本发明属于农药技术领域，特别是一种环境友好型苯并烯氟菌唑纳米粉剂及其制备方法。
背景技术：
白粉病是一种广泛发生的世界性病害，生产上主要采用化学农药防治白粉病，目前主要依赖苯并咪唑类、三唑类、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。然而，长期使用单一种类的杀菌剂会使病害产生不同程度的抗性，防治效果降低。
苯并烯氟菌唑是一种吡唑酰胺类杀菌剂，通过抑制线粒体内膜上电子传递链中的琥珀酸脱氢酶，使得病原真菌无法经由呼吸产生能量，进而瓦解病菌的生长，该化合物单独使用成本较高且容易又发抗性的产生，从而降低农药品种的使用寿命。
吡噻菌胺是日本三井化学公司研发的新颖酰胺类杀菌剂，不仅对锈病、菌核病有优异的活性，对灰霉病、白粉病和苹果黑星病也显示出较好的杀菌性，现被推荐用于防治对其他杀菌剂具有抗性的灰霉病和白粉病，但吡噻菌胺长期单独使用，同样会产生很大的抗性风险，不利于病害的有效控制。
中国发明专利申请cn106172414a公开了一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物，其有效成分为苯并烯氟菌唑和吡噻菌胺，两者的重量比为1∶50-50∶1，所述组合物复配后在所述配比范围内对黄瓜白粉病具有较好的增效作用，此外，所述组合物对作物安全，值得在生产上推广应用。
技术实现要素：
本发明需要解决的技术问题是提供一种环境安全且高效的苯并烯氟菌唑纳米粉剂及其制备方法。
为解决上述的技术问题，本发明的一种环境友好型苯并烯氟菌唑纳米粉剂，包括活性成分a，所述活性成分a为苯并烯氟菌唑，还包括溶剂10-30wt％、小分子助剂10-25wt％、高分子助剂小于10wt％和分散剂水40-50wt％。
进一步的，所述溶剂选用丙酮或环己酮中的一种或两种。
进一步的，所述小分子助剂选用可生物降解的小分子助剂，包括阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂。
进一步的，所述离子型表面活性剂包括不同碳原子数构成的直链烷基的羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐，所述非离子型表面活性剂包括不同碳原子数构成的直链烷基醚、酯、酰胺的聚氧乙烯醚，所述可生物降解的小分子助剂选用上述表面活性剂中的至少两种的混合物，所述小分子助剂的hlb值位12-15，用量为10-25％。
进一步的，所述高分子助剂选用水溶性高分子助剂，包括天然水溶性高分子及其衍生物或合成高分子。
进一步的，所述天然水溶性高分子及其衍生物包括糊精、环糊精、水溶性淀粉、氧化淀粉、羧甲基淀粉、改性淀粉、羧甲基纤维素、羟乙基羟丙基纤维素；羧甲基壳聚糖、改性瓜尔胶、茶皂素，所述合成高分子选用聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚吡咯烷酮、聚苯乙烯-顺丁烯二酸钠，所述水溶性高分子助剂选用其中的一种或几种。
一种环境友好型苯并烯氟菌唑纳米粉剂制备方法，所述制备方法包括以下步骤，
(1)将一定量农药原药溶解在溶剂或混合溶剂中，配制成接近饱和溶液(农药有效成分的含量将微小于最终纳米粉体制剂中的含量)，称为组分a；
(2)将一定量的高分子助剂溶解在水中，搅拌，配制成一定浓度的水溶液，称为组分b；
(3)将一定量的小分子助剂加入组分b中，搅拌，配制成复合助剂溶液，称为组分c；
(4)在搅拌条件下，将农药溶液即组分a，滴入复合助剂溶液即组分c中，控制滴加速度，使其不产生沉淀，并保持溶液透明，成为组分d；
(5)将组分d进行喷雾干燥，得到目标产物。
进一步的，所述步骤(1)中的农药原药包括活性成分a和b，所述活性成分a为苯并烯氟菌唑，所述活性成分b选自砜吡草唑和乙氧氟草醚中的一种或两种。
进一步的，所述步骤(2)中的高分子助剂选自糊精、环糊精、水溶性淀粉、氧化淀粉、羧甲基淀粉、改性淀粉、羧甲基纤维素、羟乙基羟丙基纤维素、羧甲基壳聚糖、改性瓜尔胶、茶皂素，所述合成高分子选用聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚吡咯烷酮、聚苯乙烯-顺丁烯二酸钠中的一种或几种。
进一步的，所述步骤(3)中的小分子助剂选自羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、不同碳原子数构成的直链烷基醚、酯、酰胺的聚氧乙烯醚中的至少两种，所述小分子助剂的hlb值位12-15，用量为10-25％。
