本发明涉及农药组合物及其应用领域，具体地说是一种以异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸为有效活性成分三元复配的除草组合物，主要应用于水稻田杂草的防除。
背景技术
异噁草松(clomazone)：属于有机杂环噁唑烷类选择性除草剂，可控制敏感植物叶绿素的合成，使植物在短期内死亡。能有效防除水稻田千金子、稗草、马唐等一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草。
氰氟草酯(cyhalofop-butyl)：属于芳氧基苯氧基丙酸类除草剂，作用机理为乙酰辅酶a羧化酶的抑制剂，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。适用于稻田防除稗草，千金子等禾本科杂草。
二氯喹啉酸(quinclorac)：属于激素型内吸传导型选择性杀稗剂，通过稗草根和叶片吸收，并在体内传导，而使稗草死亡，是防除稻田稗草特效的除草剂。
使用化学药剂除草是农业上控制田间杂草的主要手段之一。然而近年来，由于一些除草剂品种的大面积单独连续使用，已经导致许多杂草产生了抗药性；同时，由于田间杂草发生时草相复杂、种类繁多，单一的除草剂品种或两元复配使用均已无法有效解决上述问题，均会表现出某一方面的缺陷。
通过多种不同除草剂复配配方的筛选，筛选出合理的配方，可有效提高对杂草的实际防治效果，扩大杀草谱，减少用药量，降低成本，减轻对环境的污染，延缓杂草抗药性的产生，延长农药使用寿命，是农业上杂草综合治理的重要手段。
本发明人在深入研究异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸三元复配配方的过程中，令人意外地发现异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸进行三元复配，在一定的复配比例范围内对水稻田的稗草、千金子、马唐等多种禾本科杂草具有显著的协同增效作用，经进一步研究，完成了本发明。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种组分合理，协同增效作用显著，除草效果突出，除草谱广，持效期长，用药成本低，能延缓杂草产生抗药性，且对水稻安全的三元复配除草组合物。
本发明的另一目的在于提供一种含有异噁草松和氰氟草酯以及二氯喹啉酸的除草组合物制剂剂型。
本发明的再一目的在于提供上述除草组合物在防除水稻田禾本科杂草中的用途。
本发明的技术方案：为实现上述目的，一种含有异噁草松和氰氟草酯以及二氯喹啉酸的除草组合物，有效活性成分由异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸组成，异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸在组合物中的重量比为1～100:10:1～150，异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸在组合物中的总重量百分含量为1％～85％，其余为农业上可以接受和允许使用的辅助成分。
本发明除草组合物中，异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸在组合物中的总重量百分含量为1％～85％，优选异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸在组合物中的总重量百分含量为10％～75％。
本发明除草组合物可以制备成适合农业生产上使用的任一应用剂型，比较好的剂型有水悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂等。
本发明除草组合物制备的各种应用剂型中，除了有效活性成分外，还包括农药中允许使用和可以接受的各种辅助成分。
所述辅助成分包括包括但不限于：乳化剂、湿润剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂、固体载体、液体载体、去离子水等。
其中辅助成分中的乳化剂包括但不限于：十二烷基苯磺酸钙、脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的湿润剂包括但不限于：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、缩合磷酸盐、硫酸盐、磷酸盐中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的分散剂包括但不限于：烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的增稠剂包括但不限于：聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的消泡剂包括但不限于：硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的防冻剂包括但不限于：乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的防腐剂包括但不限于：甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的固体载体包括但不限于：轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙、海泡石中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的液体载体包括但不限于：精致大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、花生油、葵花油中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
其中辅助成分中的去离子水为工业化去离子水。
所述除草组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。
本发明所述除草组合物如果需要还含有除草剂安全剂。
