本发明涉及消毒剂领域，具体涉及一种植物源类消毒组合物、消毒剂及其制备方法。
背景技术：
植物源消毒产品所使用的材料主要是植物次生代谢产物所包括的许多有机化合物中具有的抗菌活性的物质，如，萜烯类化合物、生物碱、酚性化合物等。这类化合物是植物在长期自适应环境的演化进程中自我调适、自我保护产生的一种次生代谢产物。一般认为，这类化合物用于杀菌、消毒与现有化学合成类消毒剂相比，最大优越性在于：一是植物源消杀剂内含的各种化合物可以多靶点作用于致病微生物，与传统化学合成类消毒剂相比，不易产生抗药性；二是可完全分解，对环境友好、安全；三是植物源材料属再生资源，完全符合人类可持续发展要求；四是经选择的植物源杀菌材料，可以具备极强的靶标选择性，对非靶标生物安全、无害；五是植物源消杀产品一般作用较温和，刺激性较低，在剂量范围内几乎无毒副作用。
目前，国内植物源类抗菌材料的研发大多集中在抗、抑菌作用的层面上，尤以植物精油在抗、抑菌方面的研究成果为多。其中，真正能达到消毒效果的研究成果尚未见。抗、抑菌与消毒是两个不同的概念，消毒是一个具有特定内涵的规范性概念，是指灭杀或清除传播媒介上的病原微生物，以达到无害化的程度。所称的消毒产品的消毒功效也必须是经《消毒技术规范》(2002年)检验认定的。植物源类抗菌材料在农药应用方面的研究成果颇丰，但这方面研究成果与人用消杀产品不是同一个应用领域。
现有的植物源外用杀菌、消毒产品研制途径，概括起来大致有三类：一是以植物(或中草药)粗提物为原料的制成品；二是以植物精提物，即植物精油为原料的制成品；三是以植物单提物为原料的制成品。具有一定消毒功效的植物源类抗菌材料已经取得了一些初级成果，以中草药粗提物复配的组方作为消毒剂的先例如：中国专利文献CN101861883A公开了一种植物消毒剂及其制备方法，包括下述重量百分比的原料：连翘1-10％，双花5-20％，甘草25-45％，黄连5-15％，黄柏5-15％，生大黄1-10％，红花1-10％，丁香1-10％，赤芍1-10％，荆芥1-10％，同时用白酒浸泡经粉碎的原料5-10天，此类组方一是乙醇含量接近50％，其表述为≤49％(50％乙醇已具备杀菌能力)；二是从其检测报告中可见，干扰物所用小牛血清仅0.3％，即便符合消毒技术规范要求，也只能作为“二次消毒”使用，实际使用意义不大。以复配精油的组方作为消毒剂的先例如：中国专利文献CN102239893A公开了一种植物精油杀菌消毒剂，由以下重量百分比的原料制成，桉树油0.3％，茶树油0.4％，艾蒿油0.3％，迷迭香油0.5％，佛手柑油0.5％，柠檬油0.5％，薰衣草油0.7％，丁香油0.2％，百里香油0.4％，以及余量为稀释剂，该专利组方中精油量占比3.8％，“剩余余量为稀释剂”，所谓精油稀释剂一般为乙醇，如此高比例的乙醇，使得该专利组方并无实际推广意义。此外，中国专利文献CN103749563A公开了一种植物精油组合物消毒剂，各组分的重量百分比含量如下：薄荷油1％，月桂精油0.5％，桉叶精油1.5％，陈皮精油1％，胡桃叶精油1％，柠檬酸3％，乙醇余量，该专利申请与前例同样，乙醇含量达90％以上。由于这两例专利申请组方中乙醇含量均很高，因此根本无法判定精油组分的消毒作用。
以上所述的这些专利申请中的植物消毒剂具有如下特点：
1、制备工艺简单、粗糙，如：只使用精油和乙醇。
2、使用大量有机稀释剂，造成制造成本极高，亦无实际使用价值。
3、产品功能不强，甚至出现组方中主要功能材料的功能的不确定性问题，技术上存在明显缺陷。
4、由于大量使用稀释剂(乙醇)，无法体现植物源消毒产品性能上应有的优势。
技术实现要素：