采用上述配方和工艺后，本发明制备的苯并烯氟菌唑纳米粉剂纳米级，同样质量的农药，更多的农药微粒数目，更大的表面积，和靶标接触的面积就更广，发挥的药效就更高，可以用于航空植保专用药剂，不产生沉淀，不会堵塞喷头；选择环境友好的助剂，不选用高毒溶剂(苯，甲苯，二甲苯，甲醇)和助剂(壬基酚聚氧乙烯醚)，更高效、更环保和更安全，改变了以前仅以高效、低毒为首选的状态，要求把药剂对环境安全作为首要条件。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业技术人员更全面地理解本发明，但是这些实施例不是对本发明保护范围的限制。此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
本发明中的wt％是指各原料占原料总质量的质量百分比。
实施例1
一种环境友好型苯并烯氟菌唑纳米粉剂，包括活性成分a，所述活性成分a为苯并烯氟菌唑，活性成分8wt％，还包括溶剂30wt％、小分子助剂10wt％、高分子助剂2wt％、分散剂水50wt％。
其中，溶剂选用丙酮。
其中，小分子助剂选用可生物降解的小分子助剂，包括阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂，离子型表面活性剂包括不同碳原子数构成的直链烷基的羧酸盐、磺酸盐，非离子型表面活性剂包括不同碳原子数构成的直链烷基醚、酯、酰胺的聚氧乙烯醚，小分子助剂的hlb值位12-15，用量为10％。
其中，高分子助剂选用水溶性高分子助剂，包括天然水溶性高分子及其衍生物，天然水溶性高分子及其衍生物选用糊精、环糊精和水溶性淀粉。
本实施例中的环境友好型苯并烯氟菌唑纳米粉剂制备方法包括以下步骤，
(1)将农药原药溶解在溶剂或混合溶剂中，配制成接近饱和溶液(农药有效成分的含量将小于最终纳米粉体制剂中的含量)，称为组分a；
(2)将高分子助剂溶解在水中，搅拌，配制成一定浓度的水溶液，称为组分b；
(3)将小分子助剂加入组分b中，搅拌，配制成复合助剂溶液，称为组分c；
(4)在搅拌条件下，将农药溶液即组分a，滴入复合助剂溶液即组分c中，控制滴加速度，使其不产生沉淀，并保持溶液透明，成为组分d；
(5)将组分d进行喷雾干燥，得到目标产物。
实施例2
一种环境友好型苯并烯氟菌唑纳米粉剂，包括活性成分a，所述活性成分a为苯并烯氟菌唑，活性成分的质量分数为10wt％，还包括溶剂15wt％、小分子助剂25wt％、高分子助剂5wt％和分散剂水45wt％。
其中，溶剂选用环己酮。
其中，小分子助剂选用可生物降解的小分子助剂，包括阴离子型表面活性剂，离子型表面活性剂包括不同碳原子数构成的直链烷基的羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐，小分子助剂的hlb值位12-15，用量为25％。
其中，高分子助剂选用水溶性高分子助剂，包括天然水溶性高分子及其衍生物，天然水溶性高分子及其衍生物包括羧甲基壳聚糖、改性瓜尔胶、茶皂素。
本实施例中的环境友好型苯并烯氟菌唑纳米粉剂制备方法包括以下步骤，
(1)将农药原药溶解在溶剂或混合溶剂中，配制成接近饱和溶液(农药有效成分的含量将小于最终纳米粉体制剂中的含量)，称为组分a；
(2)将高分子助剂溶解在水中，搅拌，配制成一定浓度的水溶液，称为组分b；
(3)将小分子助剂加入组分b中，搅拌，配制成复合助剂溶液，称为组分c；
(4)在搅拌条件下，将农药溶液即组分a，滴入复合助剂溶液即组分c中，控制滴加速度，使其不产生沉淀，并保持溶液透明，成为组分d；
(5)将组分d进行喷雾干燥，得到目标产物。
实施例3
一种环境友好型苯并烯氟菌唑纳米粉剂，包括活性成分a，所述活性成分a为苯并烯氟菌唑，活性成分占9wt％，还包括溶剂30wt％、小分子助剂20wt％、高分子助剂，1wt％和分散剂水40wt％。
其中，溶剂选用丙酮和环己酮按照体积比1∶1混合。
其中，小分子助剂选用可生物降解的小分子助剂，包括非离子型表面活性剂，非离子型表面活性剂包括不同碳原子数构成的直链烷基醚、酯、酰胺的聚氧乙烯醚，小分子助剂的hlb值位12-15，用量为10-25％。
其中，高分子助剂选用水溶性高分子助剂，包括合成高分子，合成高分子选用聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚吡咯烷酮、聚苯乙烯-顺丁烯二酸钠。
本实施例中的环境友好型苯并烯氟菌唑纳米粉剂制备方法包括以下步骤，
(1)将农药原药溶解在溶剂或混合溶剂中，配制成接近饱和溶液(农药有效成分的含量将小于最终纳米粉体制剂中的含量)，称为组分a；
(2)将高分子助剂溶解在水中，搅拌，配制成一定浓度的水溶液，称为组分b；
(3)将小分子助剂加入组分b中，搅拌，配制成复合助剂溶液，称为组分c；
(4)在搅拌条件下，将农药溶液即组分a，滴入复合助剂溶液即组分c中，控制滴加速度，使其不产生沉淀，并保持溶液透明，成为组分d；
(5)将组分d进行喷雾干燥，得到目标产物。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求所界定的保护范围为准。