、Agalliana ensigera、Agonoscena targionii、粉虱属(Aleurodicus spp.)、Aleurocanthus spp.、甘蔗穴粉虱、软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、甘蓝粉虱(Aleyrodes brassicae)、棉叶蝉(Amarasca biguttula)、Amritodus atkinson、肾圆盾蚧属、蚜科、蚜属、蚧属(Aspidiotus spp.)、茄沟无网蚜、Bactericera cockerelli、小粉虱属、Brachycaudus spp.、甘蓝蚜、喀木虱属、双尾蚜(Cavariella aegopodii Scop.)、蜡蚧属、褐圆蚧、网籽草叶圆蚧、Cicadella spp.、大白叶蝉(Cofana spectra)、隐瘤蚜属、Cicadulina spp.、褐软蚧、玉米黄翅叶蝉、裸粉虱属、柑橘木虱、麦双尾蚜、西圆尾蚜属、小绿叶蝉属、苹果绵蚜、葡萄斑叶蝉属、蜡蛤属、赤桉木虱(Glycaspis brimblecombei)、菜缢管蚜、Hyalopterus spp.、超瘤蚜种、檬果绿叶蝉(Idioscopus clypealis)、Jacobiasca lybica、灰飞虱属、球坚蚧、蛎盾蚧属、萝卜蚜(Lopaphis erysimi)、Lyogenys maidis、长管蚜属、Mahanarva spp.、蛾蜡蝉科(Metcalfa pruinosa)、麦无网蚜、Myndus crudus、瘤蚜属、台湾韭蚜、黑尾叶蝉属、褐飞虱属(Nilaparvata spp.)、梨大绿蚜、Odonaspis ruthae、寄生甘蔗绵蚜、杨梅缘粉虱、考氏木虱、片盾蚧属、瘿绵蚜属、玉米蜡蝉、扁角飞虱属、忽布疣蚜、根瘤蚜属、动性球菌属、白盾蚧属、粉蚧属、棉盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus)、木虱属、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、笠圆盾蚧属、Quesada gigas、电光叶蝉(Recilia dorsalis)、缢管蚜属、黑盔蚧属、带叶蝉属、二叉蚜属、麦蚜属(Sitobion spp.)、白背飞虱、Spissistilus festinus、条斑飞虱(Tarophagus Proserpina)、声蚜属、粉虱属、Tridiscus sporoboli、葵粉蚧属(Trionymus spp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、Zygina flammigera、Zyginidia scutellaris;

来自膜翅目,例如,

顶切叶蚁属(Acromyrmex)、三节叶蜂属(Arge spp.)、布切叶白蚁属(Atta spp.)、茎叶蜂属(Cephus spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、锯角叶蜂科(Diprionidae)、松叶蜂(Gilpinia polytoma)、梨实蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、新松叶蜂属(Neodiprion spp.)、农蚁属(Pogonomyrmex spp)、Slenopsis invicta、水蚁属(Solenopsis spp.)以及胡蜂属(Vespa spp.);

来自等翅目,例如,

家白蚁属、白蚁(Corniternes cumulans)、楹白蚁属、大白蚁属、澳白蚁属、小白蚁属、散白蚁属、热带火蚁

来自鳞翅目,例如,

长翅卷蛾属、褐带卷蛾属、透翅蛾属、地夜蛾属、棉叶虫、Amylois spp.、黎豆夜蛾、黄卷蛾属、银蛾属(Argyresthia spp.)、带卷蛾属、丫纹夜蛾属、棉潜蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属、卷叶蛾属、越蔓桔草螟(Chrysoteuchia topiaria)、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属、云卷蛾属、纹卷蛾属、鞘蛾属、大菜螟、苹果异形小卷蛾、小卷蛾属、杆草螟属、苏丹棉铃虫、金刚钻属、粉螟属、花小卷蛾属、环针单纹蛾、黄毒蛾属、切夜蛾属、小食心虫属、绿青虫蛾、实夜蛾属、菜螟、美国白蛾、番茄蠹蛾、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属、葡萄花翅小卷蛾、毒蛾属、潜蛾属、幕枯叶蛾属、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、秋尺蛾属、欧洲玉米螟、超小卷蛾属、褐卷蛾属、小眼夜蛾、棉红铃虫、马铃薯麦蛾、菜粉蝶、粉蝶属、小菜蛾、芽蛾属、白禾螟属、蛀茎夜蛾属、长须卷蛾属、灰翅夜蛾属、兴透翅蛾属、异舟蛾属、卷叶蛾属、粉纹夜蛾以及巢蛾属;