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中的乙醇使用量大，实际使用价值低，杀菌效果差，消毒剂作用时间长的缺陷，从而提供一种乙醇使用量小，毒副作用小，杀菌效果好，作用时间短的植物源类消毒组合物和植物源类消毒剂。
本发明解决的另一个技术问题是现有消毒剂的制备方法复杂、成本高、对环境的污染性大，从而提供一种制备方法简单、成本低、对环境无害的植物源类消毒组合物和植物源类消毒剂的制备方法。
为此，本申请提供了一种植物源类消毒组合物，包括如下重量份的原料：
茶树精油0.5～1.0份，
绿花白千层精油0.5～1.0份，
玫瑰草精油0.5～1.0份，
柠檬薄荷精油0.5～1.0份，
柠檬香桃木精油和/或山鸡椒精油0.3～0.8份。
所述的植物源类消毒组合物中，包括如下重量份的原料：
茶树精油0.8份，
绿花白千层精油0.5份，
玫瑰草精油0.5份，
柠檬薄荷精油0.5份，
柠檬香桃木精油和/或山鸡椒精油0.5份。
所述的植物源类消毒组合物中，还包括，杜鹃花酸0.3～1.0份。
所述的植物源类消毒组合物中，还包括，杜鹃花酸0.5份。
本申请还提供了一种植物源类消毒剂，包括上述的植物源类消毒组合物，还包括，吐温80 3.4～6.4份，乙醇20～30份，1,2-丙二醇4～6份，EDTA二钠盐0.03～0.05份和水。
所述的植物源类消毒剂中，包括上述的植物源类消毒组合物，还包括，吐温80 3.5份，乙醇30份，1,2-丙二醇4份，EDTA二钠盐0.03份和水。
一种制备上述的植物源类消毒组合物的方法，包括，将所需量的茶树精油、绿花白千层精油、玫瑰草精油、柠檬薄荷精油、柠檬香桃木精油和/或山鸡椒精油混合均匀。
一种制备上述的植物源类消毒组合物的方法，还包括，将杜鹃花酸和乙醇按照重量比为1：(5～15)混合，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液；将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与混合均匀的茶树精油、绿花白千层精油、玫瑰草精油、柠檬薄荷精油、柠檬香桃木精油和/或山鸡椒精油混合。
一种制备上述的植物源类消毒剂的方法，包括，
(1)将所需量的茶树精油、绿花白千层精油、玫瑰草精油、柠檬薄荷精油、柠檬香桃木精油和/或山鸡椒精油混合均匀得到精油混合物；
(2)将杜鹃花酸和乙醇按照重量比为1：(5～15)混合，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液；
(3)将吐温80和1,2-丙二醇混合得到助剂；
(4)将所述精油混合物与所述助剂混合，得到第一混合物；
(5)将水加入所述第一混合物中，然后加入EDTA二钠盐，制备得到第二混合物；
(6)将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与所述第二混合物混合，得到第三混合物；
(7)将剩余的乙醇与所述第三混合物混合，制备得到所述植物源类消毒剂。
一种制备上述的植物源类消毒剂的方法，包括，
(1)将所需量的茶树精油、绿花白千层精油、玫瑰草精油、柠檬薄荷精油、柠檬香桃木精油和/或山鸡椒精油混合均匀得到精油混合物；
(2)将杜鹃花酸和乙醇按照重量比为1：(5～15)混合，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液；
(3)将吐温80和1,2-丙二醇混合得到助剂；
(4)将所述精油混合物与所述助剂混合，得到第一混合物；
(5)将剩余的乙醇与所述第一混合物混合，得到第二混合物；
(6)将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与所述第二混合物混合，得到第三混合物；
