胶态银基组合物及其用于预防和控制植物病害的方法
发明领域
1.本公开大体上涉及用于植物的具有抗微生物活性的组合物,并且更具体地涉及含有胶态银的组合物、其制备方法及其用于预防和控制由真菌和细菌引起的植物病害的使用方法。
2.发明背景
3.由于植物病害,全世界每年农业生产都有所减少;因此,已经投入了数百万美元的努力来控制这些植物病害。例如,病原体、动物和杂草一起引起的直接损失为全球农业生产力的20%至40%(strange&scott,2005)。由于病原体,宿主和环境的不同特性的影响,由细菌或真菌植物病原体引起的新出现的感染性疾病可变成出乎意料的、严重的流行病。
4.已经应用了各种天然的和人工的控制植物免受这些病害的方法。在用于病害控制的方法中,农药的使用是最普遍的。近年来,对农药过量使用引起的环境危害及其对处理它们的工人健康的危害已进行了广泛的讨论;因此,农业领域的科学家正在寻找农药的替代措施。
5.因此,对用于预防和控制由致病微生物引起的感染的、对宿主植物或其它多细胞生物体无毒的环保试剂仍然有强烈需求。
技术实现要素:
6.本公开在多个方面解决了上述需要。在一方面,本公开提供了预防和控制植物(例如植物表面器官)中由致病微生物引起的感染的具有杀真菌和杀细菌活性的组合物。所述组合物包含水、胶态银、甲基乙烯基醚共聚物、非洲棕榈植物油、聚氧乙烯辛基苯基醚、三乙醇胺、氢氧化钠和苯甲酸钠。
7.在一些实施方案中,所述组合物包含:73
‑
95%的水、0.1
‑
20%的胶态银、0.5
‑
5.5%的甲基乙烯基醚共聚物、0.01
‑
15.00%的非洲棕榈油植物油、0.05
‑
0.2%的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.02
‑
0.09%的三乙醇胺、0.02
‑
0.05%的氢氧化钠和0.005
‑
0.015%的苯甲酸钠。
8.在一些实施方案中,所述组合物包含:90.56%的水、5.00%的胶态银、3.50%的甲基乙烯基醚共聚物、0.745%的非洲棕榈油植物油、0.099%的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.052%的三乙醇胺、0.035%的氢氧化钠和0.009%的苯甲酸钠。
9.在一些实施方案中,所述组合物基本上由以下组成:90.56%的水、5.00%的胶态银、3.50%的甲基乙烯基醚共聚物、0.745%的非洲棕榈油植物油、0.099%的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.052%的三乙醇胺、0.035%的氢氧化钠和0.009%的苯甲酸钠。
10.在一些实施方案中,水是蒸馏的或去离子的。在一些实施方案中,非洲棕榈油的特征在于:比重为0.925
‑
0.935g/ml;熔点为19
‑
26℃;在40℃下的折射点为1.45
‑
1.452;皂化点为239
‑
257mg/g;和每100g组合物12
‑
18g碘的含量。在一些实施方案中,氢氧化钠用于中和非洲棕榈油。
11.在一些实施方案中,胶态银具有以下特征:(a)其是悬浮在蒸馏水中的银并且通过
根据公布的准则(nist,2012)分散而产生或通过银电极的电方法产生;(b)其具有107,868g/mol的原子量;(c)其具有960.5℃的熔点;(d)其具有2000℃的沸点;(e)其在15℃下具有10.49g/ml的密度;(f)其不受水或大气氧气的攻击;(g)其被臭氧和硫化氢遮蔽;(h)其对多种酸是惰性的,并且容易与稀硝酸和热硫酸反应;和(i)其在其金属形式下对光不敏感。
12.在一些实施方案中,胶态银颗粒具有约60nm至约140nm的平均尺寸。在一些实施方案中,至少50%的胶态银颗粒具有约60nm至约140nm的尺寸。在一些实施方案中,至少90%的胶态银颗粒具有约60nm至约140nm的尺寸。
13.在一些实施方案中,致病微生物是真菌或细菌。真菌可以是植物中的致病真菌之一,例如白粉病菌属(blumeria)、单丝壳属(sphaerotheca)、疫霉属(phytophthora)、丝核菌属(rhizoctonia)、镰刀菌属(fusarium)、炭疽菌属(colletotrichum)、葡萄孢属(botrytis)、大角间座壳属(magnaporthe)、腐霉属(pythium)、柄锈菌属(puccinia)、白粉菌属(erysiphe)、链格孢属(alternaria)、假霜霉属(pseudoperonospora)、根肿菌属(plasmodiophora)、核盘菌属(sclerotinia)、褐孢霉属(fulvia)、霜霉属(peronospora)、黑粉菌属(ustilago)或根霉属(rhizopus)。
14.在一些实施方案中,由致病真菌引起的感染可以是以下之一:白粉病、晚疫病、丝核菌病、灰霉病、瘟病、猝倒病、早疫病、枯萎病、炭疽病、茎腐病、链格孢病、菌核病、根肿病、种子腐烂病、黑腐病、叶斑病、根腐病、锈病、黑粉病、烟灰霉病、霜霉病、软腐病和褐斑病。
