本发明属于农药技术领域，涉及一种含吩乙霉素与蛇床子素的杀菌组合物，还涉及一种含吩乙霉素与蛇床子素的杀菌组合物用于防治农作物病害的用途。
背景技术
稻曲病又名伪黑穗病、绿黑穗病、谷花病及青粉病，俗称“丰产果”。该病只发生于穗部，为害部分谷粒。受害水稻稻曲病的表现症状谷粒内形成菌丝块渐膨大，内外颖裂开，露出淡黄色块状物，即孢子座，后包于内外颖两侧，呈黑绿色，初外包一层薄膜，后破裂，散生墨绿色粉末，即病菌的厚垣孢子，有的两侧生黑色扁平菌核，风吹雨打易脱落。在我国河北、长江流域及南方各省稻区时有发生。随着新品种的引进，杂交稻的发展和施肥水平提高，此病发生有逐年上升之势，不少地方造成较大损失。
葡萄白粉病(uncinulanecator)起源于北美洲，遍布于世界各葡萄产区。该病主要危害葡萄的叶片、枝梢及果实等部位，以幼嫩组织受害最重，葡萄白粉病发生严重的地区，导致葡萄产量降低、品质下降，目前市场上防治葡萄白粉病的农药制剂琳琅满目，加之果农的盲目选择药剂，导致葡萄白粉病抗性日益严重。
吩乙霉素，化学名称为：n,n-二乙基吩嗪-1-甲酰胺，是油菜假单胞菌经过发酵培养的具有生物活性的杀菌剂，cn201310309701.9公开了吩乙霉素对油菜立枯病菌、黄瓜霜霉病和白粉病菌、小麦根腐病菌、水稻纹枯病病菌、菜豆炭疽病菌、番茄叶霉病菌、小麦全蚀病菌、白菜黑斑病菌、烟草黑胫病菌、番茄灰霉病菌和芦笋茎枯病菌等多种蔬菜和粮食作物病原真菌均有较强的抑制作用，并且能够在多种作物根际进行定殖，显示了在生物防治中应用的潜力。
蛇床子素，是中药蛇床子的提取物，可以用于杀菌、杀虫，且无残留，因此被广泛作为消毒、杀菌的药剂使用；其作用机理为影响真菌细胞壁的生长导致菌丝大量断裂，同时抑制病菌菌丝的生长。蛇床子素具有对人和畜安全、不污染环境以及不易引起抗药性的优点，但缺点是在自然环境中易分解，因此，一般将蛇床子素与其他农药活性成分复配或混配使用。蛇床子素对水稻稻曲病、黄瓜霜霉病和葡萄白粉病有较好的防效。
吩乙霉素与蛇床子素均属于生物类农药，二者的作用机理互不相同，将二者混配或复配，发现能有效防治多种农作物病害，对一些产生严重抗性的病原菌均具有一定的抑制作用，且对人畜安全，对环境无污染。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种增效作用明显、用药量低、安全性好、适合农业上生产使用的一种含吩乙霉素与蛇床子素的杀菌组合物。
本发明的另一目的是提供含吩乙霉素与蛇床子素的杀菌组合物应用于防治农作物病害的用途，尤其是用于防治水稻稻曲病和葡萄白粉病的用途。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
一种含吩乙霉素与蛇床子素的杀菌组合物，吩乙霉素与蛇床子素的重量比为1:10～20:1。
进一步的，所述吩乙霉素与蛇床子素的重量比为1:5～10:1。
进一步的，所述吩乙霉素与蛇床子素的重量比为1:1、2:1、5:2。
所述组合物中吩乙霉素和蛇床子素的重量总和在杀菌组合物中的重量百分含量为0.1％～20％，优选为1％～10％。
本发明提供的杀菌组合物，包括活性成分吩乙霉素和蛇床子素，还包括其他辅助成分，用常规的农药制剂加工方法将本发明组合物制备成任意一种适合农业生产中使用的剂型，优选的剂型包括水乳剂、微乳剂、水剂、悬浮剂。
进一步的，所述其他辅助成分为助剂、填料和其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，如溶剂、分散剂、湿润剂、防腐剂、消泡剂、增效剂、乳化剂等。
进一步的，本发明的杀菌组合物根据目标对象和使用环境的不同来选择施用方式，如喷雾、弥雾、浇拨等。
进一步的，本发明的组合物可以以成品制剂形式提供即组合物中各物质已经混合，也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后根据有效成分的配合比例、药剂形态、施用方法、施用场所、防治对象等稀释至所需要的浓度。
进一步的，本发明的杀菌组合物还可与其它农用活性成分混合使用，如杀昆虫剂、杀菌剂、除草剂、肥料、增效剂、植物生长调节剂等。
所述杀菌组合物在防治农作物病害的用途，包括但不限于防治粮食作物上的、锈病、全蚀病、纹枯病、稻曲病、稻瘟病、赤霉病、瓜果蔬菜上的黑星病、炭疽病、叶斑病、霜霉病、白粉病、叶霉病的用途，防治水稻稻曲病和葡萄白粉病的有特效。