所述除草剂安全剂包括但不限于：1,8-萘二甲酸酐(1,8-naphthalicanhydride)、解草酮(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、呋喃解草唑(furilazole)、解草烷(2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane)、解草胺腈(cyometrinil)、解草腈(oxabetrinil)、肟草安(fluxofenim)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、解草烯(acetamide)、双苯噁唑酸(isoxadifen)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、解草酯(cloquintocet-mexyl)、二氯丙烯胺(dichlormid)、吡咯二酸乙酯(mefenpyr-ethyl)、杀草丹(benthiocarb)、芸薹素内酯(brassinolide)、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、哌草丹(dimepiperate)、氟草肟(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、n-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸三元复配，具有显著的协同增效作用，较之各单剂单独使用或相互二元复配使用明显提高了对杂草的防治效果，扩大了除草谱。
2、异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸三元复配，作用机理互不相同，作用位点增加，可延缓杂草抗药性的产生，延长农药使用寿命。
3、异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸三元复配，减少了农药有效使用量，降低了使用成本、减轻了对环境的污染。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
(一)制剂实施例
下列所有实施例中各物质的含量均为重量百分含量。
实施例1：35％异噁草松·氰氟草酯·二氯喹啉酸水悬浮剂
异噁草松5％、氰氟草酯10％、二氯喹啉酸20％、萘磺酸盐甲醛缩合物8％、丁基萘磺酸钠7％、硅酸镁铝3％、硅油0.2％、尿素3％、苯甲酸钠0.5％，去离子水补足至100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切分散均匀、砂磨机中砂磨后，即可制得35％异噁草松·氰氟草酯·二氯喹啉酸水悬浮剂。
实施例2：20％异噁草松·氰氟草酯·二氯喹啉酸可分散油悬浮剂
异噁草松5％、氰氟草酯5％、二氯喹啉酸10％、聚羧酸盐10％、壬基酚聚氧乙烯醚10％、黄原胶2％，花生油补足至100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切分散均匀、砂磨机中砂磨后，即可制得20％异噁草松·氰氟草酯·二氯喹啉酸可分散油悬浮剂。
实施例3：70％异噁草松·氰氟草酯·二氯喹啉酸可湿性粉剂
异噁草松20％、氰氟草酯10％、二氯喹啉酸40％、十二烷基苯磺酸钠10％、脂肪酸酯硫酸盐5％，高岭土补足至100％。将上述物料按比例混合，机械粉碎后再经气流粉碎混合均匀后，即可制得70％异噁草松·氰氟草酯·二氯喹啉酸可湿性粉剂。
(二)室内生物活性测定实施例
试验方法：参考《农药室内生物测定试验准则除草剂ny/t1155.4-2006》，采用茎叶喷雾法。药剂处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，21d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜重防效(％)。
对三种除草活性成分的混施中显示的增效作用的评价是基于在“calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations”(weeds15/1(1967)，s.r.colby)中描述的colby’s方法确定的，如下所示：
式中：
a是当使用用量为mg/ha或浓度为mppm的活性化合物a时，对靶标杂草的存活率或鲜重残存率(％)；
b是当使用用量为ng/ha或浓度为nppm的活性化合物b时，对靶标杂草的存活率或鲜重残存率(％)；
c是当使用用量为hg/ha或浓度为hppm的活性化合物c时，对靶标杂草的存活率或鲜重残存率(％)；
n为混配的除草活性成分种数；
e0是当使用用量为m，n，hg/ha或浓度为m，n，hppm的活性化合物a，b和c混用时，对靶标杂草存活率或鲜重残存率(％)的理论值；
e是当使用用量为m，n，hg/ha或浓度为m，n，hppm的活性化合物a，b和c混用时，对靶标杂草存活率或鲜重残存率(％)的观测值；
如果实际观测的靶标杂草存活率或鲜重残存率小于理论靶标杂草存活率或鲜重残存率，那么该组合物表现出协同作用，具有意料不到的效果。
表1异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸三元复配对稗草的室内毒力测定结果。
表2异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸三元复配对千金子的室内毒力测定结果。
表3异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸三元复配对马唐的室内毒力测定结果
由表1、表2、表3的室内毒力测定结果可以看出，异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸在1～100:10:1～150(按重量)的范围内复配时，鲜重残存率的观测值均明显小于理论值，说明对稗草、千金子、马唐表现出了显著的协同增效作用。
(三)大田药效验证实施例
试验地选择禾本科杂草发生较多的水稻田进行，每处理设3个重复，药后药后30d观察各处理区杂草发生情况并计算防效。
表4各药剂处理防除水稻田杂草的田间药效试验结果
由表4的田间试验结果可以看出，药后30d异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸三元复配的各实施例组合物制剂对水稻田的稗草、千金子、马唐等禾本科杂草均具有优秀的防治效果，平均防效均达90％以上，明显要好于各单剂单独使用或相互二元复配使用。同时在试验调查过程中未发现使用异噁草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸三元复配的各实施例组合物制剂后对水稻产生药害。
综上所述，本发明具有协同增效作用显著，相比各单剂单独使用或相互二元复配使用扩大了除草谱，提高了防效，能有效防除水稻田稗草、千金子、马唐等多种禾本科杂草，持效期长，对水稻安全，值得在农业生产上推广应用。