15.在一些实施方案中,致病细菌可以是假单胞菌属(pseudomonas)、黄单胞菌属(xanthomonas)、欧文氏菌属(erwinia)、棒形杆菌属(clavibacter)、雷尔氏菌属(ralstonia)、伯克霍尔德氏菌属(burkholderia)和土壤杆菌属(agrobacterium)中的一种。在一些实施方案中,由致病细菌引起的感染可以是叶斑病、白叶枯病、野火病、环腐病、溃疡病、黑腐病、软腐病、瘿瘤病、冠瘿瘤病、疮痂病和细菌性枯萎病中的一种。
16.在一些实施方案中,所述组合物还包含农业上可接受的载体。在一些实施方案中,所述组合物还包含第二杀真菌剂和/或第二杀细菌剂。还在本公开的范围内的是由所述组合物配制的用于控制致病微生物的肥料。在一些实施方案中,肥料可以进一步包含农业上可接受的载体。
17.在另一方面,本公开提供了使用如上所述的组合物预防和控制植物表面器官中由致病微生物引起的感染的方法。在一些实施方案中,所述方法可以包括将所述组合物施用至植物或其植物部分(例如,叶、果实、花、茎、根)的表面。在一些实施方案中,所述方法可包括将所述组合物施用至植物中的感染部位。在一些实施方案中,所述方法可包括以喷雾剂、薄雾剂或滴剂的形式施用所述组合物。
18.在又一方面,本公开提供了用于制备如上所述的组合物的方法,所述组合物用于预防和控制植物表面器官中由致病微生物引起的感染。所述方法包括(a)将3.7
‑
11.1kg的非洲棕榈油置于150l不锈钢容器中并加热非洲棕榈油直至非洲棕榈油融化;(b)缓慢加入1l 180
‑
530g/l氢氧化钠溶液并搅拌直至非洲棕榈油溶解;(c)加入500
‑
1500g聚氧乙烯辛基苯基醚和260
‑
780g三乙醇胺;(d)加入水,得到100l溶液,搅拌,形成均匀的白色悬浮液;(e)加入50
‑
140g苯甲酸钠并搅拌直至苯甲酸钠完全溶解;(f)在新的150l不锈钢容器中加入77.3
‑
85.8l水和2.5
‑
7.5l胶态银浓缩物,边搅拌边加入10l步骤(e)所得的溶液;(g)搅拌5分钟后,加入1.75
‑
5.25kg甲基乙烯基醚共聚物,其中所述甲基乙烯基醚共聚物在含有
1.75
‑
5.25l去离子水的不锈钢容器中在40℃下预先聚合;和(h)连续搅拌直至所得混合物变得透明和粘稠。
19.在一些实施方案中,所述方法包括:(a)将7.45kg非洲棕榈油置于150l不锈钢容器中并加热非洲棕榈油直至非洲棕榈油融化;(b)缓慢加入1l350g/l氢氧化钠溶液并搅拌直至非洲棕榈油溶解;(c)加入990g聚氧乙烯辛基苯基醚和520g三乙醇胺;(d)加入水,得到100l溶液,搅拌,形成均匀的白色悬浮液;(e)加入90g苯甲酸钠并搅拌直至苯甲酸钠完全溶解;(f)在新的150l不锈钢容器中加入81.5l水和5l胶态银浓缩物,边搅拌边加入10l步骤(e)得到的溶液;(g)搅拌5分钟后,加入3.5kg甲基乙烯基醚共聚物,其中所述甲基乙烯基醚共聚物在含有3.5l去离子水的不锈钢容器中在40℃下预先聚合;和(h)连续搅拌直至所得混合物变得透明和粘稠。
20.通过上述方法制备的组合物也在本公开的范围内。
21.前面的概述并不旨在限定本公开的每个方面,并且在其他部分中描述了其他方面,例如以下详细描述。整个文件旨在作为统一的公开内容来关联,并且应当理解,即使在本文件的同一句子,或段落,或部分中没有一起找到特征的组合,也可以考虑这里描述的特征的所有组合。通过下面的详细描述,本发明的其它特征和优点将变得显而易见。然而,应当理解,详细描述和具体实例虽然指示了本公开的具体实施方案,但仅以说明的方式给出,因为根据该详细描述,在本公开的精神和范围内的各种变化和修改对于本领域技术人员将是显而易见的。
22.发明的详细描述
23.银的抗微生物特性已经被广泛地认识,并且已经证明其在人类使用中作为局部抗微生物剂的功效。为了满足开发有效、无毒和环保的抗微生物剂以响应由细菌和真菌引起的无所不在的病害的需要,本公开提供了一种胶态银基组合物,其具有通过接触作用模式(例如,非全身性)的方式来预防和控制植物的表面器官中由致病微生物引起的感染。
24.该组合物包含作为活性/有效组分的胶态银,其中胶态银与聚合物和天然甘油三酯混合。当将该组合物施用到植物上时,它在植物及其部分的表面上形成微膜。它防止了真菌和细菌引起的感染的发展,而对叶表皮或任何其它植物表面没有任何副作用。由于组合物的性质和非全身性应用,它对宿主植物,动物和人是无毒的,并且它不污染生态系统。
25.该组合物包含含有胶态银的乳剂,所述胶态银作为杀真菌剂和杀细菌剂以预防和控制由致病真菌和细菌引起的许多植物病害而发挥作用。涉及胶态银的抗微生物活性的机制可以包括:(1)改变和破坏微生物的膜结构,其增加其渗透性并瓦解转运功能,导致细胞死亡,(2)对微生物的穿透以及与含磷和含硫化合物如dna和蛋白质的相互作用,(3)dna复制能力的丧失,(4)某些酶的失活,(5)攻击呼吸链,和(6)产生过氧化氢和自由基。
26.使用微膜技术和表面化学原理,由组合物发挥的抗微生物活性是多倍的:(1)当施用于植物上时,组合物形成作为微生物(例如细菌、真菌)的有效物理屏障的微膜。该组合物是高饱和度脂质的水性悬浮液,其具有保护作用,其中与甲基乙烯基醚和胶态银的共聚物缔合的脂肪酸(例如,来自非洲棕榈油的脂肪酸)的碱性盐产生有效的保护微膜。通过聚合物和三酰基甘油酯之间的化学键的联合产生微膜。存在于这些脂质中的脂肪酸的碱性盐的混合物阻断对微生物结构的穿透;(2)在形成微膜之后,嵌入的胶态银可以与植物器官表面上的微生物(例如,细菌、真菌)直接接触;(3)当在植物及其部分表面上的真菌和细菌附近
