农用化学品分散剂的制作方法

文档序号:22888431发布日期:2020-11-10 18:09阅读:337来源:国知局

相关申请的交叉引用

本申请要求2018年6月14日提交的美国临时专利申请系列号62/684885的优先权,其全部内容在此通过引用明确地结合至本文。

关于联邦赞助的研究或开发的声明

不适用。

领域

本公开内容通常涉及用于各种应用如用于农业配制剂的分散剂。特别地,本公开内容的分散剂是获自苯乙烯马来酸酐共聚物和单官能聚亚烷基二醇的反应的产物。

背景

许多农业应用中的活性成分是很大程度疏水的或水不溶性质的,并且经常必需作为悬浮在水性介质中的高度分散的固体来给药。这些活性成分的大部分以浓缩形式制造和销售,可能加入了其他不溶性惰性填料,然后它们在施加之前被稀释。例如活性成分典型地以悬浮液浓缩物(sc)、可润湿粉末(wp)或水可分散粒料(wg)的形式来获得。然而,由于活性成分通常的疏水性质,加入合适的分散剂是至关重要的,以便以最小混合实现均匀分散,例如可以通过手工或以最小的机械混合来容易地实现。此外,一旦实现了均匀分散,则所形成的悬浮液必须至少在足够的时间内保持稳定,以允许通过常规手段如喷涂来施加。高度分散的固体的任何沉降、聚集或絮凝可导致不均匀和低效的施加以及喷涂装置的堵塞。因此必需提供一种分散剂,其提供均匀的分散体和悬浮液,其在施加水性分散体期间保持它的稳定性。

目前使用的用于sc配制剂的分散剂包括基于疏水性结构部分加上环氧乙烷的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂。还使用的是非离子表面活性剂的醚磷酸酯衍生物、尤其是三苯乙烯基酚乙氧基化物。使用的常规阴离子表面活性剂包括芳基甲醛缩合物的磺化衍生物、聚丙烯酸酯和木质素磺酸盐。

用于wp和wg配制剂的分散剂通常受到分散剂在环境温度下是固体、不凝胶化并且不溶解活性主要物的要求的限制。由于这些原因,常规的非离子表面活性剂经常是不合适的,并且阴离子分散剂是优选的。已知的用于wp和wg配制剂的有效分散剂包括磺化烷基萘/甲醛缩合物盐和木质素磺酸盐。

美国专利号8247353公开了梳形聚合物,已经发现其在许多应用中,包括在含有水不溶性农用化学品活性剂的组合物中作为分散剂表现良好。这样的梳形聚合物可以由含琥珀酸酐的树脂和胺的反应来生产。

概述

本公开内容提供一种分散剂,其获自苯乙烯马来酸酐共聚物和式(1)的单官能聚亚烷基二醇的反应:

r1o-(cph2po)z-[(eo)b-(ao)c]-h(1)

其中r1是烷基或芳团;p是2或3;z是0、1、2或3;eo是亚乙基氧基;ao是亚烷基氧基;b是整数0-100;c是整数0-100;h是氢和其中b或c的至少一个大于零。在一个特定的方面,至少b大于零。

本公开内容的分散剂可以用于多种应用,例如用于水性农业组合物以分散农用化学品活性成分,以及用于颜料、油墨或染料配制剂以分散颗粒状固体。

详述

如果在本文出现,则术语“包含/包括(comprising)”及其派生词并非意图排除任何额外的组分、步骤或程序的存在,无论其是否在本文公开。为了避免任何疑义,本文中通过使用术语“包含/包括(comprising)”所要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、辅助剂或化合物,除非有相反指示。相反,术语“基本上由……组成”如果出现在本文,则从任何随后引用的范围中排除任何其他组分、步骤或程序,除了对于操作性来说并非本质的那些之外,和术语“由……组成”如果使用的话,则排除没有明确描述或列举的任何组分、步骤或程序。除非另有规定,否则术语“或”指的是所列举的单个以及任意组合的元件。

冠词“一个”和“一种”在本文用于指的是一种或多于一种(即至少一种)的该冠词的语法宾语。作为实例,“一种单官能聚亚烷基二醇”表示一种单官能聚亚烷基二醇或多于一种单官能聚亚烷基二醇。措辞“在一方面”、“根据一方面”等通常表示该措辞之后的特定特征、结构或特性包括在本公开内容的至少一种实施方案中,并且可以包括在本公开内容的多于一种实施方案中。重要的,这样的措辞不必需指的是相同的实施方案。如果说明书声称组分或特征“可以/可能(may)”,“能够(can)”,“能够(could)”或“可以/可能(might)”包括或具有一定特性,则特定的组分或特征不要求被包括或具有该特性。

如本文所用,术语“烷基”指的是支化或未支化的1-30个碳原子的饱和烃基如甲基(“me”)、乙基(“et”)、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、辛基、癸基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基等。在一些方面,本文的烷基含有1-12个碳原子。术语“较低级烷基”指的是1-7个碳原子、或在一些方面中1-4个碳原子的烷基。术语“较高级烷基”指的是具有大于7个碳原子的烷基。

术语“亚烷基氧基”指的是键合到氧上的二价饱和脂族烃基,其中该脂族烃基可以具有2-5个或是直链或是支化的碳。在一方面,该亚烷基氧基选自亚丙基氧基和亚丁基氧基。

术语“环烷基”指的是具有3-12个碳原子的饱和的环状烷基如环丙基、环己基和环辛基,其可以在环上具有合适的取代基。

术语“脂环族烷基”指的是饱和或不饱和的单环、二环或三环状环体系,并且每个环状环由3-10个碳原子组成,并且任选地在环上具有合适的取代基。

术语“芳基”指的是共轭双键的平坦的环状烃结构部分,其可以是单个环或包括多个稠合的或共价连接的环如2、3或4个稠环。术语芳基还包括烷基芳基。

术语“任选的”或“任选地”表示随后描述的事件或情形可能发生或可能不发生,并且该描述包括其中发生所述事件或情形的情况和其中不发生的情况。例如措词“任选地取代的烷基”表示该烷基可以是取代的或可以是未取代的,并且该描述包括未取代烷基和其中存在取代的烷基二者。

术语“奥斯特瓦尔德熟化”指的是分散在介质中的沉淀物或固体颗粒的粗化,并且是溶液中相分离的最后阶段,在此期间沉淀物或固体颗粒的较大颗粒增大以消失的较小颗粒为代价。

术语“悬浮液浓缩物组合物”或“sc”和派生术语指的是包含分散在流体介质如水中的活性成分如农药的高度分散的固体颗粒的组合物。所述颗粒保持识别性,并且可以与流体介质物理地分离。

术语“可润湿粉末”或“wp”意图是指由磨得很细状态的活性成分(例如农药)与不同的辅助剂(例如润湿剂、稳定剂)以及填充剂组合而组成的配制剂。分散剂可以用于促进可润湿粉末向流体介质如水中的分散。

术语“水可分散粒料”指的是含活性成分的配制剂如农业农药配制剂,其呈粒状相,并且可以在用流体介质如水稀释后使用。分散剂可以用于促进水可分散粒料向流体介质中的分散。

术语“农药”指的是选自下面的至少一种农药:杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、植物生长调节剂及其混合物。在一个特定的方面,农药选自杀真菌剂、杀虫剂、除草剂及其混合物。本领域技术人员熟悉这样的农药,其可以在例如pesticidemanual,第15版(2011),thebritishcropprotectioncouncil,伦敦中找到。

