本发明公开了一种安全饮水消毒剂的制备方法，属于消毒剂制备技术领域。
背景技术：
现行的饮用水消毒多采用氯消毒，但氯消毒方法不够安全，许多人都在积极研究取代方法，。考虑到氯化水中能形成致癌物质三氯甲烷，如果能找到比氯安全的消毒剂来替代氯化消毒，那是很有利的。目前国内外研究的消毒方法主要有如下几个方面：
（1）臭氧。臭氧消毒是当前水消毒方法中最有希望取代氯消毒的方法。臭氧氧化还原能力高，消毒效果好，相比于氯消毒而言，杀细菌和病毒约高5倍，杀包囊高10倍，杀芽孢高30倍，同时能起到脱色除臭的作用，臭氧消毒还不改变水质。但使用臭氧消毒也有不利因素：如臭氧本身稳定性较差，容易分解失效，水溶性较差，消毒后无法保持余留量，没有持续消毒的作用。
（2）二氧化氯。二氧化氯用于消毒饮水始于1944年，二氧化氯对病毒的灭活是迅速有效的，且不受pH值升高的影响。二氧化氯除了有良好的消毒效果外，在水中既不分解也不发生氯化作用，只起氧化作用，有效避免了三氯甲烷的形成，相比于臭氧而言，有持续消毒的效果。目前尚未推广使用的主要障碍是成本高，毒性问题还未定论。
（3）碘。碘主要用于野外和军用饮水的消毒。碘的消毒效果不亚于氯，元素状态的碘容易通过细菌的细胞壁，起到杀菌消毒作用，其氧化能力比氯化物小，从而受水体中有机还原物质影响较小，消毒时不形成碘胺。但碘作为饮水消毒剂其使用剂量较大，价格比较昂贵，且固态碘难溶于水，而有机碘性能不稳定，不易存放。
目前，世界上95%以上的城市自来水都用氯消毒，然后对氯的消毒提出异议之后，大有“水的氯化消毒危险”之感，为此，广泛研究新的安全饮水消毒剂，提高人类饮水安全，是未来饮用水消毒剂行业发展的方向。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题是：针对传统饮用水消毒剂存放和使用稳定性差，无法达到长效杀毒效果，且长期使用对人体存在毒性的问题，提供了一种以薄荷叶和桤木叶经发霉腐烂处理后的水溶性产物为有效成分，与玫瑰花瓣的蜂胶提取物复配，再加入氯化钙等助剂制得安全饮水消毒剂的方法。本发明首先将薄荷叶与桤木叶埋入土壤中，负载土壤中放线菌等微生物，使树叶发霉腐烂，研磨后通过超声提取土壤中放线菌等微生物的分泌物及树叶腐烂释放的水溶性产物为消毒剂活性成分，经浓缩制得浓缩液，再利用蜂胶在阳光下逐渐吸收玫瑰花瓣中的挥发性抗菌成分，最后与氯化钙等加热制得安全饮水消毒剂。本发明充分利用蜂胶吸收的玫瑰花瓣中挥发性成分，在水中缓释，并催化产生负离子，配合浓缩液中放线菌等微生物的分泌物及树叶腐烂释放的活性成分，达到长效杀菌的效果，使用后对人体无毒，水源可安全饮用，有效解决了传统饮水消毒剂稳定性差，无法长效杀菌且对人体有毒的问题。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）依次称取200～300g薄荷叶，600～800g桤木叶，用去离子水反复清洗3～5次后，采用纱布将薄荷叶与桤木叶包裹，再将包裹后的树叶埋入土壤中，放置5～7天后取出，打开纱布，并将纱布中树叶倒入盛有300～400mL水的烧杯中，随后将烧杯置于避光通风处，静置发霉腐烂2～4个月；
（2）将上述烧杯中物料倒入石磨中研磨20～30min，收集研磨浆料，并置于烧杯中，随后将烧杯转入超声振荡仪中，于频率为35～40kHz，温度为60～65℃条件下，超声分散30～45min，再将烧杯中物料过80～120目筛，收集过筛后混合液；
（3）将上述所得过筛后混合液转入高压灭菌锅中，于温度为121℃条件下，灭菌处理15～20min，随后将灭菌后的混合液转入旋转蒸发仪，于温度为75～80℃条件下旋蒸浓缩至原体积的1/10，得浓缩液，备用；
（4）称取400～500g蜂胶，加热熔融后将其均匀平铺于0.12～0.14m2玻璃板表面，待自然冷却固化后，将150～200g盛开期玫瑰花花瓣均匀平铺于蜂胶表面，随后用保鲜膜将蜂胶覆盖密封，再将玻璃板移至阳光下，暴晒5～7天；