施用时,所述组合物中和微生物用来代谢氧的酶,并且(4)同时,它改变单细胞生物体的膜的渗透性,诱导微生物的有效窒息。
27.所公开的组合物的一个优点是用于制剂中的甲基乙烯基醚共聚物产生了将组分保持在一起而不干扰植物组织的正常功能并且允许先前感染的植物组织中的细胞再生的不可见的网。
28.在一些实施方案中,根据本公开的组合物包含水、胶态银、甲基乙烯基醚共聚物、非洲棕榈植物油、聚氧乙烯辛基苯基醚、三乙醇胺、氢氧化钠和苯甲酸钠。
29.在一些实施方案中,所述组合物包含:73
‑
95%的水、0.1
‑
20%的胶态银、0.5
‑
5.5%的甲基乙烯基醚共聚物、0.01
‑
15.00%的非洲棕榈植物油、0.05
‑
0.2%的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.02
‑
0.09%的三乙醇胺、0.02
‑
0.05%的氢氧化钠和0.005
‑
0.015%的苯甲酸钠。
30.在一些实施方案中,所述组合物包含:90.56%的水、5.00%的胶态银、3.50%的甲基乙烯基醚共聚物、0.745%的非洲棕榈油植物油、0.099%的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.052%的三乙醇胺、0.035%的氢氧化钠和0.009%的苯甲酸钠。
31.在一些实施方案中,所述组合物基本上由以下组成:90.56%的水、5.00%的胶态银、3.50%的甲基乙烯基醚共聚物、0.745%的非洲棕榈油植物油、0.099%的聚氧乙烯辛基苯基醚、0.052%的三乙醇胺、0.035%的氢氧化钠和0.009%的苯甲酸钠。
32.在一些实施方案中,水是蒸馏的或去离子的。在一些实施方案中,非洲棕榈油的特征在于:比重为0.925
‑
0.935g/ml;熔点为19
‑
26℃;在40℃下的折射点为1.45
‑
1.452;皂化点为239
‑
257mg/g;和每100g组合物12
‑
18g碘的含量。在一些实施方案中,氢氧化钠用于中和非洲棕榈油。
33.在一些实施方案中,胶态银具有以下特征:
34.(a)其是悬浮在蒸馏水中的银并且通过根据公布的准则(nist,2012)分散而产生或通过银电极的电方法产生;
35.(b)其具有107,868g/mol的原子量;
36.(c)其具有960.5℃的熔点;
37.(d)其具有2000℃的沸点;
38.(e)其在15℃下具有10.49g/ml的密度;
39.(f)其不受水或大气氧气的攻击;
40.(g)其被臭氧和硫化氢遮蔽;
41.(h)其对多种酸是惰性的,并且容易与稀硝酸和热硫酸反应;和
42.(i)其在其金属形式下对光不敏感。
43.用于制备该组合物的方法可以利用发生器,例如robey装置。该发生器使用110v电压源,电流控制器,两个银电极和纤维素过滤器。纤维素过滤器限制平均粒度小于约60nm且大于约600nm的银胶体通过。
44.在一些实施方案中,胶态银颗粒具有约60nm至约600nm的平均尺寸。在一些实施方案中,至少10%(例如,至少20%、至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、100%)的胶态银颗粒具有约60nm与约600nm的尺寸。在一些实施方案中,至少90%的胶态银颗粒具有约60nm至约600nm的尺寸。在一些实施方案中,组合物中至少10%
(例如,至少20%、至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、100%)的胶态银颗粒作为尺寸为约60nm至约100nm的纳米颗粒存在。
45.在一些实施方案中,致病微生物是真菌或细菌。真菌可以是植物中的致病真菌之一,包括但不限于:白粉病菌属、单丝壳属、疫霉属、丝核菌属、镰刀菌属、炭疽菌属、葡萄孢属、大角间座壳属、腐霉属、柄锈菌属、白粉菌属、链格孢属、假霜霉属、根肿菌属、核盘菌属、褐孢霉属、霜霉属、黑粉菌属和根霉属。
46.由致病真菌引起的感染的实例包括但不限于白粉病、晚疫病、丝核菌病、灰霉病、瘟病、猝倒病、早疫病、枯萎病、炭疽病、茎腐病、链格孢病、菌核病、根肿病、种子腐烂病、黑腐病、叶斑病、根腐病、锈病、黑粉病、烟灰霉病、霜霉病、软腐病和褐斑病。
47.该组合物抑制革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌的生长和发育。在一些实施方案中,致病细菌的实例包括但不限于假单胞菌属、黄单胞菌属、欧文氏菌属、棒形杆菌属、雷尔氏菌属、伯克霍尔德氏菌属和土壤杆菌属。
48.在一些实施方案中,由致病细菌引起的感染包括但不限于叶斑病、白叶枯病、野火病、环腐病、溃疡病、黑腐病、软腐病、瘿瘤病、冠瘿瘤病、疮痂病和细菌性枯萎病。