“杀真菌剂”表示杀灭、控制或以其他方式负面地改变真菌病原体的生长的活性成分。可以用于本公开内容的杀真菌剂的实例包括但不限于:(3-乙氧基丙基)-溴化汞、2-甲氧基乙基氯化汞、2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、8-苯基汞氧基喹啉、阿拉酸式苯(acibenzolar)、阿拉酸式苯-s-甲基(acibenzolar-s-methyl)、阿普泰克(acypetacs)、阿普泰克-铜(acypetacs-copper)、阿普泰克-锌(acypetacs-zinc)、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、烯丙醇、唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、1-氨基丙基磷酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、金色制霉素(aureofungin)、氧环唑(azaconazole)、氧化福美双(azithiram)、嘧菌酯(azoxystrobin)、多硫化钡、苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-m)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、醌肟腙(benquinox)、1-(1,3-苯并噻唑-2-基)-3-异丙基脲(bentaluron)、[(2s)-1-{[(1r)-1-(6-氟-1,3-苯并噻唑-2-基)乙基]氨基}-3-甲基-1-氧代-2-丁烷基]氨基甲酸(benthiavalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、苯扎氯铵(benzalkoniumchloride)、苄烯酸(benzamacril)、苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、十二烷基苯磺酸吗啉盐(benzamorf)、苯甲羟肟酸(benzohydroxamicacid)、3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噻嗪4-氧化物(bethoxazin)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、联苯三唑醇、硫氯酚、联苯吡菌胺(bixafen)、灭瘟素(blasticidin-s)、波尔多混合剂(bordeauxmixture)、啶酰菌胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、伯更狄混合液(burgundymixture)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺(butylamine)、石硫合剂(calciumpolysulfide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、吗菌威(carbamorph)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、切欣特混合液(cheshuntmixture)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、四氯苯醌(chloranil)、2-(2-氯苯基)苯并咪唑(chlorfenazole)、氯硝萘(chlorodinitronaphthalene)、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、四氯喹啉(chlorquinox)、乙菌利(chlozolinate)、甘宝素(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、乙酸铜、碱式碳酸铜、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、氧氯化铜、硅酸铜、硫酸铜、铬酸铜锌(copperzincchromate)、甲酚、硫杂灵(cufraneb)、福美铜氯(cuprobam)、氧化亚铜、氰霜唑(cyazofamid)、环菌胺(cyclafuramid)、放线菌酮(cycloheximide)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、氰菌灵(cypendazole)、环唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、棉隆-钠(dazomet-sodium)、dbcp、咪菌威(debacarb)、癸磷锡(decafentin)、脱氢乙酸、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、哒菌酮-钠(diclomezine-sodium)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、焦碳酸二乙酯、苯醚甲环唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、r-烯唑醇(diniconazole-m)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、敌螨普-4(dinocap-4)、敌螨普-6(dinocap-6)、邻敌螨消(dinocton)、消螨多(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、二苯基胺、双硫氧吡啶(dipyrithione)、双硫仑(disulfiram)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、dnoc、dnoc-铵、dnoc-钾、dnoc-钠、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorphacetate)、十二环吗啉苯甲酸盐(dodemorphbenzoate)、多地辛(dodicin)、多地辛-钠(dodicin-sodium)、多果定(dodine)、敌菌酮(drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、乙氧喹啉、乙基[3-(巯基)-1,2-丙烷二醇]-汞(ethylmercury2,3-dihydroxypropylmercaptide)、乙基汞乙酸酯(ethylmercuryacetate)、乙基汞溴化物(ethylmercurybromide)、乙基汞氯化物(ethylmercurychloride)、乙基汞磷酸酯(ethylmercuryphosphate)、土菌灵(etridiazole)、唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、敌磺钠(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯锡(fentin)、三苯基氯化锡(fentinchloride)、三苯基氢氧化锡(fentinhydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰亚胺(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、(2z)-2-[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]磺酰基-2-[3-(2-甲氧苯基)-噻唑啉-2-亚基)甲基氰(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、灭菌丹(folpet)、甲醛、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、二甲呋酰胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、糠醛、拌种胺(furmecyclox)、呋甲硫菌灵(furophanate)、果绿啶(glyodin)、灰黄霉素(griseofulvin)、双胍辛胺(guazatine)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、六氯苯、六氯丁二烯、己唑醇(hexaconazole)、o-环己基o,s-二乙基硫代磷酸酯(hexylthiofos)、汞加芬(hydrargaphen)、霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、硝酸抑霉唑(imazalilnitrate)、硫酸抑霉唑(imazalilsulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、三乙酸双胍辛胺(iminoctadinetriacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐[iminoctadinetrialbesilate]、碘甲烷、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异噻菌胺(isotianil)、异缬草酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、代森锰(maneb)、邻酰胺(mebenil)、甲威苯咪(mecarbinzid)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、硝苯菌酯(meptyldinocap)、氯化汞、氧化汞、氯化亚汞、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-m)、威百亩(metam)、安百亩(metam-ammonium)、n-甲基二硫代氨基甲酸钾(metam-potassium)、威百亩(metam-sodium)、间氯敌菌酮(metazoxolon)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、溴甲烷、异硫氰酸甲酯、苯甲酸甲基汞、氰胍甲汞(methylmercurydicyandiamide)、五氯苯酚甲基汞(methylmercurypentachlorophenoxide)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、n-(乙基汞基)-对-甲苯磺酰苯胺、代森钠(nabam)、那他霉素(natamycin)、硝基苯乙烯、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、och、n-辛基异噻唑啉酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、恶霜灵(oxadixyl)、喹啉铜(oxine-copper)、恶咪唑(oxpoconazole)、富马酸恶咪唑(oxpoconazolefumarate)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氟唑菌苯胺(penflufen)、五氯酚、吡噻菌胺(penthiopyrad)、苯基汞脲(phenylmercuriurea)、乙酸苯汞(phenylmercuryacetate)、氯化苯汞、邻苯二酚的苯汞衍生物、硝酸苯汞、水杨酸苯汞、氯瘟磷(phosdiphen)、苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病灵(piperalin)、聚氨基甲酸酯、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、多氧霉素-锌(polyoxorim-zinc)、叠氮化钾、多硫化钾、硫氰酸钾、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、盐酸霜霉威(propamocarbhydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、盐酸硫菌威(prothiocarbhydrochloride)、丙硫唑(prothioconazole)、吡喃灵(pyracarbolid)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡嘧磷(pyrazophos)、吡菌苯威(pyribencarb)、啶菌腈(pyridinitril)、比芬诺(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、芳基苯基酮类杀菌剂(pyriofenone)、咯喹酮(pyroquilon)、吡氯灵(pyroxychlor)、吡氧呋(pyroxyfur)、二(5-乙酰基-8-羟基喹啉)硫酸盐(quinacetol)、二(5-乙酰基-8-羟基喹啉)硫酸盐(quinacetolsulfate)、醌菌腙(quinazamid)、喹康唑(quinconazole)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、吡咪唑(rabenzazole)、水杨苯胺(salicylanilide)、氟唑环菌胺(sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、叠氮化钠、邻苯基苯酚钠、五氯酚钠(sodiumpentachlorophenoxide)、多硫化钠、螺环菌胺(spiroxamine)、链霉素(streptomycin)、硫磺、戊苯砜(sultropen)、tcmtb、戊唑醇(tebuconazole)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、福代硫(tecoram)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻二氟(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、噻呋酰胺(thifluzamide)、硫氯苯亚胺(thiochlorfenphim)、硫柳汞(thiomersal)、硫菌灵(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、克杀螨(thioquinox)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、乙酸甲苯汞(tolylmercuryacetate)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、威菌磷(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、三丁基氧化锡(tributyltinoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、烯效唑-p(uniconazole-p)、井冈霉素(validamycin)、霜霉灭(valifenalate)、乙烯菌核利(vinclozolin)、氰菌胺(zarilamid)、环烷酸锌、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)和它们的混合物。