(7)将水加入所述第三混合物中，然后加入EDTA二钠盐，制备得到所述植物源类消毒剂。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的植物源类消毒组合物中，以杀菌功效著称的茶树精油含有高比例的单萜烯醇、单萜烯及其萜烯氧化物，绿花白千层精油中含有较高比例的萜烯氧化物及其单萜烯，玫瑰草精油及柠檬薄荷精油含有较高比例的单萜烯醇及萜烯酯，柠檬香桃木精油和山鸡椒精油中均含有柠檬醛，柠檬醛既可以用作调香剂，调节消毒剂的气味，便于人们接受，又具有抗菌功能，进一步提高消毒剂的抗菌效果，尤其是对龟分枝杆菌脓肿亚种的杀灭效果更为明显，能够满足杀灭要求。单萜烯醇、单萜烯醛、萜烯氧化物及萜烯酯都具有较强的杀菌功能，且由于原料均是从植物中提取得到的，因此无毒副作用，对环境友好，各精油中的主要成分在组方中相互协同作用，形成了多靶点的杀菌功效，杀菌效果好，不易产生抗药性菌株。此外，精油中所含的单萜烯还具有强大的细胞膜渗透作用，使得有效成分更快的作用于需要消毒的对象，缩短消毒作用时间。
2.本发明提供的植物源类消毒组合物中，在精油混合物中还加入了杜鹃花酸，杜鹃花酸为一植物源产物，属有机酸类天然饱和直链二羧酸。杜鹃花酸有抗菌性，1mol/L为杀菌浓度。此外，由于杜鹃花酸毒性低，可与多种活性物共用起增效作用，在乳状液体系中具有较高的助渗效率，可携带40-60％的活性成分渗入皮层。杜鹃花酸通过促渗作用可以携带药液中的杀菌成分快速渗透过致病菌的外层胞膜在达到杀菌作用的同时缩短了杀菌时间。
3.本发明提供的植物源类消毒剂中，乳化剂吐温80，乳化剂助剂乙醇和1,2-丙二醇以及EDTA二钠盐的加入使得制备的消毒剂形成乳化状的体系，体系稳定性好，保质期较长，即使消毒剂长期存放，也不会影响消毒剂的杀菌效果，且在减少乙醇的使用量的基础上，保证了精油混合物的消毒效果。
4.本发明提供的植物源类消毒剂的制备方法中，采用将乳化剂、乳化助剂、去离子水、增效剂依次加入植物精油混合物中制得消毒剂，制备工艺简单、合理，对生产设备的要求低，进而降低了消毒剂的生产成本。
具体实施方式
实施例1
一种植物源类消毒组合物，包括如下原料：茶树精油0.5g，绿花白千层精油1.0g，玫瑰草精油0.5g，柠檬薄荷精油1.0g，柠檬香桃木精油0.3g。
该消毒组合物的制备方法为：将茶树精油0.5g、绿花白千层精油1.0g、玫瑰草精油0.5g、柠檬薄荷精油1.0g、柠檬香桃木精油0.3g混合均匀。
实施例2
一种植物源类消毒组合物，包括如下原料：茶树精油1.0g，绿花白千层精油0.5g，玫瑰草精油1.0g，柠檬薄荷精油0.5g，山鸡椒精油0.8g。
该消毒组合物的制备方法为：将茶树精油1.0g、绿花白千层精油0.5g、玫瑰草精油0.5g、柠檬薄荷精油1.0g、山鸡椒精油0.8g混合均匀。
实施例3
一种植物源类消毒组合物，包括如下原料：将茶树精油0.8g，绿花白千层精油0.5g，玫瑰草精油0.5g，柠檬薄荷精油0.5g，柠檬香桃木精油0.5g。
该消毒组合物的制备方法为：将茶树精油0.8g、绿花白千层精油0.5g、玫瑰草精油0.5g、柠檬薄荷精油0.5g、柠檬香桃木精油0.5g混合均匀。
实施例4
一种植物源类消毒组合物，包括如下原料：将茶树精油0.7g，绿花白千层精油0.8g，玫瑰草精油0.7g，柠檬薄荷精油0.8g，山鸡椒精油0.6g。
该消毒组合物的制备方法为：将茶树精油0.7g、绿花白千层精油0.8g、玫瑰草精油0.7g、柠檬薄荷精油0.8g、山鸡椒精油0.6g混合均匀。
实施例5
一种植物源类消毒组合物，包括如下原料：茶树精油1.0g，绿花白千层精油0.5g，玫瑰草精油1.0g，柠檬薄荷精油0.5g，柠檬香桃木精油0.8g杜鹃花酸0.3g。
