一种含五氟磺草胺的除草剂组合物及其制备方法与流程

本发明涉及除草剂组合物技术领域，具体为一种含五氟磺草胺的除草剂组合物及其制备方法。

背景技术：

随着现在农业和科学技术的不断发展，使现有除草剂的种类和使用范围也随之不断增加，除草剂的科学合理使用，不仅提高了种植农作物的产量，而且降低了人工清除杂草的工作难度，传统的除草方法是通过人工锄草或拔草，20世纪初开始采用机械除草，这两种方法不仅消耗大量劳动力和能源，而且除草效果不理想，在使用除草剂组合物进行除草后，草害的问题才基本上得到解决。除草剂组合物除草具有方便、有效而经济的优点，已经成为现代农业技术不可缺少的除草手段，除草剂组合物的使用，不仅保证了农业高产、稳产、提高劳动生产率和改善了劳动条件，而且还促进栽培技术的革新，如免耕法和地膜栽培法等的发展，另外传统的除草剂组合物因其内部化学组成成分相对较为复杂，导致除草剂组合物在实际使用过程中，不仅给自然界的土壤和水源等生态环境造成污染，而且在一定程度上破坏了农田的生态平衡，具体来说，除草剂在使用过程中通常会杀害部分害虫的天敌，导致害虫得以泛滥生长，同比之下害虫依旧可以对农作物造成损害。

技术实现要素：

(一)解决的技术问题

针对现有技术的不足，本发明提供了一种含五氟磺草胺的除草剂组合物及其制备方法，可以有效解决上述背景技术中提出的劳动力和能源大量消耗、人工和机械除草效果不理想和除草剂组合物在实际使用过程中，给自然界的土壤和水源等生态环境造成污染，破坏了农田的生态平衡，具体来说，除草剂在使用过程中通常会杀害部分害虫的天敌，导致害虫得以泛滥生长，同比之下害虫依旧可以对农作物造成损害等方面的问题。

(二)技术方案

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种含五氟磺草胺的除草剂组合物，包括一级活性成分和二级活性成分，所述一级活性成分包括五氟磺草胺2-8质量份，所述二级活性成分选自氯吡嘧磺隆4-10质量份，噁嗪草酮2-10质量份，吡嘧磺隆3-7质量份、苄嘧磺隆3-7质量份，

优选的，所述第二活性成分为氯吡嘧磺隆、噁嗪草酮、吡嘧磺隆中的一种，也可以是两种活性物混合物：苄嘧磺隆和噁嗪草酮。

优选的，所述五氟磺草胺的制备方法：在氮气保护下，将氢化钠溶于1，2-甲氧基乙烷中，在冰浴中冷至10℃，加入中间体，反应轻微放热，用冰浴冷至6℃，过10min后，加入2，2-二氟乙醇，反应轻微放热，大约1h后，移走冰浴，温度升至28℃左右，反应液搅拌过夜，在5～10℃时，将5％的盐酸加入反应液中，用冰浴冷却，反应液搅拌20min左右，随后过滤，用水、甲醇洗涤，干燥后用五氯化磷处理，到五氟磺草胺白色粉末，所述中间体的化学名称为：2-氟-6-三氟甲基-n-(5，8-二甲氧基-[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-基)。

优选的，所述氯吡嘧磺隆的制备方法包括以下步骤：

步骤1：将1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸乙酯先在碱性条件下水解得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸钠，然后再在酸性条件下酸化中和得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸；

步骤2：将步骤1得到的1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸与甲基化试剂在甲醇溶剂中，在40℃～100℃的温度下进行甲基化反应得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯；

步骤3：将步骤2得到的1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯与氯化试剂在氯化反应溶剂以及催化剂的存在下，在0℃～60℃的温度下进行氯化反应得到3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯；

步骤4：先将异氰酸正丁酯、三乙烯二胺以及步骤3得到的3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯加入到酰化反应溶剂中，然后升温至100℃～160℃加入酰化试剂并进行回流反应，反应结束后回收酰化反应溶剂，直接向残留物中加入缩合反应溶剂和4,6-二甲氧基-2-嘧啶胺进行缩合反应，得到氯吡嘧磺隆。