49.在一些实施方案中,该组合物还包含农业上相容的或可接受的载体。农业上相容的或可接受的载体可以是粘合剂或表面活性剂。还在本公开的范围内的是由所述组合物配制的用于控制致病微生物的肥料。在一些实施方案中,肥料可以进一步包含农业上可接受的载体。
[0050]“农业上相容的载体”或“农业上可接受的载体”是指除水之外的任何材料,其可以添加到组合物中而不引起对植物等的不利影响或对植物等没有不利影响。在一些实施方案中,载体可以是固体载体或液体载体,并且呈各种形式,包括微球、粉末、乳剂等。载体可以是赋予多种性质,例如增加的稳定性,润湿性或分散性的多种载体中的任一种或多种。在一些实施方案中,载体的实例可以包括但不限于藻酸盐、树胶、淀粉、卵磷脂、芒柄花素、聚乙烯醇、碱性芒柄花素、橙皮素、聚乙酸乙烯酯、脑磷脂、阿拉伯胶、黄原胶、矿物油、聚乙二醇(peg)、聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、阿拉伯半乳聚糖、甲基纤维素、peg 400、壳聚糖、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、甘油、三甘醇、乙酸乙烯酯、吉兰糖胶、聚苯乙烯、聚乙烯、羧甲基纤维素、印度树胶和聚氧乙烯
‑
聚氧丁烯嵌段共聚物。载体可以是非天然存在的化合物,例如聚合物和共聚物。例如,可用作粘合剂的聚合物的非限制性实例包括:聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯(eva)共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、纤维素(例如,乙基纤维素、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素)、聚乙烯吡咯烷酮、氯乙烯、偏二氯乙烯共聚物、木质素磺酸钙、丙烯酸共聚物、聚丙烯酸乙烯酯、聚环氧乙烷、丙烯酰胺聚合物和共聚物、聚羟乙基异丙烯酸酯(polyhydroxyethyl acrylate)、甲基丙烯酰胺单体和聚氯丁二烯。
[0051]
在一些实施方案中,该组合物还可以含有表面活性剂。表面活性剂的非限制性实例包括氮
‑
表面活性剂共混物,例如prefer28(cenex)、surf
‑
n(us)、inhance(brandt)、p
‑
28(wilfarm)和patrol(helena);酯化种子油,其包括sun
‑
it ii(amcy)、mso(uap)、scoil(agsco)、hasten(wilfan)和mes
‑
100(drexel);有机硅表面活性剂,其包括silwet l77(uap)、silikin(terra)、dyne
‑
amic(helena)、kinetic(helena)、sylgard 309(wilbur
‑
ellis)和century(precision)。在一些实施方案中,表面活性剂以0.001%v/v至10%v/v
(例如,0.001%v/v至1%v/v)的浓度存在。
[0052]
在一些实施方案中,该组合物可以包括稳定剂。这样的试剂可以包括海藻糖、蔗糖、甘油和甲二醇中的一种或多种。其它合适的稳定剂包括但不限于非还原糖和糖醇(例如甘露糖醇或山梨糖醇)。
[0053]
在一些实施方案中,该组合物还包含第二杀真菌剂和/或第二杀细菌剂。在一些实施方案中,该组合物可有利地包含诸如杀真菌剂、抗细菌剂或营养剂的试剂。该试剂理想地是不引起对人类、动物或工业使用的安全关注的试剂(例如,没有安全问题,或者该化合物是足够不稳定的,使得衍生自植物的商品植物产物含有可忽略量的该化合物)。
[0054]
如本文所用,“杀真菌剂”包括可商购的合成化学化合物,其被设计用于保护作物植物免遭受致病真菌,并且当该植物宿主已经用杀真菌剂处理时,其可以对有益真菌和/或细菌生长具有有害影响。杀真菌剂的实例可包括但不限于2
‑
(硫氰酸甲基巯基)
‑
苯并噻唑、2
‑
苯基苯酚、8
‑
羟基喹啉硫酸盐、唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、抗霉素、白粉寄生孢(ampelomyces quisqualitis)、阿扎康唑、嘧菌酯、枯草芽孢杆菌、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺(benthiavalicarb
‑
isopropyl)、苄基氨基苯
‑
磺酸(babs)盐、碳酸氢盐、联苯、双噻唑(bismerthiazol)、双苯唑菌醇、联苯吡菌胺、灭瘟素
‑
s、硼砂、波尔多(bordeaux)混合物、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、聚硫化钙、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、香芹酮、地茂散、百菌清、乙菌利、盾壳霉、氢氧化铜、辛酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、硫酸铜(三盐)、氧化亚铜、氰霜唑、环氟菌胺、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、棉隆(dazomet)、地巴比妥(debacarb)、亚乙基二铵(二硫代氨基甲酸酯)、苯氟磺胺、二氯酚、双氯氰菌胺、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、双苯唑快离子、氟嘧菌胺、烯酰吗啉、甲氧菌平、烯唑醇、烯唑醇