“杀虫剂”是指杀灭、控制或以其它方式负面地改变害虫生长的活性成分。可以用于本公开内容的杀虫剂的实例包括但不限于:1,2-二氯丙烷、阿维菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷(acephate)、啶虫脒(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、乙酰虫腈(acetoprole)、氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯腈、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、烯丙菊酯(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、α-蜕皮素(alpha-ecdysone)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、赛硫磷(amidithion)、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、草酸胺吸磷(amitonoxalate)、双甲脒(amitraz)、毒藜碱(anabasine)、乙基杀扑磷(athidathion)、印楝素(azadirachtin)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、偶氮磷(azothoate)、六氟硅酸钡、熏虫菊酯(barthrin)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物千呋菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、硼砂、硼酸、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴烯杀(bromocyclen)、溴-ddt、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、丁硫松(butathiofos)、丁酮威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、硫线磷(cadusafos)、砷酸钙、石硫合剂(calciumpolysulfide)、毒杀芬(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、二硫化碳、四氯化、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀螟丹(cartap)、盐酸杀螟丹(cartaphydrochloride)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、杀虫脒(chlordimeform)、盐酸杀虫脒(chlordimeformhydrochloride)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、虫螨腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、氯仿、氯化苦(chloropicrin)、氯辛硫磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、虫螨磷(chlorthiophos)、环虫酰肼(chromafenozide)、瓜叶菊素i(cinerini)、瓜叶菊素ii(cinerinii)、瓜叶菊素(cinerins)、顺式苄呋菊酯(cismethrin)、除线威(cloethocarb)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、乙酰亚砷酸铜(copperacetoarsenite)、砷酸铜、环烷酸铜、油酸铜、蝇毒磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、巴毒磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、冰晶石(cryolite)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环虫菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、赛灭磷(cythioate)、ddt、一甲呋喃丹(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷-o(demephion-o)、田乐磷-s(demephion-s)、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、内吸磷-o(demeton-o)、内吸磷-o-甲基(demeton-o-methyl)、内吸磷-s(demeton-s)、内吸磷-s-甲基(demeton-s-methyl)、砜吸磷(demeton-s-methylsulphon)、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚磷(dialifos)、硅藻土、二嗪磷(diazinon)、异氯磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、甲基苯基氨基甲酸甲酯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、地昔尼尔(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、氟脲杀(diflubenzuron)、丙羟茶碱(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、n-环己基环己胺2-环己基-4,6-二硝基苯酚(dinex-diclexine)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、呋虫胺(dinotefuran)、苯虫醚(diofenolan)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、右旋柠檬烯(d-limonene)、dnoc、dnoc-铵、dnoc-钾、dnoc-钠、多拉菌素(doramectin)、蜕皮激素(ecdysterone)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、苯甲酸甲氨基阿维菌素(emamectinbenzoate)、empc、烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、epn、保幼醚(epofenonane)、依普菌素(eprinomectin)、es-生物烯丙菊酯(esdepallethrine)、来福灵(esfenvalerate)、牛津郡丙硫磷(etaphos)、杀虫丹(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益硫磷(ethoate-methyl)、灭线磷(ethoprophos)、甲酸乙酯、乙基-ddd、二溴乙烷、二氯乙烷、环氧乙烷、醚菊酯(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、exd、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、皮蝇磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、非诺克林(fenoxacrim)、双氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、倍硫磷-乙基(fenthion-ethyl)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟苯虫酰胺(flubendiamide)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、盐酸伐虫脒(formetanatehydrochloride)、安果(formothion)、藻螨威(formparanate)、盐酸藻螨威(formparanatehydrochloride)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基毒死蜱(fospirate)、丁硫环磷(fosthietan)、呋喃虫酰肼(fufenozide)、呋线威(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、γ-hch、苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、hch、heod、七氯(heptachlor)、庚烯磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、除虫脲(hexaflumuron)、hhdn、氟蚁腙(hydramethylnon)、氰化氢、烯虫乙酯(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、吡虫啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷、ipsp、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏剂(isodrin)、异丙胺磷(isofenphos)、异丙胺磷-甲基(isofenphos-methyl)、异丙威(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、异拌磷(isothioate)、唑磷(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、茉莉菊素i(jasmolini)、茉莉菊素ii(jasmolinii)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素i(juvenilehormonei)、保幼激素ii(juvenilehormoneii)、保幼激素iii(juvenilehormoneiii)、克来范(kelevan)、烯虫炔酯(kinoprene)、三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、砷酸铅、雷皮菌素(lepimectin)、溴苯磷(leptophos)、六六六(lindane)、啶虫磷(lirimfos)、虱螨脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、马拉硫磷(malathion)、特螨腈(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷(mecarbam)、甲基灭蚜磷(mecarphon)、灭蚜松(menazon)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、地胺磷(mephosfolan)、氯化亚汞、倍硫磷亚砜(mesulfenfos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲醚菊酯(methothrin)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、溴甲烷、异硫氰酸甲酯、甲基氯仿、二氯甲烷、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、兹克威(mexacarbate)、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycinoxime)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、杀虫单(molosultap)、久效磷(monocrotophos)、杀虫单(monomehypo)、杀虫单(monosultap)、茂果(morphothion)、莫西克丁(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘、烟碱、氟蚁灵(nifluridide)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、戊氰威(nitrilacarb)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、杀线威(oxamyl)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、异亚砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、对二氯苯、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、氟幼脲(penfluoron)、五氯酚、苄氯菊脂(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、棉安磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氢、肟硫磷(phoxim)、甲基肟硫磷(phoxim-methyl)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、亚砷酸钾、硫氰酸钾、pp'-ddt、炔烯菊酯(prallethrin)、早熟素i(precocenei)、早熟素ii(precoceneii)、早熟素iii(precoceneiii)、酰胺嘧啶啉(primidophos)、丙溴磷(profenofos)、环丙氟灵(profluralin)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、丙苯烃菊酯(protrifenbute)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡菌磷(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯i(pyrethrini)、除虫菊酯ii(pyrethrinii)、除虫菊(pyrethrins)、哒螨灵(pyridaben)、三氟甲吡醚(pyridalyl)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、吡氟喹虫唑(pyrifluquinazon)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、吡啶醇(pyriprole)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹恶啉(quinalphos)、甲基喹恶啉(quinalphos-methyl)、喹塞昂(quinothion)、碘醚柳胺(rafoxanide)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)、沙巴草(sabadilla)、八甲磷(schradan)、赛拉菌素(selamectin)、氟硅菊酯(silafluofen)、硅胶、亚砷酸钠、氟化钠、六氟硅酸钠、硫氰酸钠、苏果(sophamide)、多虫菌素(spinetoram)、艾克敌(spinosad)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、磺苯醚隆钠(sulcofuron-sodium)、氟虫胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、氟化硫、丙硫磷(sulprofos)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、tde、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、tepp、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、四氯乙烷、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、杀虫环(thiocyclam)、草酸杀虫环(thiocyclamoxalate)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap)、杀虫双-二钠(thiosultap-disodium)、杀虫双-单钠(thiosultap-monosodium)、苏云金素(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷-3(trichlormetaphos-3)、壤虫磷(trichloronat)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、烯虫硫酯(triprene)、蚜灭磷(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、xmc、灭杀威(xylylcarb)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、二硫代磷酸-乙基-(甲基)-丙酯(zolaprofos)和它们的混合物。