优选的，所述噁嗪草酮的合成路线为：以3，5-二氯苯甲酸为原料与二氯业砜反应制备3，5-二氯苯甲酰氯，经氢气还原得到3，5-二氯苄醇，再用盐酸取代得到3，5-二氯苄氯，再与氰化钠反应得到3，5-二氯苄腈，再用碘甲烷制得3，5-二氯苄腈的二甲基取代的苄腈，水解成酰胺，再经霍夫曼降解得到1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺，最后与甲醛生成n-亚甲基-1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺，以苯基乙酸乙酯为原料与乙酸乙酯经克莱森反应得到3-苯基乙酰乙酸乙酯，3-苯基乙酰乙酸乙酯水解后再与丙酮反应得到5-苯基-2，2，6一三甲基-2h，4h-1，3二氧杂坏己烯-4酮，5-苯基-2，2，6-三甲基-2h，4h-1，3-二氧杂环己烯-4酮与n-亚甲基-1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺反应制得噁嗪草酮。

一种含五氟磺草胺的除草剂组合物的制备方法，包括如下步骤：配制釜混合搅拌研磨、砂磨机细磨、取样分析、合格后过滤、计量、包装和入库。

优选的，所述取样分析通过药液采集器采集配制釜内混合药液，并送到检验分析室内进行检验分析。

优选的，所述包装主要通过药剂瓶将检验分析后的除草剂组合液体进行密封包装，在包装后还应由检验员检查药剂瓶的密封性，防止除草剂组合液产生泄露。

优选的，所述入库是将包装后的药剂瓶成品进行入库存储，入库时还应有检验员进行二次检验其成品的密封性。

与现有技术相比，本发明的有益效果：本发明制备流程科学合理，五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂，亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草，且对许多阔叶及莎草科杂草与稗草等具有残留活性可有效防除稗草保证了农作物的高产和稳产，并在五氟磺草胺中加入了添加氯吡嘧磺隆、噁嗪草酮、吡嘧磺隆或苄嘧磺隆，氯吡嘧磺隆对恶性杂草香附子特效，且能防除部分阔叶杂草，噁嗪草酮是内吸传导型水稻田除草剂，主要由杂草的根部和茎叶基部吸收。杂草接触药剂后茎叶部失绿、停止生长，直至枯死，吡嘧磺隆可以防除一年生和多年生阔叶杂草和莎草科杂草，苄嘧磺隆适用于稻田防除1年生及多年生阔叶杂草和莎草，进一步提高了除草的效果。

附图说明

附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。

在附图中：

图1是本发明除草剂组合物的制备流程示意图。

具体实施方式

以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1：

如图1所示，本发明提供一种含氯吡嘧磺隆的除草剂，包括以下配方组成：五氟磺草胺和氯吡嘧磺隆，按一定比例混合组成，所述配方由以下重量份的原料制成：五氟磺草胺2-8质量份，氯吡嘧磺隆4-10质量份。

根据上述技术方案，五氟磺草胺的制备方法：在氮气保护下，将氢化钠溶于1，2-甲氧基乙烷中，在冰浴中冷至10℃，加入中间体，反应轻微放热，用冰浴冷至6℃，过10min后，加入2，2-二氟乙醇，反应轻微放热，大约1h后，移走冰浴，温度升至28℃左右，反应液搅拌过夜，在5～10℃时，将5％的盐酸加入反应液中，用冰浴冷却，反应液搅拌20min左右，随后过滤，用水、甲醇洗涤，干燥后用五氯化磷处理，到五氟磺草胺白色粉末，所述中间体的化学名称为：2-氟-6-三氟甲基-n-(5，8-二甲氧基-[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-基)。

根据上述技术方案，氯吡嘧磺隆的制备方法包括以下步骤：

步骤1：将1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸乙酯先在碱性条件下水解得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸钠，然后再在酸性条件下酸化中和得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸；

步骤2：将步骤1得到的1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸与甲基化试剂在甲醇溶剂中，在40℃～100℃的温度下进行甲基化反应得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯；

步骤3：将步骤2得到的1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯与氯化试剂在氯化反应溶剂以及催化剂的存在下，在0℃～60℃的温度下进行氯化反应得到3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯；