该消毒组合物的制备方法为：将茶树精油1.0g、绿花白千层精油0.5g、玫瑰草精油1.0g、柠檬薄荷精油0.5g、柠檬香桃木精油0.8g混合均匀。将杜鹃花酸0.3g和乙醇3g混合，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液；将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与混合均匀的茶树精油、绿花白千层精油、玫瑰草精油、柠檬薄荷精油、柠檬香桃木精油混合。
实施例6
一种植物源类消毒组合物，包括如下原料：茶树精油0.5g，绿花白千层精油1.0g，玫瑰草精油0.5g，柠檬薄荷精油1.0g，山鸡椒精油0.3g，杜鹃花酸1.0g。
该消毒组合物的制备方法为：将茶树精油0.5g、绿花白千层精油1.0g、玫瑰草精油0.5g、柠檬薄荷精油1.0g、山鸡椒精油0.3g混合均匀。将杜鹃花酸1.0g和乙醇10g混合，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液；将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与混合均匀的茶树精油、绿花白千层精油、玫瑰草精油、柠檬薄荷精油、山鸡椒精油混合。
实施例7
一种植物源类消毒组合物，包括如下原料：茶树精油0.8g，绿花白千层精油0.5g，玫瑰草精油0.5g，柠檬薄荷精油0.5g，柠檬香桃木精油0.5g，杜鹃花酸0.5g。
该消毒组合物的制备方法为：将茶树精油0.8g、绿花白千层精油0.5g、玫瑰草精油0.5g、柠檬薄荷精油0.5g、柠檬香桃木精油0.5g混合均匀。将杜鹃花酸0.5g和乙醇5g混合，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液；将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与混合均匀的茶树精油、绿花白千层精油、玫瑰草精油、柠檬薄荷精油、柠檬香桃木精油混合。
实施例8
一种植物源类消毒组合物，包括如下原料：茶树精油0.7g，绿花白千层精油0.8g，玫瑰草精油0.7g，柠檬薄荷精油0.8g，山鸡椒精油0.6g，杜鹃花酸0.7g。
该消毒组合物的制备方法为：将茶树精油0.7g、绿花白千层精油0.8g、玫瑰草精油0.7g、柠檬薄荷精油0.8g、山鸡椒精油0.6g混合均匀。将杜鹃花酸0.7g和乙醇7g混合，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液；将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与混合均匀的茶树精油、绿花白千层精油、玫瑰草精油、柠檬薄荷精油、山鸡椒精油混合。
实施例9
一种植物源类消毒剂，包括如下原料：茶树精油0.5g，绿花白千层精油1.0g，玫瑰草精油0.5g，柠檬薄荷精油1.0g，柠檬香桃木精油0.3g，杜鹃花酸1.0g，吐温80 3.4g，乙醇30g，1,2-丙二醇4g，EDTA二钠盐0.05g和水。
该植物源类消毒剂的制备方法为：
(1)将茶树精油0.5g、绿花白千层精油1.0g、玫瑰草精油0.5g、柠檬薄荷精油1.0g、柠檬香桃木精油0.3g混合后均匀搅拌20min，得到精油混合物，静置备用；
(2)将杜鹃花酸1.0g和乙醇5.0g混合，融溶后，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液，静置备用；
(3)将吐温80 3.4g和1,2-丙二醇4g混合得到助剂；