‑
m、消螨通、敌螨普、二苯胺、二噻农、十二环吗啉、醋酸十二环吗啉、多果定、多果定游离碱、克瘟散、烯肟菌酯(enestrobin)、氟环唑、噻唑菌胺、土菌灵、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、分菌氰唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、稻瘟酰胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基锡、乙酸三苯基锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺(fluzinam)、咯菌腈、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰亚胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟噻菌净(flutianil)、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、甲醛、乙膦酸、fusetyl
‑
aluminium、呋喃基苯并咪唑、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺、双胍盐、双胍辛乙酸盐、gy
‑
81、六氯代苯、己唑醇、恶霉灵、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐、酰胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺三乙酸酯、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine tris(albesilate))、环戊唑醇、异稻瘟净、异菌脲、异丙菌胺、稻瘟灵、吡唑萘菌胺、异噻菌胺(isotianil)、春日霉素、春雷霉素盐酸盐、醚菌酯、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰(maneb)、嘧菌胺、灭锈胺、氯化汞、氧化汞、氯化亚汞、甲霜灵、精甲霜灵、甲霜灵
‑
m、威百亩(metam)、安百亩、威百亩钾、威百亩钠、叶菌唑、磺菌威、碘甲烷、异硫氰酸甲酯、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、米多霉素、腈菌唑、代森钠、酞菌酯(nitrothal
‑
isopropyl)、氟苯嘧啶醇、辛基异噻唑酮、甲呋酰胺、油酸(脂肪酸)、肟醚菌胺、恶霜灵、喹啉酮、恶咪唑富马酸盐、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氟唑菌苯胺、五氯苯酚、月桂酸五氯苯酯、吡噻菌胺、醋酸苯汞、膦酸、四氯苯酞、啶氧菌酯、多氧菌素b、多氧菌素、polyoxorim、碳酸氢钾、羟基喹啉硫酸氢钾盐、噻菌灵、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、甲基代森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、定菌磷、吡菌苯威、稗草畏、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、灭藻醌、喹氧灵、五氯硝基苯、大虎杖
(reynoutria sachalinensis)提取物、氟唑环菌胺、硫硅菌胺、硅氟唑、2
‑
苯基苯酚钠、碳酸氢钠、五氯酚酸钠、螺环菌胺、硫磺、syp
‑
z071、syp
‑
z048、煤焦油、戊唑醇、tebufloquin、四氧硝基苯、氟醚唑、噻苯咪唑、噻呋酰胺、甲基托布津、福美双、噻酰菌胺、甲基立枯磷、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、三环唑、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、有效霉素、缬菌胺、霜霉灭、农利灵、代森锌、福美锌、苯酰菌胺、假丝酵母(candida oleophila)、尖孢镰刀菌(fusarium oxysporum)、粘帚霉(gliocladium spp.)、大伏革菌(phlebiopsis gigantea)、灰绿链霉菌(streptomyces griseoviridis)、木霉菌(trichoderma spp.)、(rs)—n
‑
(3,5
‑
二氯苯基)
‑2‑
(甲氧甲基)
‑
琥珀酰亚胺、1,2
‑
二氯丙烷、l,3
‑
二氯
‑
l,l,3,3
‑
四氟丙酮水合物、1
‑
氯代
‑
2,4