来自食毛目,例如,

畜虱属和啮毛虱属;

来自直翅目,例如,

蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、北痣蟋蟀(Neocurtilla hexadactyla)、大蠊属、痣蟋蟀属(Scapteriscus spp)、以及沙漠蝗属;

来自啮虫目,例如,

虱啮属(Liposcelis spp);

来自蚤目,例如,

角叶蚤属、栉头蚤属和印鼠客蚤;

来自缨翅目,例如,

Calliothrips phaseoli、花蓟马属、阳蓟马属、褐带蓟马属、单亲蓟马属(Parthenothrips spp.)、橙花苷硬蓟马(Scirtothrips aurantii)、豆蓟马(Sericothrips variabilis)、带蓟马属、蓟马属;

来自缨尾目,例如,

衣鱼(Lepisma saccharina)。

根据本发明的活性成分可用于控制、也就是遏制或破坏上述类型的有害生物,这些有害生物特别出现在植物上,尤其是在农业中、在园艺中以及在林业中的有用的植物和观赏植物上,或者在这些植物的器官上,例如果实、花、叶、茎、块茎或根,并且在一些情况下,甚至在一个随后的时间点形成的植物器官仍保持受保护抵抗这些有害生物。

本发明的混合物可用于不同植物的有害生物控制,这些植物包括大豆、苜蓿、芸薹(如西兰花、卷心菜、花椰菜)、或油料作物(如油菜、芥菜、卡诺拉(Canola)、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生)、或土豆(包括甜土豆)、扁桃树、果实类蔬菜(如西红柿、胡椒、辣椒、茄子等)、叶用蔬菜(生菜、菠菜)、鳞茎类蔬菜(如洋葱、韭菜等)、葡萄、水果(例如苹果类水果、核果或软果(如苹果、梨、李子、桃、油桃、扁桃、樱桃等)或浆果(例如草莓、覆盆子或黑莓))。

其他合适的目标作物具体是谷物,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高粱;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;豆科作物,例如蚕豆、小扁豆、豌豆、花生或大豆;葫芦,例如南瓜、黄瓜、西葫芦或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑橘类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、或灯笼椒;樟科,例如鳄梨、肉桂或樟脑;以及还有烟草、坚果(例如美洲山核桃、胡桃)、咖啡、甘蔗、茶叶、胡椒、葡萄树、热带水果(例如番木瓜、芒果)、蛇麻子、车前科、产胶植物以及观赏植物。本发明的混合物还可被应用在草皮、草坪和牧场上。

本发明的混合物可以用于大豆以控制例如南美玉米苗斑螟、阿根廷兜虫、南美叶甲、大豆茎象、蚁科、小地老虎、马陆(Julus sspp.)、黎豆夜蛾、美洲叶甲亚种(Megascelis ssp.)、安第斯马铃薯象属、蝼蛄科、南方绿椿象、壁蝽属、绿蝽属、新长缘蝽属(Neomegalotomus spp.)、菜豆莹叶甲、日本金龟子、Edessa属、丽金龟(Liogenys fuscus)、英雄美洲蝽(Euchistus heros)、普通蛀茎夜蛾、Scaptocoris castanea、鳃角金龟属、大豆夜蛾、灰翅夜蛾属、烟粉虱、缺隆叩甲属、蚜属(例如大豆蚜)。本发明的混合物优选地用于大豆以控制阿根廷兜虫、南美叶甲、南方绿椿象、壁蝽属、绿蝽属、菜豆莹叶甲、日本金龟子、英雄美洲蝽(Euchistus heros)、鳃角金龟属、缺隆叩甲属、蚜属。