与现有技术相比，本发明的杀菌组合物的有益效果为：
(1)通过吩乙霉素与蛇床子素的复配或混配，防治农作物病害具有显著的协同增效作用，减少有效成分的使用量，减少农药的使用次数，节省了农药生产和使用成本。
(2)本发明组合中活性成分吩乙霉素与蛇床子素作用机理互不相同，二者组合应用，增加了对靶标的作用位点，增加防效的同时，扩大了防治普。
(3)本发明组合中活性成分吩乙霉素与蛇床子素复配或混配，能有效地克服或延缓病原菌抗性的产生，延长农药有效成分的使用寿命。
(4)本发明组合中活性成分吩乙霉素与蛇床子素均为生物类杀菌剂，二者组合应用，对人畜安全，对环境无污染。
(5)本发明的杀菌组合物制备工艺简单，对作物安全。
具体实施方式
为更好地描述本发明，提供以下示例性实施方案。实施方案所提及的内容不能认为是对本发明的限定，材料配方的选择可以根据实际情况被其它等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，如无特别限定，每个特征只是一系列等效或类似特征的一个例子，本发明的技术方案的保护范围以权利要求限定为准。
一、室内生物活性测定
1.吩乙霉素与蛇床子素组合制剂对水稻稻曲病的室内生物活性测定
试验对象：稻曲病病原菌
试验方法：本试验采用菌丝生长速率法，根据毒力回归方程得出药剂的抑制中浓度(ec50)，水稻稻曲病菌fd-2由采自湖北宜昌的水稻田水稻病株上分离获得。
在预试验的基础上，将吩乙霉素与蛇床子素以及二者的组合物制剂设置5个质量浓度梯度，每个质量浓度设3个重复。另设清水为空白对照。将稻曲病病菌活化后，从菌落边缘用打孔器制备菌碟(直径6mm)，并将菌碟接入含药协本哲氏培养基平板上，28℃黑暗培养14d后，十字交叉法测量菌落直径，计算抑制率，建立毒力回归方程，计算各配比稻曲病菌的ec50，并利用wadlay法计算复配剂的共毒系数ctc，根据共毒系数ctc和ec50的大小综合评价，确定最佳配方。
增效评价标准：共毒系数(ctc)≤80为拮抗作用，80＜ctc＜120时为相加作用，ctc≥120为增效作用。试验结果如表1所示。
表1吩乙霉素与蛇床子素组合制剂对水稻稻曲病的室内生物活性测定
从表1的室内生物活性测定可知，吩乙霉素对水稻稻曲病的毒力明显高于蛇床子素的毒力，当二者的复配比为1:15和25:1时，共毒系数小于120，增效不明显，而当两者复配比例为1:10～20:1时，共毒系数均高于120，表现出一定的协同增效作用，其中配比为4:1时，共毒系数185.54，协同增效作用更为显著。
2.吩乙霉素与蛇床子素组合制剂对葡萄白粉病的室内生物活性测定
试验对象：白粉病病原菌
试验方法：采用盆栽法，将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验的基础上，抑菌率在5％～90％的范围内按等比级数设定)。设清水处理为空白对照，每个处理重复4次。将药液均匀喷施于叶面，待药液自然风干后备用。用孢子悬浮液喷雾接种，自然风干，然后移至恒温室，在温度为20～24℃的条件下，培养7d～10d。待空白对照病叶率达到80％以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶。分级标准为：
0级：无病；
1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；
3级：病斑面积占整个叶面积的5％～15％；
5级：病斑面积占整个叶面积的15％～25％；
7级：病斑面积占整个叶面积的25％～50％；
9级：病斑面积占整个叶面积的50％～75％；
11级：病斑面积占整个叶面积的75％以上；
根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。通过防效几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的ec50值。用孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；80＜ctc＜120表现为相加作用。
毒力指数(ti)＝标准药剂ec50/供试药剂ec50×100
理论毒力指数(tti)＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比
实际毒力指数(ati)＝标准单剂的ec50值/混剂的ec50值×100