(4)将所述精油混合物与所述助剂混合，搅拌20min，得到第一混合物；
(5)将去离子水缓慢加入所述第一混合物中，然后加入EDTA二钠盐0.05g，搅拌20min，制备得到第二混合物；
(6)将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与所述第二混合物混合，搅拌20min，得到第三混合物；
(7)将剩余的乙醇25.0g与所述第三混合物混合，边加边搅拌至乙醇加完，至药液呈透明状后静置，将药液泵入微滤器中过滤，取滤液得到成品料，对成品料进行外观和pH值检测，经检验合格后进入下一流程，将上述合格成品泵入储料罐待用，得到所述植物源类消毒剂。
实施例10
一种植物源类消毒剂，包括如下原料：茶树精油1.0g，绿花白千层精油0.5g，玫瑰草精油1.0g，柠檬薄荷精油0.5g，山鸡椒精油0.8g，杜鹃花酸0.3g，吐温80 6.4g，乙醇20g，1,2-丙二醇6g，EDTA二钠盐0.03g和水。
该植物源类消毒剂的制备方法为：
(1)将茶树精油1.0g、绿花白千层精油0.5g、玫瑰草精油1.0g、柠檬薄荷精油0.5g、山鸡椒精油0.8g混合后均匀搅拌20min，得到精油混合物，静置备用；
(2)将杜鹃花酸0.3g和乙醇4.5g混合，融溶后，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液，静置备用；
(3)将吐温80 6.4g和1,2-丙二醇6g混合得到助剂；
(4)将所述精油混合物与所述助剂混合，搅拌20min，得到第一混合物；
(5)将剩余的乙醇15.5g与所述第一混合物混合，边加边搅拌至乙醇加完，得到第二混合物；
(6)将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与所述第二混合物混合，搅拌20min，得到第三混合物；
(7)将水缓慢加入所述第三混合物中，然后加入EDTA二钠盐0.03g，搅拌20min，静置，将药液泵入微滤器中过滤，取滤液得到成品料，对成品料进行外观和pH值检测，经检验合格后进入下一流程，将上述合格成品泵入储料罐待用，得到所述植物源类消毒剂。
实施例11
一种植物源类消毒剂，包括如下原料：茶树精油0.8g，绿花白千层精油0.5g，玫瑰草精油0.5g，柠檬薄荷精油0.5g，柠檬香桃木精油0.5g，杜鹃花酸0.5g，吐温80 3.5g，乙醇30g，1,2-丙二醇4g，EDTA二钠盐0.03g和水。
该植物源类消毒剂的制备方法为：
(1)将茶树精油0.8g、绿花白千层精油0.5g、玫瑰草精油0.5g、柠檬薄荷精油0.5g、柠檬香桃木精油0.5g混合后均匀搅拌20min，得到精油混合物，静置备用；
(2)将杜鹃花酸0.5g和乙醇5.0g混合，融溶后，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液，静置备用；
(3)将吐温80 3.5g和1,2-丙二醇4g混合得到助剂；
(4)将所述精油混合物与所述助剂混合，搅拌20min，得到第一混合物；
(5)将去离子水缓慢加入所述第一混合物中，然后加入EDTA二钠盐0.03g，搅拌20min，制备得到第二混合物；
(6)将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与所述第二混合物混合，搅拌20min，得到第三混合物；
(7)将剩余的乙醇25.0g与所述第三混合物混合，边加边搅拌至乙醇加完，至药液呈透明状后静置，将药液泵入微滤器中过滤，取滤液得到成品料，对成品料进行外观和pH值检测，经检验合格后进入下一流程，将上述合格成品泵入储料罐待用，得到所述植物源类消毒剂。
实施例12