本发明的这些混合物可以用于玉米以控制例如英雄美洲蝽(Euchistus heros)、Dichelops furcatus、阿根廷兜虫、南美玉米苗斑螟、草地贪夜蛾、南方绿椿象、菜豆莹叶甲、日本金龟子、小地老虎、南美叶甲、异翅目、安第斯马铃薯象属、Scaptocoris castanea、蚁科、马陆(Julus ssp.)、玉米黄翅叶蝉、玉米根萤叶甲、南美毛胫夜蛾、烟粉虱、实夜蛾属、叶螨属、蓟马属、鳃角金龟属、scaptocoris属、丽金龟(Liogenys fuscus)、灰翅夜蛾属、玉米螟属、蛀茎夜蛾属、缺隆叩甲属、蚜属。本发明的混合物优选用于玉米以控制英雄美洲蝽、Dichelops furcatus、阿根廷兜虫、南方绿椿象、菜豆莹叶甲、日本金龟子、南美叶甲、玉米根萤叶甲、叶螨属、蓟马属、鳃角金龟属、scaptocoris属、缺隆叩甲属、蚜属。

本发明的混合物可以用于甘蔗以控制例如尖隐喙象属、白蚁、Mahanarva属。本发明的混合物优选地用于甘蔗以控制白蚁、Mahanarva属。

本发明的混合物可以用于苜蓿以控制例如虫象鼻虫、紫苜蓿叶象、纹黄豆粉蝶、Collops属、索拉纳小绿叶蝉(Empoasca solana)、跳甲属、大眼长蝽属、豆荚盲蝽、美国牧草盲蝽、膜翅角蝉属、灰翅夜蛾属、粉纹夜蛾。本发明的混合物优选用于苜蓿以控制虫象鼻虫、紫苜蓿叶象、索拉纳小绿叶蝉、跳甲属、大眼长蝽属、美国牧草盲蝽、粉纹夜蛾。

本发明的混合物可以用于芸薹以控制例如菜蛾、菜粉蝶属、甘蓝夜蛾属、金翅夜蛾属、粉纹夜蛾、条跳甲属、灰翅夜蛾属、索拉纳小绿叶蝉、蓟马属、灰翅夜蛾属、地种蝇属、短棒蚜属(Brevicoryne sp)、长管蚜属。本发明的混合物优选地用于芸薹以控制小菜蛾、粉蝶属、金翅夜蛾属、粉纹夜蛾、条跳甲属、蓟马属

本发明的混合物可以用于油菜(例如卡诺拉(Canola))以控制例如露尾甲属、白菜象鼻虫、油菜蚤跳甲属。

本发明的混合物可以用于马铃薯(包括甘薯)以控制例如小绿叶蝉属、马铃薯叶甲属、南美叶甲、茄麦蛾属、Paratrioza属、玛绢金龟、缺隆叩甲属、小粉虱属、瘤蚜属、长管蚜属、蚜属、藤蚜属、缢管蚜属。本发明的混合物优选地用于马铃薯(包括甘薯)以控制小绿叶蝉属、马铃薯叶甲属、南美叶甲、茄麦蛾属、Paratrioza属、缺隆叩甲属、小粉虱属、瘤蚜属、长管蚜属、蚜属、藤蚜属、缢管蚜属。

本发明的混合物可以用于棉花以控制,例如,棉蚜、墨西哥棉铃象、红铃虫属、实夜蛾属、灰翅夜蛾属、叶螨属、小绿叶蝉属、蓟马属、烟粉虱、草盲蝽属、鳃角金龟属、Scaptocoris属。本发明的混合物优选地用于棉花以控制棉蚜、墨西哥棉铃象、叶螨属、小绿叶蝉属、蓟马属、草盲蝽属、鳃角金龟属、Scaptocoris属。

本发明的混合物可以用于水稻以控制,例如,稻褐飞虱、稻缘蝽属、纵卷叶野螟属、禾草螟属、白禾螟属、稻水象属、美洲稻蝽。本发明的混合物优选用于水稻以控制稻褐飞虱、稻缘蝽属、稻水象属、美洲稻蝽。