‑
二硝基萘、1
‑
氯代
‑2‑
硝基丙烷、2
‑
(2
‑
十七烷基
‑2‑
咪唑啉
‑1‑
基)乙醇、2,3
‑
二氢
‑5‑
苯基
‑
l,4
‑
二噻烯(dithi
‑
ine)1,1,4,4
‑
四氧化物、2
‑
醋酸甲氧基乙基汞、2
‑
氯化甲氧基乙基汞、2
‑
硅酸甲氧基乙基汞、3
‑
(4
‑
氯苯基)
‑5‑
甲基罗丹宁、4
‑
(2
‑
硝基丙
‑1‑
烯基)苯基硫氰酸酯(thiocyanateme)、氨丙膦酸、敌菌灵、氧化福美双、多硫化钡、bayer 32394、麦锈灵、敌菌腙、bentaluron、苄烯酸(benzamacril);苄烯酸
‑
异丁酯(benzamacril
‑
isobutyl)、苯杂吗(benzamorf)、乐杀螨、二(甲基水银)硫酸盐、二(三丁基锡)氧化物、丁硫啶、镉、钙、铜、锌、铬酸盐、吗菌威、ceca、克氯综(chlobenthiazone)、双胺灵、chlorfenazole、四氯喹恶啉、氯咪巴唑、环菌胺、氰菌灵、酯菌胺、癸磷锡、二氯萘醌、菌核利、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、二甲嘧酚、邻敌螨消、硝辛酯、硝丁酯、双硫氧吡啶、灭菌磷、多地辛、敌菌酮、ebp、esbp、乙环唑(etaconazole)、伊特姆(etem)、ethirim、地克松(fenaminosulf)、咪菌腈、种衣酯、5
‑
氟胞嘧啶及其杀真菌剂(pro fungicides)、三氟苯唑、二甲呋酰胺、呋菌唑、呋醚唑(furconazole
‑
cis)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆、glyodine、灰黄霉素、丙烯酸喹啉酯、hercules 3944、hexylthiofos、icia0858、isopamphos、isovaledione、灭锈胺(mebenil)、mecarbinzid、metazoxolon、三甲呋菌胺(methfuroxam)、甲基汞双氰胺(methylmercury dicyandiamide)、噻菌胺、代森环(milneb)、粘氯酸酐(mucochloric anhydride)、myclozolin、n
‑
3,5
‑
二氯苯基
‑
琥珀酰亚胺、n
‑3‑
nitrophenylitaconimide、游霉素、n
‑
乙汞
‑4‑
甲苯磺酰苯胺(n
‑
ethylmercurio
‑4‑
toluenesulfonanilide),二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍、och、苯基汞基二甲基二硫代氨基甲酸、硝酸苯汞、氯瘟磷(phosdiphen)、氮苯酰胺uk
‑
2a及其衍生物、丙硫酰氨乙酯(prothiocarb)、丙硫酰氨乙酯盐酸盐(prothiocarb hydrochloride)、比锈灵(pyracarbolid)、pyridinitril、吡氯灵、氯吡呋醚、羟基喹啉基乙酮(quinacetol);羟基喹啉基乙酮硫酸盐、醌菌腙、quinconazole、吡咪唑(rabenzazole)、水杨酰苯胺(salicylanilide)、ssf
‑
109、戊苯砜、tecoram、thiadifluor、噻菌腈(thicyofen)、硫氯苯亚胺(thiochlorfenphim)、托布津、克杀螨(thioquinox)、tioxymid、三唑磷胺、嘧菌醇、丁基三唑、水杨菌胺(trichlamide)、福美甲胂、xrd
‑
563和zarilamide、ik
‑
1140。
[0055]
杀细菌剂的实例可包括但不限于阿米卡星、庆大霉素、卡那霉素、新霉素、奈替米星、妥布霉素、巴龙霉素、壮观霉素、格尔德霉素、除草霉素、利福昔明、链霉素、氯碳头孢、厄他培南、多利培南、亚胺培南/西司他丁、美罗培南、头孢羟氨苄、头孢唑啉、头孢噻吩或头孢噻酚、头孢氨苄、头孢克洛、头孢羟唑、头孢西丁、头孢丙烯、头孢呋辛、头孢克肟、头孢地尼、头孢托仑、头孢哌酮、头孢噻肟、头孢泊肟、头孢他啶、头孢布坦、头孢唑肟、头孢曲松、头孢吡肟、头孢洛林、头孢吡普、替考拉宁、万古霉素、替拉万星(telavancin)、克拉霉素、林可霉
素、达托霉素、阿奇霉素、克拉霉素、地红霉素、红霉素、罗红霉素、醋竹桃霉素、泰利霉素、螺旋霉素、氨曲南、呋喃唑酮、呋喃妥因、利奈唑胺、泼斯唑来、雷得唑来、特地佐利、阿莫西林、氨苄西林、阿洛西林、羧苄西林、氯洒西林、双氯西林、氟氯西林、美洛西林、甲氧西林、萘夫西林、苯唑西林、青霉素g、青霉素v、哌拉西林、青霉素g、替莫西林、替卡西林、阿莫西林/克拉维酸、氨苄西林/舒巴坦、哌拉西林/他唑巴坦、替卡西林/克拉维酸、杆菌肽、粘菌素、多粘菌素b、环丙沙星、依诺沙星、加替沙星、左氧氟沙星、格雷沙星、司帕沙星、替马沙星、磺胺米隆、磺胺醋酰、磺胺嘧啶、磺胺嘧啶银、磺胺二甲嘧啶、磺胺甲二唑、磺胺甲恶唑、磺胺二甲异恶唑(旧的)、柳氮磺胺吡啶、磺胺异恶唑、甲氧苄氨嘧啶
‑
磺胺甲恶唑(复方新诺明)(tmp
‑