一种植物源类消毒剂，包括如下原料：茶树精油0.7g，绿花白千层精油0.8g，玫瑰草精油0.7g，柠檬薄荷精油0.8g，山鸡椒精油0.6g，杜鹃花酸0.7g，吐温80 5.0g，乙醇25g，1,2-丙二醇5g，EDTA二钠盐0.04g和水。
该植物源类消毒剂的制备方法为：
(1)将茶树精油0.7g、绿花白千层精油0.8g、玫瑰草精油0.7g、柠檬薄荷精油0.8g、山鸡椒精油0.6g混合后均匀搅拌20min，得到精油混合物，静置备用；
(2)将杜鹃花酸0.7g和乙醇7.0g混合，融溶后，制备得到杜鹃花酸的乙醇溶液，静置备用；
(3)将吐温80 5.0g和1,2-丙二醇5g混合得到助剂；
(4)将所述精油混合物与所述助剂混合，搅拌20min，得到第一混合物；
(5)将剩余的乙醇18.0g与所述第一混合物混合，边加边搅拌至乙醇加完，得到第二混合物；
(6)将所述杜鹃花酸的乙醇溶液与所述第二混合物混合，搅拌20min，得到第三混合物；
(7)将水缓慢加入所述第三混合物中，然后加入EDTA二钠盐0.04g，搅拌20min，静置，将药液泵入微滤器中过滤，取滤液得到成品料，对成品料进行外观和pH值检测，经检验合格后进入下一流程，将上述合格成品泵入储料罐待用，得到所述植物源类消毒剂。
对比例1
一种植物源类消毒组合物，包括如下原料：茶树精油0.5g，绿花白千层精油1.0g，当归精油0.5g，金银花精油1.0g，柠檬香桃木精油0.3g。
该消毒组合物的制备方法为：将茶树精油0.5g、绿花白千层精油1.0g、当归精油0.5g、金银花精油1.0g、柠檬香桃木精油0.3g混合均匀。
对比例2
一种植物源类消毒组合物，包括原料：茶树精油0.5g，月桂精油1.0g玫瑰草精油0.5g，胡桃叶精油1.0g，山鸡椒精油0.3g。
该消毒组合物的制备方法为：将茶树精油0.5g、月桂精油1.0g、玫瑰草精油0.5g、胡桃叶精油1.0g、山鸡椒精油0.3g混合均匀。
对比例3
选用北京普瑞华康生物科技有限公司生产的天惊牌纯植物消毒剂作为对比例3。
实验例
将实施例1、3、5、7和对比例1～3的植物源类消毒组合物分别作用于金黄色葡萄球菌(ATCC6538)第五代、大肠杆菌(8099)第五代、白色念珠菌(ATCC10231)第五代、铜绿假单细胞(ATCC15442)第五代和龟分枝杆菌脓肿亚种(ATCC93326)四代，作用时间和平均灭杀效果如下表1所示。
表1实施例1、3、5、7和对比例1～3的消毒组合物对不同试验菌的作用时间和平均杀灭效果对比结果
从表1可以看出，实施例1、3、5、7的消毒组合物相对于对比例1～3对试验菌的平均杀灭效果明显较好，均能达到标准要求，且加入杜鹃花酸后消毒组合物的杀菌作用时间明显缩短。
选用乙醇、苯扎溴铵(新洁尔灭)、1210(四代)和碘伏这些化学合成类消毒剂作为对比例，将其与按照本申请实施例11方法制备的植物源类消毒剂对不同试验菌的符合消毒要求时间进行对比，结果如下表2所示。
表2对比例化学合成类消毒剂和实施例11的消毒组合物对不同试验菌的符合消毒要求时间对比结果
从表2可以看出，实施例11的消毒剂相对于对比例的常用化学合成类消毒剂，对多种细菌均有杀菌作用，且符合消毒要求时间明显较短，尤其是对金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌和龟分枝杆菌脓肿亚种的作用显著。
综上所述，经本发明的方法制得的消毒组合物和消毒剂，可有效杀灭肠道致病菌、化脓性致病菌、致病性酵母菌等医院感染常见的细菌，以及龟分支杆菌。本发明的消毒剂组合物和消毒剂可广泛应用于医用消毒、个人卫生消毒及家庭预防消毒。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。