本发明的混合物可以用于咖啡以控制例如短须螨属、咖啡果小蠹、咖啡潜叶蛾、叶螨属。本发明的混合物优选用于咖啡以控制咖啡果小蠹、咖啡潜叶蛾、短须螨属。本发明的混合物可以用于柑橘以控制,例如,橘全爪螨、橘芸锈螨、短须螨属、柑橘木虱、硬蓟马属、蓟马属、矢尖蚧属、地中海蜡实蝇、叶潜蛾属、短须螨属、肾圆盾蚧属(Aonidiella sp)、片盾蚧属、蜡蚧属、动性球菌属、粉蚧属、叶螨属、蚜属。本发明的混合物优选地用于柑橘以控制橘全爪螨、橘芸锈螨、短须螨属、柑橘木虱、硬蓟马属、蓟马属、叶潜蛾属、短须螨属、肾圆盾蚧属(Aonidiella sp)、片盾蚧属、蜡蚧属、动性球菌属、粉蚧属、叶螨属、蚜属。

本发明的混合物以用于扁桃以控制,例如,脐橙螟蛾、叶螨属。

本发明的混合物可以用于果实类蔬菜包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黄瓜、南瓜等以控制瘤蚜属、蚜属、蓟马属、叶螨属、多食跗线螨属、刺皮瘿螨属、小绿叶蝉属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属、番茄斑潜蝇、斑潜蝇属、烟粉虱、粉虱属、Paratrioza属、西花蓟马、花蓟马属、花象属、条跳甲属、杜果叶蝉属、食植瓢虫属、Halyomorpha属、硬蓟马属、白翅野螟属、新白翅野螟属(Neoleucinodes spp.)。本发明的混合物优选地用于果实类蔬菜包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黄瓜、南瓜等以控制例如瘤蚜属、蚜属、蓟马属、叶螨属、Polyphagotarsonemus属、刺皮瘿螨属、小绿叶蝉属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属、番茄斑潜蝇、斑潜蝇属、Paratrioza属、西花蓟马、花蓟马属、杜果叶蝉属、硬蓟马属、白翅野螟属、新白翅野螟属。

本发明的混合物可以用于茶以控制,例如,白盾蚧属、小绿叶蝉属、硬蓟马属、茶细蛾。本发明的混合物优选地用于茶以控制小绿叶蝉属、硬蓟马属。

本发明的混合物可以用于鳞茎类蔬菜(包括洋葱、韭等)以控制,例如,蓟马属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属。本发明的混合物优选用于鳞茎类蔬菜(包括洋葱、韭等)以控制例如蓟马属。

本发明的混合物可以用于葡萄以控制,例如,小绿叶蝉属、花翅小卷蛾属、花蓟马属、蓟马属、叶螨属、葡萄蓟马、威廉米特始叶螨(Eotetranychus Willamettei)、葡萄叶蝉、带叶蜂属(Scaphoides spp.)、粉蚧属、动性球菌属。本发明的混合物优选用于葡萄以控制花蓟马属、蓟马属、叶螨属、葡萄蓟马、带叶蜂属、粉蚧属、动性球菌属。

本发明的混合物可以用于梨果(包括苹果、梨等)以控制,例如,喀木虱属、木虱属、苹果全爪螨、苹果蠹蛾、齿盾蚧属、蛎盾蚧属、蚜属、西圆尾蚜属、绵蚜属。本发明的混合物优选地用于梨果(包括苹果、梨等)以控制喀木虱属、木虱属、苹果全爪螨、齿盾蚧属、蛎盾蚧属、蚜属、西圆尾蚜属、绵蚜属。

本发明的混合物可以用于核果以控制,例如,梨小食心虫、硬蓟马属、蓟马属、花蓟马属、叶螨属、瘤蚜属。本发明的混合物优选用于核果以控制硬蓟马属、蓟马属、花蓟马属、叶螨属、瘤蚜属。

要施用的本发明的组合物和组合包的量将取决于各种因素,如所使用的化合物;处理的目标(如例如植物、土壤或种子);处理形式(如例如喷雾、洒粉或拌种);处理目的(如例如预防或治疗);要控制的有害生物类型或施用时间。