步骤4：先将异氰酸正丁酯、三乙烯二胺以及步骤3得到的3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯加入到酰化反应溶剂中，然后升温至100℃～160℃加入酰化试剂并进行回流反应，反应结束后回收酰化反应溶剂，直接向残留物中加入缩合反应溶剂和4,6-二甲氧基-2-嘧啶胺进行缩合反应，得到氯吡嘧磺隆。

一种含五氟磺草胺的除草剂组合物的制备方法，包括如下步骤：配制釜混合搅拌研磨、砂磨机细磨、取样分析、合格后过滤、计量、包装和入库。

根据上述技术方案，所述取样分析通过药液采集器采集配制釜内混合药液，并送到检验分析室内进行检验分析。

根据上述技术方案，所述包装主要通过药剂瓶将检验分析后的除草剂组合液体进行密封包装，在包装后还应由检验员检查药剂瓶的密封性，防止除草剂组合液产生泄露。

根据上述技术方案，所述入库是将包装后的药剂瓶成品进行入库存储，入库时还应有检验员进行二次检验其成品的密封性。

实施例2：

如图1所示，本发明提供一种含氯吡嘧磺隆的除草剂，包括以下配方组成：五氟磺草胺和噁嗪草酮，按一定比例混合组成，所述配方由以下重量份的原料制成：五氟磺草胺2-8质量份，噁嗪草酮2-10质量份。

根据上述技术方案，五氟磺草胺的制备方法：在氮气保护下，将氢化钠溶于1，2-甲氧基乙烷中，在冰浴中冷至10℃，加入中间体，反应轻微放热，用冰浴冷至6℃，过10min后，加入2，2-二氟乙醇，反应轻微放热，大约1h后，移走冰浴，温度升至28℃左右，反应液搅拌过夜，在5～10℃时，将5％的盐酸加入反应液中，用冰浴冷却，反应液搅拌20min左右，随后过滤，用水、甲醇洗涤，干燥后用五氯化磷处理，到五氟磺草胺白色粉末，所述中间体的化学名称为：2-氟-6-三氟甲基-n-(5，8-二甲氧基-[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-基)。

根据上述技术方案，噁嗪草酮的合成路线为：以3，5-二氯苯甲酸为原料与二氯业砜反应制备3，5-二氯苯甲酰氯，经氢气还原得到3，5-二氯苄醇，再用盐酸取代得到3，5-二氯苄氯，再与氰化钠反应得到3，5-二氯苄腈，再用碘甲烷制得3，5-二氯苄腈的二甲基取代的苄腈，水解成酰胺，再经霍夫曼降解得到1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺，最后与甲醛生成n-亚甲基-1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺，以苯基乙酸乙酯为原料与乙酸乙酯经克莱森反应得到3-苯基乙酰乙酸乙酯，3-苯基乙酰乙酸乙酯水解后再与丙酮反应得到5-苯基-2，2，6一三甲基-2h，4h-1，3二氧杂坏己烯-4酮，5-苯基-2，2，6-三甲基-2h，4h-1，3-二氧杂环己烯-4酮与n-亚甲基-1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺反应制得噁嗪草酮。

一种含五氟磺草胺的除草剂组合物的制备方法，包括如下步骤：配制釜混合搅拌研磨、砂磨机细磨、取样分析、合格后过滤、计量、包装和入库。

根据上述技术方案，所述取样分析通过药液采集器采集配制釜内混合药液，并送到检验分析室内进行检验分析。

根据上述技术方案，所述包装主要通过药剂瓶将检验分析后的除草剂组合液体进行密封包装，在包装后还应由检验员检查药剂瓶的密封性，防止除草剂组合液产生泄露。

根据上述技术方案，所述入库是将包装后的药剂瓶成品进行入库存储，入库时还应有检验员进行二次检验其成品的密封性。

实施例3：

如图1所示，本发明提供一种含氯吡嘧磺隆的除草剂，包括以下配方组成：五氟磺草胺、苄嘧磺隆和噁嗪草酮，按一定比例混合组成，所述配方由以下重量份的原料制成：五氟磺草胺2-8质量份，苄嘧磺隆3-7质量份，噁嗪草酮。