（5）待暴晒结束，揭开保鲜膜，分离除去蜂胶表面的玫瑰花花瓣，并将蜂胶从玻璃板表面铲下，得改性蜂胶，随后按重量份数计，在反应釜中依次加入20～30份步骤（3）备用浓缩液，40～50份改性蜂胶，15～20份玉米淀粉，3～5份无水氯化钙，0.3～0.5份茶皂素，6～8份碳酸氢钠，于温度为65～70℃条件下搅拌反应45～60min，待反应结束，趁热将反应釜中物料倒入模具中，冷却固化成型，脱模，即得安全饮水消毒剂。
本发明的应用方法：在储水池中注入未经消毒处理的自来水，随后按每吨水投加15～20g本发明所得安全饮水消毒剂，待30～45min后，取水面下20～30cm水样，检测大肠杆菌菌群数下降至0cfu/L，使用后消毒剂在水中释药速度慢，速度均匀，可持续消毒30～45天。
本发明的有益效果是：
（1）本发明所得饮用水消毒剂对人体安全无毒，可有效杀灭饮用水中大肠杆菌等有害细菌，且长期使用后饮用水中有害细菌不会产生抗药性；
（2）本发明所得饮用水消毒剂为块状固体，储存稳定性好，运输方便，消毒维持时间长，具有广阔的市场应用前景，可大规模推广使用。
具体实施方式
依次称取200～300g薄荷叶，600～800g桤木叶，用去离子水反复清洗3～5次后，采用纱布将薄荷叶与桤木叶包裹，再将包裹后的树叶埋入土壤中，放置5～7天后取出，打开纱布，并将纱布中树叶倒入盛有300～400mL水的烧杯中，随后将烧杯置于避光通风处，静置发霉腐烂2～4个月；将上述烧杯中物料倒入石磨中研磨20～30min，收集研磨浆料，并置于烧杯中，随后将烧杯转入超声振荡仪中，于频率为35～40kHz，温度为60～65℃条件下，超声分散30～45min，再将烧杯中物料过80～120目筛，收集过筛后混合液；将上述所得过筛后混合液转入高压灭菌锅中，于温度为121℃条件下，灭菌处理15～20min，随后将灭菌后的混合液转入旋转蒸发仪，于温度为75～80℃条件下旋蒸浓缩至原体积的1/10，得浓缩液，备用；称取400～500g蜂胶，加热熔融后将其均匀平铺于0.12～0.14m2玻璃板表面，待自然冷却固化后，将150～200g盛开期玫瑰花花瓣均匀平铺于蜂胶表面，随后用保鲜膜将蜂胶覆盖密封，再将玻璃板移至阳光下，暴晒5～7天；待暴晒结束，揭开保鲜膜，分离除去蜂胶表面的玫瑰花花瓣，并将蜂胶从玻璃板表面铲下，得改性蜂胶，随后按重量份数计，在反应釜中依次加入20～30份备用浓缩液，40～50份改性蜂胶，15～20份玉米淀粉，3～5份无水氯化钙，0.3～0.5份茶皂素，6～8份碳酸氢钠，于温度为65～70℃条件下搅拌反应45～60min，待反应结束，趁热将反应釜中物料倒入模具中，冷却固化成型，脱模，即得安全饮水消毒剂。
实例1
依次称取200g薄荷叶，600g桤木叶，用去离子水反复清洗3次后，采用纱布将薄荷叶与桤木叶包裹，再将包裹后的树叶埋入土壤中，放置5天后取出，打开纱布，并将纱布中树叶倒入盛有300mL水的烧杯中，随后将烧杯置于避光通风处，静置发霉腐烂2个月；将上述烧杯中物料倒入石磨中研磨20min，收集研磨浆料，并置于烧杯中，随后将烧杯转入超声振荡仪中，于频率为35kHz，温度为60℃条件下，超声分散30min，再将烧杯中物料过80目筛，收集过筛后混合液；将上述所得过筛后混合液转入高压灭菌锅中，于温度为121℃条件下，灭菌处理15min，随后将灭菌后的混合液转入旋转蒸发仪，于温度为75℃条件下旋蒸浓缩至原体积的1/10，得浓缩液，备用；称取400g蜂胶，加热熔融后将其均匀平铺于0.12m2玻璃板表面，待自然冷却固化后，将150g盛开期玫瑰花花瓣均匀平铺于蜂胶表面，随后用保鲜膜将蜂胶覆盖密封，再将玻璃板移至阳光下，暴晒5天；待暴晒结束，揭开保鲜膜，分离除去蜂胶表面的玫瑰花花瓣，并将蜂胶从玻璃板表面铲下，得改性蜂胶，随后按重量份数计，在反应釜中依次加入20份备用浓缩液，40份改性蜂胶，15份玉米淀粉，3份无水氯化钙，0.3份茶皂素，6份碳酸氢钠，于温度为65℃条件下搅拌反应45min，待反应结束，趁热将反应釜中物料倒入模具中，冷却固化成型，脱模，即得安全饮水消毒剂。