本发明还提供了适合用于抗性管理的混合物。具体地,根据本发明的这些混合物适合于控制对新烟碱杀昆虫剂有抗性的昆虫,例如来自半翅目,例如蚜虫(例如瘤蚜属)。该方法包括向所述新烟碱耐受昆虫施用根据本发明的一种混合物。

本发明的这些混合物特别适用于控制半翅目的对新烟碱有抗性的昆虫(以及昆虫中的新烟碱抗性),如:豌豆蚜、豆蚜、扁豆蚜、甜菜蚜、鼠李蚜、大豆蚜、棉蚜、鼠李马铃薯蚜、苹果蚜、绣线菊蚜、茄沟无网蚜、李短尾蚜、甘蓝蚜、麦双尾蚜、苹果红二圆尾蚜、玫瑰苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、萝卜蚜、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、马铃薯长管蚜、蔷薇长管蚜、黑樱桃蚜、烟蚜、桃蚜、莴苣蚜、囊柄瘿绵蚜、忽布疣蚜、苹果草蚜、玉米蚜、禾谷缢管蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜(Sitobion avenae)、桔二叉蚜、黑柑橘蚜、根瘤蚜、麦无网蚜、茄无网蚜、草莓根蚜、茶薦子囊蚜、由蚜虫、荚迷蚜、玉米根蚜、红口蚜、长梗鼠李蚜、Brachycaudus persicaecola、双尾蚜、鼬瓣黑隐瘤蚜、茶蔗隐瘤蚜、菜缢管蚜、桃粉蚜、超瘤蚜种、长管蚜、麦无网长管蚜、苹果瘤蚜、桃卷叶蚜、台湾韭蚜、梨大绿蚜、寄生甘蔗绵蚜、苹红缢管蚜(Rhopalosiphum fitchii Sand.)、莲荷缢管蚜、高粱缢管蚜、梨圆尾蚜+T、梨二叉蚜、香蕉黑蚜、以及葡萄根瘤蚜,

螺旋粉虱、黑刺粉虱、吴刺粉虱、可可粉虱(Aleurodicus cocois)、毁灭粉虱(Aleurodicus destructor)、甘蔗穴粉虱、丝绒粉虱、烟粉虱、银叶粉虱(Bemisia argentifolli)、柑橘粉虱、内齿裸粉虱(Dialeurodes citrifolli)、杨梅缘粉虱、草莓粉虱(Trialeurodes packardi)、蓖麻粉虱(Trialeurodes ricini)、温室白粉虱、粉虱变体(Trialeurodes variabilis),

塔尔吉奥尼木虱(Agonoscena targionii)、番茄木虱(Bactericera cockerelli)、梨叶喀木虱(Cacopsylla pyri)、梨木虱(Cacopsylla pyricola)、梨糖木虱(Cacopsylla pyrisuga)、柑橘木虱(Diaphorina citri)、赤桉木虱(Glycaspis brimblecombei)、考氏木虱、南非柑橘木虱(Troza erytreae),

棉叶跳虫、檬果长突叶蝉(Amritodus atkinsoni)、大青叶蝉(Cicadella viridis)、玉米叶蝉、大白叶蝉(Cofana spectra)、玉米黄翅叶蝉、偏茎小绿叶蝉(Empoasca decedens)、棉叶蝉(Empoasca biguttula)、马铃薯小绿叶蝉、假眼小绿叶蝉(Empoasca vitis)、番木瓜小绿叶蝉(Empoasca papaya)、檬果绿叶蝉(Idioscopus clypealis)、非洲叶蝉(Jacobiasca lybica)、灰飞虱、麦蜡蝉(Myndus crudus)、二点黑尾叶蝉、黑尾叶蝉、稻褐飞虱、玉米蜡蝉、甘蔗扁角飞虱(Perkinsiella saccharicida)、咖啡扁角飞虱(Perkinsiella vastatrix)、电光叶蝉(Recilia dorsalis)、白背飞虱、条斑飞虱(Tarophagus Proserpina)、火焰斑叶蝉(Zygina flammigera),