“除草剂”指杀灭、控制或以其它方式负面改变植物生长的活性成分。可以用于本公开内容的除草剂的实例包括但不限于:4-cpa、4-cpb、4-cpp、2,4-d、3,4-da、2,4-db、3,4-db、2,4-deb、2,4-dep、3,4-dp、2,3,6-tba、2,4,5-t、2,4,5-tb、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、甲草胺(alachlor)、草毒死(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、烯丙醇、五氯戊酮酸(alorac)、胺嗪酮(ametridione)、莠灭净(ametryn)、特草嗪酮(amibuzin)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate)、莎稗磷(anilofos)、疏草隆(anisuron)、磺草灵(asulam)、莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、四唑磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryne)、燕麦灵(barban)、bcpc、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、苯唑磺隆(bencarbazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草磺(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、地散磷(bensulide)、苯达松(bentazone)、毒苯安(benzadox)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苄草胺(benzipram)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、噻草隆(benzthiazuron)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、治草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双草醚酸(bispyribac)、硼砂(borax)、除草定(bromacil)、糠草腈(bromobonil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、杀莠敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、丁噻咪草酮(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、地乐胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、丁草敌(butylate)、二甲胂酸(cacodylicacid)、苯酮唑(cafenstrole)、氯酸钙、氰氨化钙(calciumcyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、威磺灵(carbasulam)、双酰草胺(carbetamide)、特恶唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、氟酮唑草(carfentrazone)、cdea、cepc、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、丁酰草胺(chloranocryl)、炔禾灵(chlorazifop)、可乐津(chlorazine)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、乙氧苯隆(chloreturon)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟嘧杀(chlorflurazole)、整形醇(chlorflurenol)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、草枯醚(chlornitrofen)、三氯丙酸(chloropon)、氯麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、羟敌草腈(chloroxynil)、氯苯胺灵(chlorpropham)、绿磺隆(chlorsulfuron)、氯酞酸(chlorthal)、赛草青(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、咯草隆(cisanilide)、烯草酮(clethodim)、碘氯啶酯(cliodinate)、炔草酯(clodinafop)、力平之(clofop)、异草酮(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、环己烯草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam)、cma、硫酸铜、cpmf、cppc、醚草敏(credazine)、甲酚、二苯隆(cumyluron)、氰草净(cyanatryn)、氰草津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)、牧草快(cyperquat)、环丙津(cyprazine)、三环塞草胺(cyprazole)、环酰草胺(cypromid)、香草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、敌草乐(delachlor)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、氯全隆(dichloralurea)、苄胺灵(dichlormate)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-p)、氯甲草(diclofop)、唑嘧磺胺(diclosulam)、二乙除草双(diethamquat)、乙酰甲草胺(diethatyl)、氟苯戊烯酸(difenopenten)、枯莠隆(difenoxuron)、苯敌快(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、克草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-p)、敌灭生(dimexano)、敌米达松(dimidazon)、敌乐胺(dinitramine)、地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、杀草净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、赛松(disul)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、dmpa、dnoc、dsma、ebep、甘草津(eglinazine)、草多索(endothal)、三磺唑(epronaz)、eptc、抑草蓬(erbon)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、磺噻隆(ethidimuron)、硫草敌(ethiolate)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、乙胺草醚(etnipromid)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、exd、酰苯磺威(fenasulam)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、恶唑禾草灵(fenoxaprop)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop-p)、苯磺唑草(fenoxasulfone)、氯苯氧乙醇(fenteracol)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、四唑草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、硫酸亚铁、麦草伏(flamprop)、麦草伏-m(flamprop-m)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯吡草(flufenican)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、三氟恶嗪(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、伏草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、唑啶草(fluoromidine)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟苯隆(fluothiuron)、氟胺草唑(flupoxam)、氟丙嘧草(flupropacil)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(fluorochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、膦铵素(fosamine)、氟呋草醚(furyloxyfen)、草胺膦(glufosinate)、精草胺膦(glufosinate-p)、草甘膦(glyphosate)、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯磺隆(halosulfuron)、卤草定(haloxydine)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-p)、六氯丙酮、六氟胂酸盐、环嗪酮(hexazinone)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碘草腈(iodobonil)、碘甲烷、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、抑草津(ipazine)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、丙草定(iprymidam)、丁咪酰胺(isocarbamid)、异草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、异草完隆(isonoruron)、氮草(isopolinate)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异唑隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异恶氟草酮(isoxaflutole)、恶草醚(isoxapyrifop)、特胺灵(karbutilate)、克螺多(ketospiradox)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、maa、mama、mcpa、2甲4氯硫代乙酯(mcpa-thioethyl)、mcpb、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-p)、丁硝酚(medinoterb)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、灭莠津(mesoprazine)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、威百亩(metam)、恶唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、氟哒草(metflurazon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、氟烯硝草(methalpropalin)、灭草定(methazole)、甲硫苯威(methiobencarb)、异唑啉(methiozolin)、灭草恒(methiuron)、醚草通(methometon)、甲氧丙净(methoprotryne)、溴甲烷、异硫氰酸甲酯、甲基杀草隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、禾草敌(molinate)、庚酰草胺(monalide)、特恶唑隆(monisouron)、单氯代乙酸、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、msma、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、吡氯草胺(nipyraclofen)、磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、氟草敏(norflurazon)、草完隆(noruron)、och、坪草丹(orbencarb)、邻-二氯苯、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、炔丙草酮(oxadiargyl)、草酮(oxadiazon)、恶杀草敏(oxapyrazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、对伏隆(parafluron)、百草枯(paraquat)、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonicacid)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯酚(pentachlorophenol)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、恶嗪酮(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、甜菜宁-乙基(phenmedipham-ethyl)、稀草隆(phenobenzuron)、乙酸苯汞(phenylmercuryacetate)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、亚砷酸钾、叠氮化钾、氰酸钾、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、环氰津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氟灵(profluralin)、环苯草酮(profoxydim)、丙草止津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟丙磺隆(prosulfuron)、扑灭生(proxan)、广草胺(prynachlor)、比达农(pydanon)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、达嗪草醇(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、氯藻胺(quinonamid)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-p)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、s-异丙甲草胺(s-metolachlor)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryn)、sma、亚砷酸钠、叠氮化钠、氯酸钠、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、磺胺草唑(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、乙磺磺隆(sulfosulfuron)、硫酸、吖庚磺酯(sulglycapin)、灭草灵(swep)、tca、牧草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、猛杀草(terbuchlor)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、氟氧隆(tetrafluoron)、噻醚草胺(thenylchlor)、赛唑隆(thiazafluoron)、噻草啶(thiazopyr)、噻二唑胺(thidiazimin)、赛二唑素(thidiazuron)、噻酮磺隆-甲基(thiencarbazone-methyl)、噻磺隆(thifensulfuron)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、嘧草胺(tioclorim)、苯唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、杀草畏(tricamba)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟苯氧丙酸(trifop)、三氟禾草肟(trifopsime)、三羟基三嗪(trihydroxytriazine)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)、草达克(tritac)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、灭草敌(vernolate)、二甲苯草胺(xylachlor)和它们的混合物。