在储水池中注入未经消毒处理的自来水，随后按每吨水投加15g本发明所得安全饮水消毒剂，待30min后，取水面下20cm水样，检测大肠杆菌菌群数下降至0cfu/L，使用后消毒剂在水中释药速度慢，速度均匀，可持续消毒30天。
实例2
依次称取260g薄荷叶，700g桤木叶，用去离子水反复清洗4次后，采用纱布将薄荷叶与桤木叶包裹，再将包裹后的树叶埋入土壤中，放置6天后取出，打开纱布，并将纱布中树叶倒入盛有350mL水的烧杯中，随后将烧杯置于避光通风处，静置发霉腐烂3个月；将上述烧杯中物料倒入石磨中研磨25min，收集研磨浆料，并置于烧杯中，随后将烧杯转入超声振荡仪中，于频率为37kHz，温度为62℃条件下，超声分散35min，再将烧杯中物料过100目筛，收集过筛后混合液；将上述所得过筛后混合液转入高压灭菌锅中，于温度为121℃条件下，灭菌处理18min，随后将灭菌后的混合液转入旋转蒸发仪，于温度为78℃条件下旋蒸浓缩至原体积的1/10，得浓缩液，备用；称取450g蜂胶，加热熔融后将其均匀平铺于0.13m2玻璃板表面，待自然冷却固化后，将180g盛开期玫瑰花花瓣均匀平铺于蜂胶表面，随后用保鲜膜将蜂胶覆盖密封，再将玻璃板移至阳光下，暴晒6天；待暴晒结束，揭开保鲜膜，分离除去蜂胶表面的玫瑰花花瓣，并将蜂胶从玻璃板表面铲下，得改性蜂胶，随后按重量份数计，在反应釜中依次加入25份备用浓缩液，45份改性蜂胶，18份玉米淀粉，4份无水氯化钙，0.4份茶皂素，7份碳酸氢钠，于温度为68℃条件下搅拌反应50min，待反应结束，趁热将反应釜中物料倒入模具中，冷却固化成型，脱模，即得安全饮水消毒剂。
在储水池中注入未经消毒处理的自来水，随后按每吨水投加18g本发明所得安全饮水消毒剂，待40min后，取水面下25cm水样，检测大肠杆菌菌群数下降至0cfu/L，使用后消毒剂在水中释药速度慢，速度均匀，可持续消毒40天。
实例3
依次称取300g薄荷叶，800g桤木叶，用去离子水反复清洗5次后，采用纱布将薄荷叶与桤木叶包裹，再将包裹后的树叶埋入土壤中，放置7天后取出，打开纱布，并将纱布中树叶倒入盛有400mL水的烧杯中，随后将烧杯置于避光通风处，静置发霉腐烂4个月；将上述烧杯中物料倒入石磨中研磨30min，收集研磨浆料，并置于烧杯中，随后将烧杯转入超声振荡仪中，于频率为40kHz，温度为65℃条件下，超声分散45min，再将烧杯中物料过120目筛，收集过筛后混合液；将上述所得过筛后混合液转入高压灭菌锅中，于温度为121℃条件下，灭菌处理20min，随后将灭菌后的混合液转入旋转蒸发仪，于温度为80℃条件下旋蒸浓缩至原体积的1/10，得浓缩液，备用；称取500g蜂胶，加热熔融后将其均匀平铺于0.14m2玻璃板表面，待自然冷却固化后，将200g盛开期玫瑰花花瓣均匀平铺于蜂胶表面，随后用保鲜膜将蜂胶覆盖密封，再将玻璃板移至阳光下，暴晒7天；待暴晒结束，揭开保鲜膜，分离除去蜂胶表面的玫瑰花花瓣，并将蜂胶从玻璃板表面铲下，得改性蜂胶，随后按重量份数计，在反应釜中依次加入30份备用浓缩液，50份改性蜂胶，20份玉米淀粉，5份无水氯化钙，0.5份茶皂素，8份碳酸氢钠，于温度为70℃条件下搅拌反应60min，待反应结束，趁热将反应釜中物料倒入模具中，冷却固化成型，脱模，即得安全饮水消毒剂。
在储水池中注入未经消毒处理的自来水，随后按每吨水投加20g本发明所得安全饮水消毒剂，待45min后，取水面下30cm水样，检测大肠杆菌菌群数下降至0cfu/L，使用后消毒剂在水中释药速度慢，速度均匀，可持续消毒45天。