smx)、磺酰胺柯衣定(sulfonamidochrysoidine)(旧的)、地美环素、多西环素、米诺环素、土霉素、四环素、氯法齐明、氨苯砜、卷曲霉素、环丝氨酸、乙胺丁醇、乙硫异烟胺、异烟肼、吡嗪酰胺、利福平(美国的利福平)、利福布汀、利福喷丁、链霉素、胂凡纳明、氯霉素、磷霉素、夫西地酸、甲硝唑、莫匹罗星、平板霉素、奎奴普汀/达福普汀、甲砜霉素、替加环素、替硝唑和甲氧苄啶。
[0056]
所公开的用于控制植物中的致病微生物的组合物可以以非常低的浓度选择性地控制植物中的致病真菌和/或细菌。此外,当组合物施用一次时,预防作用可以持续1
‑
3周或更长。该组合物既能控制孢子又能控制菌丝,即使以高浓度施用也没有化学损伤,而且对人体和植物无害。包含在组合物中的胶态银具有高保存性,并且可以在自来水或农业水中稀释的状态下使用,这可以更容易地处理并且可以降低控制成本。
[0057]
根据另一方面,本公开还提供了使用如上所述的组合物预防和控制植物表面器官中由致病微生物引起的感染的方法。在一些实施方案中,所述方法可以包括将所述组合物施用至植物或其植物部分(例如,叶、果实、花、茎、根)的表面。在一些实施方案中,所述方法可以包括将所述组合物施用至植物或其植物部分(例如,叶、果实、花、茎、根)中的感染部位。在一些实施方案中,所述方法可包括作为喷雾剂、薄雾剂或滴剂施用所述组合物。
[0058]
该组合物可以与农业上可接受的载体或稀释剂混合,并因此被配制成各种制剂,包括农业化学品或肥料。此外,该组合物可以与另外使用的肥料组分或表面活性剂或其它已知的控制植物病害的试剂混合。术语“稀释剂”是指农业上可接受的液体或固体,其被添加到组合物中,使得其可以容易地以期望的活性浓度使用或稀释。稀释剂的实例包括滑石、高岭土、沸石、二甲苯、硅藻、水等。
[0059]
用于喷雾型的制剂,例如水分散的浓缩物或湿粉末,可以进一步包括湿润剂、分散剂、表面活性剂等。除了稀释剂和表面活性剂之外,还可以另外包括稳定剂、钝化剂、粘附改进剂、着色剂、渗透剂和消泡剂。
[0060]
所公开的组合物可以配制成各种形式。例如,可以用水稀释与高岭土或硅藻一起制备的湿粉末形式,然后用作喷雾液体,因此,可以将其喷洒到叶,花或果实上,或施用到根上。此外,该组合物可以与乳化剂混合以获得浓缩物,然后将其用水稀释,然后施用于植物。
[0061]
在又一方面,本公开提供了用于制备具有杀真菌和杀细菌活性的组合物以预防和控制植物表面器官中由致病微生物引起的感染的方法。该方法采用几个步骤,其从制备胶态银浓缩物开始;将100升蒸馏水或去离子水倒入不锈钢容器中,并插入与水泵连接的聚乙烯软管。水泵将水驱动到胶态银发生器,其连接到110v的电压源。发生器由控制进入电极的水量的泵和调节离开系统的水量的另一个泵组成。连接到110v出口的第二水泵使系统中含
有胶态银的水再循环1分钟,以增加银的浓度,从而确保最终产物含有所需的银浓度。通过过滤获得限制尺寸的胶态银。
[0062]
然后通过将3.7
‑
11.1kg非洲棕榈油置于150l不锈钢容器中,加热直至融化,并缓慢加入1l氢氧化钠溶液(每升含有180
‑
530g naoh),然后混合直至其溶解来制备溶液。然后,加入500
‑
1500g聚氧乙烯辛基苯基醚和260
‑
780g三乙醇胺。加入水以获得100l溶液并搅拌以形成均匀的白色悬浮液。然后加入50
‑
140g苯甲酸钠,搅拌直至完全溶解。
[0063]
为了最终制备,在新的150l不锈钢容器中加入77.3
‑
85.8l水和5l胶态银浓缩物。然后,边搅拌边加入10l的非洲棕榈溶液。将混合物搅拌5分钟,并加入1.75
‑
5.25kg甲基乙烯基醚共聚物,其在含有1.75
‑
5.25l去离子水的不锈钢容器中在40℃下预先聚合。施加连续搅拌直至产物变得透明和粘稠。
[0064]
在一些实施方案中,所述方法包括:
[0065]
(a)将7.45kg非洲棕榈油置于150l不锈钢容器中并加热非洲棕榈油直至非洲棕榈油融化;
[0066]
(b)缓慢加入1l的350g/l氢氧化钠溶液,并搅拌直至非洲棕榈油溶解;
[0067]
(c)加入990g聚氧乙烯辛基苯基醚和520g三乙醇胺;
[0068]
(d)加入水以得到100l溶液,并搅拌以形成均匀的白色悬浮液;
[0069]
(e)加入90g苯甲酸钠,并搅拌直至苯甲酸钠完全溶解;
[0070]
(f)在新的150l不锈钢容器中加入81.5l水和5l胶态银浓缩物,边搅拌边加入10l步骤(e)所得的溶液;
[0071]
(g)搅拌5分钟后,加入3.5kg甲基乙烯基醚共聚物,其中所述甲基乙烯基醚共聚物在含有3.5l去离子水的不锈钢容器中在40℃下预先聚合;和
[0072]
(h)连续搅拌直至所得混合物变得透明和粘稠。
[0073]
通过上述方法制备的组合物也在本公开的范围内。
[0074]
通过以下实施例可以获得对本发明的更好的理解,这些实施例是为了说明,但不应被解释为对本发明的限制。
实施例
[0075]
实施例1
[0076]
使用自来水将本发明公开的组合物的制剂稀释10倍并使用电动背负喷雾器泵将其喷洒到咖啡(小粒咖啡(coffea arabica))植物的表面上。以组合物的湿施用覆盖咖啡叶的整个叶表面。根据在施用后30天进行的观察所收集的数据,咖啡叶锈病(咖啡锈菌(hemileia vastatrix))感染的发生率与未处理的植物相比降低高达70%。此外,用该组合物处理的植物呈现出健康活力并且没有不良反应的迹象。在最初施用后直至6周观察到相同的结果。