“安全剂”指与除草剂一起施加以保护作物免受它们的损害的活性成分。可以用于本公开内容的一些安全剂包括但不限于:解草酮(benoxacor)、杀草丹(benthiocarb)、油菜素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草唑(furilazole)、双苯唑酸-乙基(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、解草烷mg191、mon4660、萘酸酐(na)、解草腈(oxabetrinil)、r29148、n-苯基磺酰苯甲酸酰胺及它们的混合物。

“杀线虫剂”指对农业相关线虫有作用如减弱由农业相关线虫引起的损害的活性成分。可以用于本公开内容的杀线虫剂的实例包括但不限于:阿维菌素类(avermectin)(如阿维菌素(abamectin))、氨基甲酸酯杀线虫剂(如涕灭威(aldicarb)、硫双威(thiadicarb)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀线威(oxamyl)、涕灭砜威(aldoxycarb)、灭线磷(ethoprop)、灭多威(methomyl)、苯菌灵(benomyl)、棉铃威(alanycarb))、有机磷杀线虫剂(如苯线磷(phenamiphos)(克线磷(fenamiphos))、丰索磷(fensulfothion)、特丁磷(terbufos)、噻唑磷(fosthiazate)、乐果(dimethoate)、除线磷(phosphocarb)、除线磷(dichlofenthion)、依杀米朵孚斯(isamidofos)、伐线丹(fosthietan)、氯唑磷(isazofos)、灭克磷(ethoprophos)、硫线磷(cadusafos)、特丁磷(terbufos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、除线磷(dichlofenthion)、速杀硫磷(heterophos)、依杀米朵孚斯(isamidofos)、甲基灭蚜磷(mecarphon)、甲拌磷(phorate)、虫线磷(thionazin)、三唑磷(triazophos)、除线特(diamidafos)、丁硫环磷(fosthietan)、磷胺(phosphamidon)、克菌丹(captan)及它们的混合物。

“植物生长调节剂”表示用于影响植物生长特性的活性成分。可以用于本公开内容的植物生长调节剂的实例包括但不限于:1-萘乙酸、1-萘乙酸k-盐、1-萘酚、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)、2,4-db、2,4-dep、2,3,5-三碘苯甲酸、2,4,5-三氯苯氧基乙酸、2-萘氧基乙酸、2-萘氧基乙酸钠盐、3-氯-4-羟苯基乙酸、3-吲哚乙酸、4-联苯基乙酸、4-氯苯氧乙酸(4-cpa)、4-羟苯基乙酸、6-苄基氨基嘌呤、生长素(auxindole)、α-萘乙酸k-盐、β-萘氧基乙酸、p-氯苯氧基乙酸、麦草畏(dicamba)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、吲哚-3-乙酸(iaa)、吲哚-3-乙酰基-dl-天冬氨酸、吲哚-3-乙酰基-dl-色氨酸、吲哚-3-乙酰基-l-丙氨酸、吲哚-3-乙酰基-l-缬氨酸、吲哚-3-丁酸(iba)、吲哚-3-丁酸k-盐、吲哚-3-丙酸、α-萘乙酸、甲基吲哚-3-乙酸酯、萘乙酰胺、萘乙酸(naa)、苯基乙酸、氨氯吡啶酸(picloram)、萘酸钾、萘酸钠、4-羟苯乙基醇、4-cppu、6-苄基氨基嘌呤(ba)、6-(y,y-二甲基烯丙基氨基)嘌呤(2ip)、2-ip-2hcl、腺嘌呤、腺嘌呤半硫酸盐、苄基腺嘌呤、激动素、3-[(9h-嘌呤-6-基氨基)甲基]苯酚(meta-topolin)、n6-苯甲酰腺嘌呤、n-苄基-9-(2-四氢吡喃基)腺嘌呤(bpa)、n-(2-氯-4-吡啶基)-n-苯基脲、赤霉酸(ga3)、赤霉素、赤霉素a4+a7(ga4/7)、乙烯和脱落酸。

术语“目标基底”指的是作为农药的意图目的地的位于植物叶片下方的位置,包括但不限于天然地表面如土壤、水(湖泊、池塘、草沼、树沼、河流、水坑等)和人造表面如路面、害虫或它们的组合。

“害虫”通常包括:昆虫、螨、蜱和其它节肢动物;致病剂如真菌、原虫、细菌和病毒;蠕虫、线虫(蛔虫)、绦虫(cestodes)(绦虫(tapeworms))、扁形动物(platyhelminths)(扁形动物(flatworms))、吸虫(trematodes)(吸虫(flukes))和其它虫;孢子虫寄生虫;蛞蝓和蜗牛;以及脊椎动物如鸟类、啮齿动物或其它脊椎动物,它们可以在任何植物或其部分或植物的任何处理的、制备的或其它产品上直接或间接致害或引起疾病或伤害。

“杀虫有效量”指的是施加后或是减少害虫存在或是增强植物对害虫的耐受性的农药量。

根据一方面,本公开内容提供一种分散剂,其获自苯乙烯马来酸酐共聚物与式(1)的单官能聚亚烷基二醇的反应:

r1o-(cph2po)z-[(eo)b-(ao)c]-h(1)

其中r1是烷基或芳基;p是2或3;z是0、1、2或3;eo是亚乙基氧基;ao是亚烷基氧基;b是整数0-100;c是整数0-100;和h是氢和其中b或c的至少一个大于零。在一个特定的方面,至少b大于零。

苯乙烯马来酸酐共聚物是用苯乙烯和马来酸酐单体形成的聚合物。对于各种方面,该苯乙烯马来酸酐共聚物具有下式的第一结构单元:

和下式的第二结构单元:

其中每个m和x独立地表示苯乙烯马来酸酐共聚物中各自的结构单元的摩尔分数的实数,和每个r独立地是氢、芳基或脂族基团。如本文所用,“结构单元”指的是最小结构单元(包含大分子的基本结构的一部分的原子的组),或单体(它的重复构成大分子如聚合物)。

对于各种方面,摩尔分数m在约0.5至约0.9的范围内和摩尔分数x在约0.1至约0.5的范围内,其中(m+x)=1.00。在另一方面,摩尔分数m在约0.8至约0.9的范围内和摩尔分数x在约0.1至约0.2的范围内,其中(m+x)=1.00。在本公开内容的方面,m和x各自大于零。对于每个r基团,芳基的实例包括但不限于苯基、联苯基、萘基、取代的苯基或联苯基、和萘基。脂族基团的实例包括但不限于烷基和脂环族烷基。

可以用于本公开内容的苯乙烯马来酸酐共聚物可以选自一种苯乙烯马来酸酐共聚物或苯乙烯马来酸酐共聚物的混合物,并且具有至少4.0:1.0、或在其他方面是至少5.0:1.0、而在再其他方面是至少6.0:1.0、和在再另一方面是至少7.0:1.0的苯乙烯与马来酸酐摩尔比。关于现有技术的分散剂,与通常的教导相反,本申请人已经出人意料地发现至少4.0:1.0的苯乙烯与马来酸酐比对于本发明分散剂的允许研磨农用化学品悬浮液浓缩物组合物,使得浓缩的颗粒悬浮液在高温和同时在恒定剪切下的粘度最小化,以及降低或防止微水溶性农药的奥斯特瓦尔德熟化的能力来说是关键的。

根据其他方面,可以用于本公开内容的苯乙烯马来酸酐共聚物可以选自一种苯乙烯马来酸酐共聚物或苯乙烯马来酸酐共聚物的混合物,并且具有在4.0:1.0-8.0:1.0范围内、和在其他方面在6.0:1.0-8.0:1.0范围内的苯乙烯与马来酸酐摩尔比。