根据上述技术方案，五氟磺草胺的制备方法：在氮气保护下，将氢化钠溶于1，2-甲氧基乙烷中，在冰浴中冷至10℃，加入中间体，反应轻微放热，用冰浴冷至6℃，过10min后，加入2，2-二氟乙醇，反应轻微放热，大约1h后，移走冰浴，温度升至28℃左右，反应液搅拌过夜，在5～10℃时，将5％的盐酸加入反应液中，用冰浴冷却，反应液搅拌20min左右，随后过滤，用水、甲醇洗涤，干燥后用五氯化磷处理，到五氟磺草胺白色粉末，所述中间体的化学名称为：2-氟-6-三氟甲基-n-(5，8-二甲氧基-[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-基)。

根据上述技术方案，噁嗪草酮的合成路线为：以3，5-二氯苯甲酸为原料与二氯业砜反应制备3，5-二氯苯甲酰氯，经氢气还原得到3，5-二氯苄醇，再用盐酸取代得到3，5-二氯苄氯，再与氰化钠反应得到3，5-二氯苄腈，再用碘甲烷制得3，5-二氯苄腈的二甲基取代的苄腈，水解成酰胺，再经霍夫曼降解得到1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺，最后与甲醛生成n-亚甲基-1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺，以苯基乙酸乙酯为原料与乙酸乙酯经克莱森反应得到3-苯基乙酰乙酸乙酯，3-苯基乙酰乙酸乙酯水解后再与丙酮反应得到5-苯基-2，2，6一三甲基-2h，4h-1，3二氧杂坏己烯-4酮，5-苯基-2，2，6-三甲基-2h，4h-1，3-二氧杂环己烯-4酮与n-亚甲基-1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺反应制得噁嗪草酮。

一种含五氟磺草胺的除草剂组合物的制备方法，包括如下步骤：配制釜混合搅拌研磨、砂磨机细磨、取样分析、合格后过滤、计量、包装和入库。

根据上述技术方案，所述取样分析通过药液采集器采集配制釜内混合药液，并送到检验分析室内进行检验分析。

根据上述技术方案，所述包装主要通过药剂瓶将检验分析后的除草剂组合液体进行密封包装，在包装后还应由检验员检查药剂瓶的密封性，防止除草剂组合液产生泄露。

根据上述技术方案，所述入库是将包装后的药剂瓶成品进行入库存储，入库时还应有检验员进行二次检验其成品的密封性。

实施例4：

如图1所示，本发明提供一种含氯吡嘧磺隆的除草剂，包括以下配方组成：五氟磺草胺和吡嘧磺隆，按一定比例混合组成，所述配方由以下重量份的原料制成：五氟磺草胺2-8质量份，吡嘧磺隆3-7质量份。

根据上述技术方案，五氟磺草胺的制备方法：在氮气保护下，将氢化钠溶于1，2-甲氧基乙烷中，在冰浴中冷至10℃，加入中间体，反应轻微放热，用冰浴冷至6℃，过10min后，加入2，2-二氟乙醇，反应轻微放热，大约1h后，移走冰浴，温度升至28℃左右，反应液搅拌过夜，在5～10℃时，将5％的盐酸加入反应液中，用冰浴冷却，反应液搅拌20min左右，随后过滤，用水、甲醇洗涤，干燥后用五氯化磷处理，到五氟磺草胺白色粉末，所述中间体的化学名称为：2-氟-6-三氟甲基-n-(5，8-二甲氧基-[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-基)。

一种含五氟磺草胺的除草剂组合物的制备方法，包括如下步骤：配制釜混合搅拌研磨、砂磨机细磨、取样分析、合格后过滤、计量、包装和入库。

根据上述技术方案，所述取样分析通过药液采集器采集配制釜内混合药液，并送到检验分析室内进行检验分析。

根据上述技术方案，所述包装主要通过药剂瓶将检验分析后的除草剂组合液体进行密封包装，在包装后还应由检验员检查药剂瓶的密封性，防止除草剂组合液产生泄露。

根据上述技术方案，所述入库是将包装后的药剂瓶成品进行入库存储，入库时还应有检验员进行二次检验其成品的密封性。

基于上述，本发明的优点在于：制备流程科学合理，五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂，亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草，且对许多阔叶及莎草科杂草与稗草等具有残留活性可有效防除稗草保证了农作物的高产和稳产，并在五氟磺草胺中加入了添加氯吡嘧磺隆、噁嗪草酮、吡嘧磺隆或苄嘧磺隆，进一步提高了除草的效果。

最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。