瘤缘铸(Acanthocoris scabrator)、苜蓿盲蝽(Adelphocoris lineolatus)、果子斑点臭虫(Amblypelta nitida)、海虫下盾缘蝽(Bathycoelia thalassina)、麦长蝽(Blissus leucopterus)、被绒毛缘蝽(Clavigralla tomentosicollis)、Edessa meditabunda、六斑菜蝽(Eurydema pulchrum)、皱纹菜蝽(Eurydema rugosum)、莫拉扁盾蝽、褐臭蝽、三色美洲蝽(Euschistus tristigmus)、英雄美洲蝽(Euschistus heros)安氏角盲蝽(Helopeltis antonii)、具凹巨股长蝽(Horcias nobilellus)、禾蛛缘椿象、美国牧草盲蝽、豆荚盲蝽、卷心菜斑色蝽(Murgantia histrionic)、烟盲蝽(Nesidiocoris tenuis)、南方绿椿象、海岛蝽象(Oebalus insularis)、马来亚黑椿象,

新烟碱抗性半翅目的具体实例包括:烟粉虱、桃蚜、褐稻飞虱、棉蚜、温室粉虱、茄属粉虱(Bactericera cockerelli)。

优选地,这些新烟碱抗性昆虫是作为一种实例的以下各项中的一种或多种:豌豆长管蚜(Acyrthosiphum pisum)、苹果黄蚜、蚕豆蚜、甜菜蚜、鼠李蚜、大豆蚜、棉蚜、鼠李马铃薯蚜、苹果蚜、绣线菊蚜、茄沟无网蚜、李短尾蚜、甘蓝蚜、麦双尾蚜、苹果红二圆尾蚜、玫瑰苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、萝卜蚜、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、马铃薯长管蚜、蔷薇长管蚜、黑樱桃蚜、烟蚜、桃蚜、莴苣蚜、囊柄瘿绵蚜、忽布疣蚜、苹果草蚜、玉米蚜、禾谷缢管蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜(Sitobion avenae)、桔二叉蚜、黑柑橘蚜、根瘤蚜、烟粉虱、桃蚜、褐稻飞虱、棉蚜、温室粉虱、茄属粉虱。

更优选地,这些新烟碱耐受的昆虫是作为一种实例的以下一种或多种:烟粉虱、桃蚜、褐稻飞虱、棉蚜、温室粉虱、茄属粉虱中的一种或多种。

本发明的方法包括将一种具有化学式(I)的化合物和一种或多种聚合物佐剂的有效总量以掺合物形式或分开施用至有用植物、其场所或其繁殖材料。

根据本发明的这些组合具有内吸作用并且可以被用作叶上和土壤处理的杀有害生物剂。

使用根据本发明的组合物和组合包,有可能抑制或破坏有害生物,这些有害生物发生于在多种不同的有用植物的植物或植物部分(果实、花、叶子、茎、块茎、根)上,同时还保护了稍后生长的植物部分免于被有害生物攻击。

本发明的组合物和组合包对于控制在不同的有用植物或其种子中的有害生物是特别有意义的,尤其是大田作物中,例如马铃薯、烟草和甜菜以及小麦、黑麦、大麦、燕麦、水稻、玉米、菌苔、棉花、大豆、油菜、豆荚作物、向日葵、咖啡、甘蔗、在园艺和葡萄种植中的果实以及观赏的植物,在蔬菜(例如黄瓜、豆和葫芦)。

根据本发明的组合物和组合包是通过以有效量的具有化学式(I)的化合物和聚合物佐剂的组合物和组合包处理有害生物、被有害生物的攻击威胁的有用植物、其场所、其繁殖材料、取自天然生命周期的植物和/或动物源天然物质和/或其加工形式、或工业材料而施用。

根据本发明的组合物或组合包可在有用植物、其繁殖材料、取自天然生命周期的植物和/或动物源的天然物质和/或其加工形式,或工业材料被有害生物侵染或污染之前或之后施用。

根据本发明的组合物或组合包可以用于控制,即限制或破坏,出现在农业、园艺和森林中的有用植物上,或在有用植物的器官如果实、花、叶、茎、块茎或根上的上述类型的有害生物,并且在一些情况下,甚至在较晚的时间点形成的有用植物器官上保持针对这些有害生物的保护。