根据另一方面,可以用于本公开内容的苯乙烯马来酸酐共聚物可以选自一种苯乙烯马来酸酐共聚物或苯乙烯马来酸酐共聚物的混合物,并且具有小于50000克/摩尔(g/mol),在其他方面小于20000g/mol和在再另外的方面小于15000g/mol的重均分子量(mw)。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定。

根据另一方面,除了苯乙烯之外,可以将其他单体引入苯乙烯马来酸酐共聚物的主链中。通常,适合于使用的单体是具有低分子量以将最终聚合物的整体分子量保持相对低(例如小于50000g/mol),以使得它保持相对水溶性的那些。除了苯乙烯之外,可以存在的可能的单体包括烯烃如乙烯,共轭二烯如1,3-丁二烯和异戊二烯,丙烯酸,丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯,尤其是较低级烷基如甲基、乙基和丁基以及乙基己基酯,乙酸乙烯酯,丙烯腈,甲基丙烯腈,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,不饱和醚如烷基乙烯基醚如甲基和乙基醚,amps,α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸羟乙酯。

可以使用的可商购的苯乙烯马来酸酐包括但不限于树脂,其获自polyscopepolymers,例如ef-40树脂和ef-60树脂。

在与苯乙烯马来酸酐共聚物反应的式(i)的单官能聚亚烷基二醇中,r1表示用作起始醇的醇r1-oh的烷基或芳基,该起始醇与环氧乙烷和/或环氧烷反应(烷氧基化)以产生式(1)的单官能聚亚烷基二醇。

根据一方面,起始醇r1oh是短链脂族醇,和r1可以表示较低级链烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基或叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基-丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、2-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基-丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、2-乙基-1-甲基-丙基、2-乙基-2-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1,1-二甲基戊基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基-戊基、1,4-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、4,4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、4-乙基戊基、1,1,2-三甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、1,2,2-三甲基-丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基-丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-2-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、3-乙基-1-甲基丁基、3-乙基-2-甲基丁基、3-乙基-3-甲基-丁基、1-丙基丁基、2-丙基丁基、3-丙基丁基、1-丁基丙基、2-丁基丙基、1-丙基-1-甲基丙基、1-丙基-2-甲基丙基、2-丙基-1-甲基丙基、2-丙基-2-甲基丙基、1,1-二乙基丙基或1,2-二乙基丙基。

根据再另一方面,起始醇r1-oh是脂环族醇或芳族醇和r1可以表示环己基、苯基、苄基和甲苯基异构体。

根据又另一方面,起始醇可以是任何上述起始醇的混合物(即任何短链醇、长链醇、脂环族醇和芳族醇的混合物)。

起始醇r1-oh可以是直链(线性)、支化或环状的。在它是支化的情况中,根据一个特定的方面,醇结构部分的主链通常可以具有1-4个分支。分支彼此独立地可以具有1-10、或1-6或甚至1-4个碳原子。特定的分支可以包括甲基、乙基、正丙基或异丙基。

根据一方面,起始醇r1-oh可以是线性短链醇如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇或正庚醇。在再另一方面,起始醇r1-oh可以是芳族醇如酚、苄醇或甲苯醇。

在一个特定的方面,式(i)的单官能聚亚烷基二醇中z表示零。

在其中式(i)的单官能聚亚烷基二醇中z表示1、2或3的方面,这样的二醇可以以目标方式,通过例如式(2)的起始醇与环氧乙烷和/或环氧烷反应来制备:

r1-o-(cph2po)q-h(2)

其中r1、p和z如上定义。式(2)的化合物可以特定的是以下物质的单-c1-c7烷基醚:乙二醇(p=2;z=1),丙二醇(p=3;z=1),二甘醇(p=2;z=2),二丙二醇(p=3;z=2),三甘醇(p=2;z=3)或三丙二醇(p=3;z=3),它们本身是已知的。

根据本公开内容的一方面特别重要地,起始醇是式(2a)的单-,二-和三丙二醇的烷基醚:

r1-o-(ch2ch(ch3)o)z-h(2a)

其中r1表示c1-c7烷基和z是如本文所定义。

另一方面强调了单-c1-c4烷基醚(即r1特定的表示c1-c4烷基),和它们之中尤其是二丙二醇单烷基醚(z=2)。它们特定的包括二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单正丙基醚和二丙二醇单正丁基醚。

烷氧基化是起始醇r1-oh与环氧乙烷(eo)和/或其他一种或多种环氧烷(ao)反应的结果,这样的环氧烷具有3-6个碳原子。在该上下文中可以特定的提及以下的环氧烷:1,2-环氧丙烷(po)、1,2-环氧丁烷(bo)、1,2-环氧戊烷(peo)和1,2-环氧己烷(ho)。特别优选的环氧烷是1.2-环氧丙烷(po)。

各自的烷氧基化度是环氧乙烷和/或其他一种或多种环氧烷的装料量以及针对该反应(烷氧基化)所选择的反应条件的结果。前者通常是统计平均值,因为作为反应的结果的单官能聚亚烷基二醇的环氧乙烷和/或环氧烷的数目是变化的。

烷氧基化度,即根据本公开内容的聚亚烷基二醇的聚醚链的平均链长和它们的组成(换言之,b和c的值)可以通过它们的制备中所用的起始醇与eo和/或ao的摩尔量之比,以及通过反应条件来控制。在大多数方面,式(1)的单官能聚亚烷基二醇可以具有至少约2、或至少约4、特别是至少约5、尤其是至少约6、7或8和特别优选至少约eo和ao单元(b+c)。根据另一方面,式(1)的单官能聚亚烷基二醇可以具有至多约100,或至多约80,特别是至多约60,尤其是至多约40和特别是至多约30个eo和ao单元(b+c)。在其中c是零的方面,式(1)的单官能聚亚烷基二醇可以具有至少约2,或至少约4,特别是至少约5,尤其是至少约6、7或8和特别优选至少约10个eo单元,和根据另一方面,式(1)的聚亚烷基二醇可以具有至多约100,或至多约80,特别是至多约60,尤其是至多约40和特别优选至多约30个eo单元。因此,烷氧基化度(b+c)可以是约2至100,或约4至80,或约5至60,或约6、7或8至40,或约10至30。

在一方面,用于与苯乙烯马来酸酐共聚物反应的式(i)的单官能聚亚烷基二醇是如下的那些,其中b的值大于c的值。这些是单官能聚亚烷基二醇,其包含比ao单元更多的eo单元。因此在一些方面,式(1)的单官能聚亚烷基二醇可以具有至少2:1、或至少3:1或至少5:1或至少10:1或至少15:1或至少20:1或甚至至少30:1的eo:ao单元的比。

起始醇r1-oh(或起始醇的混合物)与环氧乙烷和/或一种或多种环氧烷的反应通过本领域技术人员已知的常规方法来进行,并且在常规用于此目的装置中进行。

烷氧基化可以通过强碱如碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物、布朗斯台德酸或路易斯酸如alcl3、bf3等来催化。催化剂如水滑石或dmc可以用于具有窄分布的醇烷氧基化物。

烷氧基化优选在约80℃-250℃、或约100℃-220℃的温度下进行。压力优选在环境压力和600巴之间。如果期望的话,则环氧乙烷和/或环氧烷可以包含的惰性气体(例如约5-60%)的混合物。