共毒系数(ctc)＝实测毒力指数/理论毒力指数×100
表2吩乙霉素与蛇床子素组合制剂对葡萄白粉病的室内生物活性测定
从表2的室内活性试验可知，吩乙霉素与蛇床子素在1:10～20:1的范围内复配对葡萄白粉病表现出一定的协同增效作用，当二者的配比为9:1，共毒系数为192.87，协同增效作用更为显著。
二、制剂实施例
实施例1：2％吩乙霉素·蛇床子素水乳剂(1:1)
所述水乳剂的制备方法为：将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即得2％吩乙霉素·蛇床子素水乳剂。
实施例2：4.5％吩乙霉素·蛇床子素悬浮剂(2:1)
所述悬浮剂的制备方法为：将上述物料按比例混合，等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得4.5％吩乙霉素·蛇床子素悬浮剂。
实施例3：7％吩乙霉素·蛇床子素水剂(5:2)
将上述配方按比例进行预先混合，再加入搅拌机混合均匀即可制得7％吩乙霉素·蛇床子素水剂。
实施例4：10％吩乙霉素·蛇床子素微乳剂(4:1)
所述微乳剂的制备方法为：将农药原药用溶剂、助溶剂溶解，再加入乳化剂、防冻剂、稳定剂等其它辅助成分，均匀混合，再加入去离子水，充分搅拌后即可制得10％吩乙霉素·蛇床子素微乳剂。
实施例5：15％吩乙霉素·蛇床子素微乳剂(13:2)
所述微乳剂的制备方法为：将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即可制得15％吩乙霉素·蛇床子素微乳剂。
实施例6：20％吩乙霉素·蛇床子素水乳剂(9:1)
所述水乳剂的制备方法为：将上述物料按比例混合，经高速剪切搅拌均匀后，即可制得20％吩乙霉素·蛇床子素水乳剂。
三、田间试验
1.吩乙霉素与蛇床子素组合制剂对水稻稻曲病的田间药效试验
试验对象：水稻稻曲病
供试药剂：处理药剂为实施例1-3的组合制剂，对照药剂为1％吩乙霉素悬浮剂和1％蛇床子素水乳剂，清水为空白对照。
试验方法：试验设在湖南省长沙市芙蓉区和平村一农户，试验田为多年水稻重栽地，且水稻稻曲病历年发生严重。供试水稻品种为新湘优80，试验期间不再喷施其它杀菌剂，其它田间管理按常规进行，每处理重复3次，共30个小区，小区面积为30m2，随机区组排列。将药液均匀喷施于水稻全株，施药时，用塑料薄膜遮隔相邻试验小区，防止药剂相互干扰。
调查方法：采用平行跳跃式五点取样法，每小区调查25丛稻，在水稻黄熟期调查总穗数和稻曲病发病情况，计算病株率、病情指数和防治效果。
稻曲病分级标准:
0级:无病；
1级:每穗有一个病粒；
2级:每穗有2～4个病粒；
3级:每穗有5～7个病粒；
4级:每穗有8～10个病粒；
5级:每穗有10个以上病粒。
病情指数和防治效果的计算方法:
表3吩乙霉素与蛇床子素组合制剂对水稻稻曲病的田间药效试验
田间试验表明，吩乙霉素与蛇床子素组合杀菌剂防治水稻稻曲病具有优异的防治效果，与单剂相比，具有显著的防治效果。本发明所提供的吩乙霉素与蛇床子素杀菌组合物防治稻曲病，不仅提高了防效，而且大大降低了用药量和用药次数，节省了大量的经济投入，对增加社会、经济和生态效益将具有重要的现实意义。
2.吩乙霉素与蛇床子素组合制剂对葡萄白粉病的田间药效试验试验处理：
试验对象：葡萄白粉病
试验药剂：处理药剂为实施例1-3的组合制剂，对照药剂为1％吩乙霉素悬浮剂和1％蛇床子素水乳剂，清水为空白对照。
试验方法：试验设在广西桂林的某地葡萄园，试验地设24个小区，所有小区的栽培条件一致。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机排列。每个处理重复4次。采用madeb-16手动背负式喷雾器(16l)，常规常量喷雾，以叶面叶背完全湿润为标准，共施药2次。与第1次喷药的前一天先调查各处理的病情指数，每小区定株调查5株，于第7和14d调查总叶数和各级病叶数，统计病情指数，计算防治效果试验结果见下表4：
表4吩乙霉素与蛇床子素组合制剂对葡萄白粉病的田间药效试验
由表4可以看出，吩乙霉素与蛇床子素复配后能有效防治葡萄白粉病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
以上依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定技术性范围。