[0077]
在控制咖啡叶锈病的田间试验过程中,还收集了控制由细菌丁香假单胞菌(pseudomonas syringae)引起的咖啡的细菌性叶斑病的结果。在用该组合物处理的植物中,细菌感染的发生率大大降低,并且一旦用本发明的制剂喷洒植物,就没有观察到新的感染出现。
[0078]
实施例2
[0079]
使用加压弥雾喷雾器将本发明的未稀释制剂喷洒到单个香蕉(芭蕉(musa sp))叶上。测试黑叶斑病真菌(斐济球腔菌(mycosphaerella fijiensis))的萌发孢子的存在。结果显示,与未处理的对照相比,斐济球腔菌孢子的萌发减少了62%。这些结果与香蕉作物中常用的市售杀真菌剂相当。在施用后长达8周保持了斐济球腔菌孢子萌发的减少。
[0080]
实施例3
[0081]
根据本发明的一个实施方案,制备制剂并喷洒到最近收获的玫瑰(rosa sp.)上。然后将植物材料置于模拟海军出口(naval export)的温度,光和湿度条件的室中,并在这些条件下保持6天。还包括用蒸馏水喷洒的花作为对照。6天后,100%的对照花呈现出被真菌灰葡萄孢(botrytis cinerea)感染的轻微至严重的迹象,这完全破坏了产品。用本发明处理的花中没有一朵表现出被灰葡萄孢或任何其它真菌或细菌感染的迹象。
[0082]
实施例4
[0083]
制备本发明的另一个变种并将其喷洒到最近收获的香蕉(芭蕉(musa sp))串(簇)的切割部位。将经处理的串连同用商业杀微生物剂处理的对照放置在模拟海军出口的温度、光和湿度条件的室内。几天后,检查材料中真菌或细菌感染的存在,显示所公开的组合物的结果与对照相当或比其更好。
[0084]
定义
[0085]
为了帮助理解根据本公开的组合物和方法的详细描述,提供了一些明确的定义以促进本公开的各个方面的明确公开。除非另有定义,否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本公开所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。
[0086]
这里应注意的是,如本说明书和所附权利要求书中所使用的,单数形式“一种(a)”、“一个(an)”和“所述(the)”包括复数引用,除非上下文另有明确规定。除非另有说明,否则术语“包括”、“包含”、“含有”或“具有”及其变型旨在涵盖其后列出的项目及其等同物以及额外的主题。
[0087]
短语“在一个实施方案中”,“在各个实施方案中”,“在一些实施方案中”等被重复使用。这样的短语并非必须是指相同的实施方案,但是它们可以是相同的实施方案,除非上下文另有规定。
[0088]
术语“和/或”或“/”是指项目中的任何一项,项目的任何组合,或与该术语相关联的所有项目。
[0089]
术语“约”可指指定值的
±
5%、
±
10%、
±
20%或
±
25%的变化。例如,在一些实施方案中,“约50%”可具有45
‑
55%的变化。对于整数范围,术语“约”可以包括大于和/或小于所述整数的一个或两个整数。除非本文另有说明,否则术语“约”旨在包括在单个成分、组合物或实施方案的功能方面等同的、与所记载的范围近似的值,例如重量百分比。
[0090]
如本文所使用,术语“每一个”,当被用于提及项目的集合时,旨在标识集合中的单个项目,而并非必须是指集合中的每一个项目。如果明确的公开或上下文清楚地另有规定,则可以出现例外。
[0091]
本文提供的任何和所有实例或示例性语言(例如,“诸如”)的使用仅旨在更好地说明本发明,并且除非另有声明,否则不对本发明的范围构成限制。本说明书中的语言不应被解释为指示任何未要求保护的要素对本发明的实践是必要的。
[0092]
本文所述的所有方法以任何合适的顺序进行,除非本文另有说明或与上下文明显
矛盾。关于所提供的任何方法,该方法的步骤可以同时或顺序进行。当该方法的步骤顺序发生时,除非另有说明,否则这些步骤可以以任何顺序发生。
[0093]
在方法包括步骤的组合的情况下,除非本文另有说明,否则步骤的每一个组合或子组合都包括在本公开的范围内。
[0094]
本文引用的每篇出版物、专利申请、专利和其它参考文献以其整体通过引用并入本文至与本公开内容不矛盾的程度。本文所公开的出版物仅出于其在本发明的提交日之前所公开的目的而提供。本文中没有任何内容被解释为承认本发明无权依靠在先发明而先于这种公开。此外,所提供的公布日期可以不同于可能需要独立确认的实际公布日期。
[0095]
应当理解,本文描述的实施例和实施方案仅用于说明目的,并且根据其的各种修改或变化将被建议给本领域技术人员,并且将被包括在本技术的精神和范围以及所附权利要求的范围内。
[0096]
本发明的其它目的,特征和优点将从下面的详细描述中变得显而易见。然而,应该理解的是,详细描述和实施例虽然指示了本发明的具体实施方案,但仅以说明的方式给出。另外,根据该详细描述,在本发明的精神和范围内的改变和修改对于本领域技术人员将是显而易见的。