在式(i)中,环氧乙烷和环氧烷单元可以根据期望布置。结构单元[(eo)b-(ao)c]因此可以是由环氧乙烷和/或环氧烷单元构成的均聚物、无规共聚物、梯度共聚物、交替共聚物或嵌段共聚物。在一个特定的方面,由环氧乙烷和环氧烷单元构成的嵌段共聚物包含端部环氧乙烷单元。根据一方面,优选的是式(1)的单官能聚亚烷基二醇是乙氧基化的,或具有至少一个环氧乙烷嵌段。在另一方面,式(1)的单官能聚亚烷基二醇是丙氧基化的,或具有至少一个环氧丙烷嵌段。在又另一方面,式(1)的单官能聚亚烷基二醇是乙氧基化和丙氧基化的,并且包含端部环氧乙烷单元。

在一方面,式(1)的单官能聚亚烷基二醇的理论分子量可以是5000g/mol或更低、或4000g/mol或更低、或3000g/mol或更低、或甚至2500g/mol或更低。根据一个特定的方面,式(1)的单官能聚亚烷基二醇的理论分子量在约750g/mol至约5000g/mol的范围内。

苯乙烯马来酸酐共聚物和式(1)的单官能聚亚烷基二醇之间的反应可以在碱存在下进行。在一方面,该碱可以是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锂、氢氧化银、氢氧化锌、氢氧化铵、氢氧化镁、氢氧化钡、氢氧化锶、氢氧化铯、氢氧化铷、碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸银、碳酸锂、碳酸氢锂、碳酸氢钡、碳酸镁、碳酸铯、其水合物以及三烷基胺如三乙基胺和三丁基胺。

苯乙烯马来酸酐共聚物和式(i)的单官能聚亚烷基二醇之间的反应也可以在溶剂存在下进行。可以使用的溶剂对于共聚物树脂和单官能聚亚烷基二醇是非反应性的。在一些方面,溶剂是非质子的。例如溶剂可以是芳族溶剂如苯和烷基苯如甲苯和二甲苯,醚如甲基叔丁基醚,酮如甲基异丁基酮,酯如乙酸乙酯,乙酸丙酯,碳酸酯如碳酸乙烯酯,碳酸丙烯酯和碳酸丁烯酯,卤代脂族烃如二氯甲烷,内酯如丁内酯,和脂族腈如丁腈。还可以使用溶剂的混合物。还可以使用助溶剂来改变溶剂或溶剂混合物的性能。溶剂可以以足以溶解共聚物树脂和任选的本公开内容的反应产物的量使用。溶剂的用量可以宽泛地变化,并且将是适合于制造反应产物的任意量,如对本领域技术人员显然的。

在一方面,获自苯乙烯马来酸酐共聚物和式(1)的单官能聚亚烷基二醇的反应的分散剂(其中b大于零和c是零)可以具有根据式(3)的通用结构:

其中r1如上定义,z是氢、单价金属离子或胺,和y和d是取决于所选择的反应物的变量。

在一些方面,分散剂包含阴离子形式的反应产物,其可以任选地通过加入本领域技术人员已知的酸转化成酸形式。然而,已经发现阴离子形式的反应产物表现得令人惊讶地好,并且可以不需要将它转化成其酸形式的额外的步骤。因此,根据一个特定的方面,分散剂基本上由它的阴离子形式的反应产物组成。在再其他方面,分散剂基本上由它的酸形式的反应产物组成。

分散剂可以通过将苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在非反应性溶剂例如碳酸丙烯酯中,并且将混合物与期望的式(1)的单官能聚亚烷基二醇,任选地在碱存在下在约35℃至约150℃范围内的温度下反应来制造。在加入式(1)的单官能聚亚烷基二醇之前可以将树脂和溶剂加热到约60℃以由此促进更快地反应。加入次序据信不是关键的,并且照此可以将酸酐树脂加入至单官能聚亚烷基二醇。在一些方面,反应混合物中单官能聚亚烷基二醇的量相对于苯乙烯马来酸酐共聚物的量的比率大于1:1、例如大于1.25:1或甚至大于1.5:1。然而,据信大于或小于上述化学计量比的量也可以形成优异的分散剂。非反应性溶剂将充当加工助剂以简化分散剂产物的合成。碱可以充当催化剂以增加反应速率。在一些方面,可以将溶剂留在分散剂产物中,而在其他方面可以将溶剂从分散剂产物中除去。根据期望可以使用/除去更多或更少的溶剂。最后,反应产物可以根据期望,使用本领域技术人员公知的技术来分离和净化。

在一些方面,本公开内容的分散剂将具有800mpas的在25℃的最大粘度。在其他方面,本公开内容的分散剂可以具有小于约60、或小于约55、或甚至小于约50的总固体含量(%)。在再其他方面,本公开内容的分散剂可以具有大于约35、或大于约40、或甚至大于约45的总固体含量(%)。

本公开内容的分散剂提供了优于由具有处于本发明摩尔比之外的苯乙烯与马来酸酐摩尔比的苯乙烯马来酸酐共聚物制备的现有技术的分散剂的优点,因为含有本发明分散剂的农业组合物将表现出在高温下较低的粘度和改进的性能。本公开内容的分散剂也可以减少或防止奥斯特瓦尔德熟化和允许高剪切研磨农用化学品悬浮液浓缩物组合物以及当在施加到基底之前在水中稀释时改进它们的悬浮性。最后,与现有技术的分散剂相比,当与水混合时,本公开内容的分散剂可以产生较少的泡沫。

根据另一方面,提供一种水性农业组合物,其包含本公开内容的分散剂和农药。

在一些实施方案中,农药是微溶于水的。这些实施方案中,它在20℃下可溶于水中到至多10g/l、优选到至多3g/l和特别是到至多0.5g/l。农药在20℃下通常是固体。在一些实施方案中,农药具有至少50℃、或至少80℃和特别是至少120℃的熔点。

根据一种实施方案,该水性农业组合物含有至少约0.1重量%的分散剂,或至少约0.5重量%的分散剂,或至少约1重量%的分散剂,或至少约3重量%的分散剂,或甚至至少约5重量%的分散剂,基于该水性农业组合物的总重量。

在另一实施方案中,该水性农业组合物含有小于约7重量%的分散剂,或小于约6重量%的分散剂,或小于约5重量%的分散剂,或小于约4重量%的分散剂,或甚至小于约3重量%的分散剂,基于该水性农业组合物的总重量。

在又另一实施方案中,该水性农业组合物含有约0.05-7重量%的分散剂,或约0.5-6重量%的分散剂,或约1-5.5重量%的分散剂,或甚至约3-5重量%的分散剂,基于该水性农业组合物的总重量。

该水性农业组合物还可以包含至少约0.5重量%的农药。在一些实施方案中,它包含至少约2重量%、或甚至至少约5重量%的农药,基于该水性农业组合物的总重量。

在其他实施方案中,该水性农业组合物可以包含至多约70重量%、或至多约65重量%、或至多约60重量%、或至多约50重量%、或甚至至多约40重量%的农药,基于该水性农业组合物的总重量。在该水性农业组合物含有另外的农药的情况中,则前述量适用于农药和另外的农药的总量。

至少一种农药以悬浮形式存在于该水性农业组合物中。另一农药可以以悬浮的、乳化的或溶解的形式存在,其中乳化形式是优选的。该另外的农药可以选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、植物生长调节剂及其混合物。因此在另一方面,提供一种农用化学品悬浮液浓缩物组合物,其包含:a)连续的水相;b)部分水溶性农药;和c)本公开内容的分散剂。