根据本发明的配制品及其制备方法在下文中通过实例进行说明,而本发明不能够被认为限制于这些示例性实施例。

其中范围、通式或化合物类别如下所述,这些旨在不仅包括明确提到的相应的范围或化合物组,而且还包括可以通过移除个别值(范围)或化合物而得到所有部分范围和部分化合物组。

实例

以下实例以一种本发明的根据化学式(I)的化合物运行

其中A是甲基,m是1,n是1,X是甲基,Y在邻位并且是甲基,Z在对位并且是氯,G是-(C=O)OCH2CH3,R是甲基。在下文中该化合物被称为化合物(C)。

1.测试系统‘功效-对大白菜上蚜虫(桃蚜)的控制’

在该测试中,评价了与不同可商购的佐剂组合而配制为SC配制品的化合物(C)的功效。该测试被设置为“转移测试(translaminar test)”,即以20g AI/ha的比率顶部喷洒大白菜植株的成熟和平展叶(horizontally exposed leaves)。施用(2h AA)之后立即用桃蚜混合种群侵染所施用的叶片的底部。将每个处理的三个植株保持在温室条件下(22℃,14h光管理,约60%相对湿度)。6DAA,借助艾博特公式计算转移功效(translaminar efficacy)(蚜虫死亡率)。结果(3个重复的平均值)示于表1中。

表1:6DAA,具有不同佐剂的化合物(C)的转移功效

EW400=菜籽油甲酯的乳剂(酯化的植物油)。在此用作标准品。

Atplus=60%石蜡油,40%POE-山梨糖醇油酸酯,POE-十三烷醇(矿物油)

Actirob=95.2%w/w菜籽油甲酯(酯化的植物油)

=萜醇聚合物衍生物

=松脂二烯聚合物衍生物

=1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烯的均聚物

在佐剂不存在的情况下,对转移蚜虫的控制较差,而添加佐剂导致具有佐剂的全部蚜虫控制。因此,可知对于摄食叶片底面的蚜虫的控制而言,佐剂对于改进活性化合物的转移功效是必需的。

2.测试系统‘甘蓝-作物安全性(植物毒性)’

在大白菜植株上,评价了与不同可商购的佐剂组合而配制为SC配制品的化合物(C)的作物安全性。平行于测试1完成该测试,并且植物是同等品质的。以200g AI/ha的比率用相应测试溶液喷洒整个植物,该比率比测试1中的效率高十倍。还评价了单独佐剂(无活性成分)的作物安全性,以表示这些佐剂固有地不引起植物内的植物毒性反应。将空白配制品(无活性成分)中的佐剂比率调整至对应的AI比率。针对植物毒性的表征评价处理的叶,7DAA和14DAA。在此期间,将每个处理的三个植株保持在温室条件下(25℃,14h光管理,约60%相对湿度)。以每片受影响的面积评定植物毒性:0%意指没有可检出的植物毒性症状,而50%意指一半的叶面积显示出像损伤等的植物毒性反应。

表2中示出了仅桶混佐剂的植物毒性的平均结果。

表2大白菜上单独的桶混佐剂的作物安全性7和14DAA

在表2中,显示出仅佐剂不能在这些植物上引起任何植物毒性反应。

表3中示出了与化合物(C)混合的不同桶混佐剂的植物毒性的平均结果。

表3与化合物(C)混合的不同桶混佐剂的作物安全性

出人意料地,以200g AI/ha高比率,除了本发明具有聚合物佐剂和的组合物之外,所有组合物均显示出对这些温室种植的植物有不可接受水平的植物毒性。这是非常令人惊讶的,因为如以上实例1中所示,聚合物佐剂和根据化学式(I)的化合物的组合不仅显示出几乎无植物毒性,它们还同时提供对抗有害生物的优异功效(表1)。可以预期,正如已经使用其他佐剂观察到的,增加的功效也可以转化成增加的植物毒性风险。这些非常有效的组合物的作物安全性的增加是真实显著的并且是本领域技术人员尚未能预见的。

当前第1页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1