该水性农业组合物可以进一步包含至少约10重量%的水、或至少约30重量%和特别是至少约45重量%的水,基于该水性农业组合物的总重量。在另一实施方案中,该水性农业组合物可以包含至多约90重量%的水、或甚至至多约75重量%的水,基于该水性农业组合物的总重量。

该水性农业组合物还可以包含农用化学品配制剂辅助剂。合适的配制辅助剂是不同于本公开内容的那些的分散剂、溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、乳化剂、润湿剂、溶解促进剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘着剂、增稠剂、保湿剂、趋避剂、引诱剂、饲料刺激剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、粘合剂和粘结剂。

该水性农用化学品组合物可以用于控制植物病原性真菌和/或不期望的植物生长和/或不期望的昆虫或螨攻击和/或用于调节植物的生长,其中使该组合物允许作用于特定的害虫、它们的栖息地或待保护的免受各自害虫影响的植物、土壤和/或作用于不期望的植物和/或有用的植物和/或它们的栖息地。此外,使用该水性农用化学品组合物可以控制不期望的昆虫或螨对于植物的攻击和/或控制植物病原性真菌和/或控制不期望的植物生长,在此情况中将有用的植物的种子材料用该组合物处理。最后,该水性农用化学品组合物和悬浮液浓缩物组合物可以表现出减少的奥斯特瓦尔德熟化。因此在另一特定的方面,提供一种悬浮液浓缩物组合物,其包含:a)连续的水相;b)部分水溶性农药;和c)本公开内容的分散剂,该分散剂以足以减少或防止组合物中农药(b)的奥斯特瓦尔德熟化的量,例如以至少约1重量%的分散剂的量,或至少约3重量%的分散剂的量,或甚至至少约5重量%的分散剂的量存在,基于该悬浮液浓缩物组合物的总重量。

根据另一方面,本公开内容的水性农用化学品组合物可以用于常规的农业方法。例如该水性农业组合物可以通过任何工具如飞机喷雾罐、背包式喷雾罐、牛浸涂缸、地面喷雾中所用的农场装置(例如喷管式喷雾器、手持式喷雾器)等在出苗后施加至期望的目标底物。

根据另一实施方案,本发明所述的技术提供了一种杀灭或抑制或驱避害虫的方法,其包括以下的步骤:提供杀虫有效量的农药,提供有效量的本公开内容的分散剂,将该农药和任选的肥料与该分散剂和水合并以制备水性农用化学品配制剂,和使该水性农用化学品配制剂与害虫接触。

在另一方面,提供一种减少或防止水性农业组合物的奥斯特瓦尔德熟化的方法,其包括将上述分散剂加入至该水性农业组合物。在一个特定的方面,该水性农业组合物包含杀虫有效量的农药。

该分散剂还可以用于其他应用,包括作为颜料分散剂用于漆、染料或油墨配制剂和作为超级增塑剂用于水泥或墙板。因此,本公开内容的其他方面包括:包含该分散剂的漆组合物,包含该分散剂的染料或油墨配制剂,以及包含该分散剂的水泥或墙板。

实施例

实施例1:分散剂合成程序

使用下面的程序来制备下面的实施例中所用的分散剂。

在装备有电加热、顶上搅拌和惰性气氛的合适的反应容器中,将苯乙烯马来酸酐共聚物树脂(粉末形式)、四氢呋喃(thf)、式(1)的单官能聚亚烷基二醇和碱根据下表1所示的量进行合并。将混合物加热到60℃并且强力搅拌12-16小时,在此期间树脂溶解并且与二醇反应。在反应完成后,加入二醇醚溶剂。通过离心来选择性除去碱并且在真空下在70℃下选择性除去thf,留下分散剂在二醇醚中的澄清溶液。分散剂浓度基于固体是50%。

表1

苯乙烯马来酸酐树脂获自polyscopepolymers:

·ef-40树脂的苯乙烯:马来酸酐比率是4:1

·ef-60树脂的苯乙烯:马来酸酐比率是6:1

·ef-80树脂的苯乙烯:马来酸酐比率是8:1

mpeg聚亚烷基二醇获自huntsmanpetrochemicalllc:

·苯基peg1500具有根据下式的通用结构:

ph-o[eo]b-o-c2h4-oh

其中b是约31

·meeo/po1200具有根据下式的通用结构:

ch3-o-[(eo)b-(po)c-(eo)b1]-c2h4-oh

其中b是约12,c是约3和b1是约11。

1和碱2分别是k2co3和cs2co3。

thf和二醇醚溶剂分别是四氢呋喃和二丙二醇甲基醚(dpm)。

实施例:分散剂在配制剂中的用途

杀真菌剂sc:在400ml混合容器中合并下面的物质:水(118.3g),丙二醇(19.2g),l24-7表面活性剂(润湿剂)(4.8g),分散剂2(7.5g),咯菌腈杀真菌剂(技术上活性成分)(150g)和sag1572消泡剂(momentive)(0.3g)。将这种浆料转移到高剪切珠磨机(eigermini-100,emiengineeredmills,grayslake,il),和使用1mmzirconox介质在2500rpm下研磨6分钟。产物是一种光滑的、稀的白色悬浮液,并且中值粒度是3.06微米。

杀真菌剂sc:在400ml混合容器中合并以下的物质:水(118.3g),丙二醇(19.2g),l24-7表面活性剂(润湿剂)(4.8g),分散剂1(7.5g),氟嘧菌酯杀真菌剂(技术上活性成分)(150g)和sag1572消泡剂(momentive)(0.3g)。将该浆料转移到高剪切珠磨机(eigermini-100,emiengineeredmills,grayslake,il),和使用1mmzirconox介质在2500rpm下研磨6分钟。产物是一种光滑的、稀的白色悬浮液,并且中值粒度是2.6微米。

除草剂sc:在400ml混合容器中合并以下的物质:水(118.3g),丙二醇(19.2g),l24-7表面活性剂(润湿剂)(4.8g),分散剂3(7.5g),嗪草酮除草剂(技术上活性成分)(150g)和sag1572消泡剂(momentive)(0.3g)。将该浆料转移到高剪切珠磨机(eigermini-100,emiengineeredmills,grayslake,il),和使用1mmzirconox介质在2500rpm下研磨6分钟。产物是一种光滑的、稀的白色悬浮液,并且中值粒度是3.78微米。

除草剂sc:在400ml混合容器中合并以下的物质:水(118.3g),丙二醇(19.2g),l24-7表面活性剂(润湿剂)(4.8g),分散剂11(7.5g),嗪草酮除草剂(技术上活性成分)(150g)和sag1572消泡剂(momentive)(0.3g)。将该浆料转移到高剪切珠磨机(eigermini-100,emiengineeredmills,grayslake,il),和使用1mmzirconox介质在2500rpm下研磨6分钟。产物是一种光滑的、稀的白色悬浮液,并且中值粒度是4.28微米。

杀虫剂sc:在400ml混合容器中合并以下的物质:水(118.3g),丙二醇(19.2g),l24-7表面活性剂(润湿剂)(4.8g),分散剂2(7.5g),噻虫胺(技术上活性成分)(150g)和sag1572消泡剂(momentive)(0.3g)。将该浆料转移到高剪切珠磨机(eigermini-100,emiengineeredmills,grayslake,il),和使用1mmzirconox介质在2500rpm下研磨6分钟。产物是一种光滑的、可倾倒的白色悬浮液,并且中值粒度是3.00微米。

虽然前述内容涉及本公开内容的实施方案,但是可以想到本公开内容的其他和另外的实施方案,而不脱离其基本范围,并且其范围由随后的权利要求来确定。

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