本发明涉及农药复配的技术领域，具体涉及一种含苯唑草酮的玉米田除草剂组合物及应用。
背景技术：
玉米田杂草群落主要由马唐、稗草、藜、龙葵、牛筋草等杂草组成。在化学除草剂的长期作用下，近年来群落结构发生了很大改变，东北春玉米区鸭跖草、苣荬菜、问荆等杂草的危害程度不断上升，逐步演变为田间主要杂草，而华北夏玉米区难除杂草铁苋菜、苘麻在田间的优势度显著提高，农田杂草化学防除存在杂草抗性、种群演替和药害问题日趋严重。
苯唑草酮(topramezone)，其他名称：苯吡唑草酮、吡草磺、苞卫等，化学名称：4-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基]-1-甲基-5-羟基-1h-吡唑，结构式为：
苯唑草酮属苯甲酰吡唑啉酮类选择性除草剂，是hppd抑制剂，苗后茎叶处理通过根、幼苗和叶吸收，在植物中向顶部、基部传导至分生组织，抑制4-hppd的活性，间接影响类胡萝卜素的生成，最终导致杂草枯死。苯唑草酮对耐草甘膦、三嗪类、乙酰乳酸合成酶(als)抑制剂和乙酰辅酶a羧化酶(accase)抑制剂的杂草有很好的防效，是苗后广谱除草剂，能有效防除玉米田一年生禾本科和阔叶杂草，尤其对禾本科杂草有很好的防效，对莎草科杂草无效。
烟嘧磺隆是内吸传导型除草剂，可被植物的茎叶和根部吸收并迅速传导，通过抑制植物体内乙酰乳酸合成酶的活性，阻止支链氨基酸绩氨酸、亮氨酸与异亮氨酸合成进而阻止细胞分裂，使敏感植物停止生长。杂草受害症状为心叶变黄、失绿、白化，然后其它叶由上到下依次变黄。一般在施药后3～4天可以看到杂草受害症状，一年生杂草1～3周死亡，6叶以下多年生阔叶杂草受抑制，停止生长，失去同玉米的竞争能力。高剂量也可使多年生杂草死亡。
氯氟吡氧乙酸是内吸传导型苗后除草剂，药后很快被植物吸收，使敏感植物出现典型激素类除草剂的反应，植株畸形、扭曲，最终枯死。适用于小麦、大麦、玉米、葡萄、果园、牧场、林地、草坪等地防除阔叶杂草；如猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、田旋花、蓼、苋等，对禾本科杂草无效。
目前尚未发现烟嘧磺隆、苯唑草酮和氯氟吡氧乙酸异辛酯复配的相关报道。
技术实现要素：
本发明提供了一种具有协同增效作用、扩大杀草谱、使用成本低、防治效果好的含有有效成分为烟嘧磺隆、苯唑草酮和氯氟吡氧乙酸异辛酯的玉米田除草组合物。
第一方面，本发明提供一种含苯唑草酮的玉米田除草剂组合物，除草剂组合物包括活性成分a、活性成分b和活性成分c三种活性成分，其中活性成分a为烟嘧磺隆、活性成分b为苯唑草酮、活性成分c为氯氟吡氧乙酸异辛酯。
进一步的，所述除草剂组合物中活性成分a、b和c的重量比为(1～30):(1～30):(1～30)，优选的，所述重量比为3:15:20。
进一步的，所述除草剂组合物包括a、b、c三种活性成分、助剂和载体，制剂中活性成分的重量百分比为5～65％；所述助剂为分散剂、湿润剂、增稠剂、崩解剂、粘结剂、固体酸、碳酸盐、流动调节剂、乳化剂、溶剂、防冻剂、消泡剂、成膜剂中的一种或几种；所述载体为去离子水、非水系介质或固体载体。
更进一步的，所述分散剂为烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或几种。
更进一步的，所述湿润剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉等中的一种或几种。
更进一步的，所述增稠剂为聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠等中的一种或几种。
更进一步的，所述崩解剂为羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
更进一步的，所述粘结剂为蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧石蜡、松香、糊精等中的一种或几种。
更进一步的，所述固体酸为柠檬酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、酒石酸、草酸、丙二酸、苹果酸、丁二酸、已二酸、硼酸、磷酸、苯甲酸、氨基磺酸、水杨酸、谷氨酸、苯乙酸、烟酸或山梨酸等中的一种或几种。
更进一步的，所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钙、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢三钠、碳酸氢三钾或碳酸氢三铵等中的一种或几种。
更进一步的，所述流动调节剂为硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、二氧化钛、滑石粉、十二烷基硫酸镁、聚山梨酸酯、麦子淀粉或苯甲酸钠等中一种或几种。
更进一步的，所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、aeo系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)、op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)等中的一种或几种。
更进一步的，所述溶剂为甲醇、乙醇、丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、环己酮、吡咯烷酮、机油、溶剂油、三甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、氮甲基吡咯烷酮、椰油脂肪酸甲酯、油酸甲酯、甲酯化植物油、乙酸乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯等中的一种或几种。
更进一步的，所述防冻剂为甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一种或几种。
更进一步的，所述消泡剂为硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油等中的一种或几种。
更进一步的，所述成膜剂为十二碳醇酯、月桂酸甲酯、十八醇、丙二醇苯醚以及丁醚醋酸酯等中的一种或几种。
更进一步的，所述非水系介质为精制大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、乙酸乙酯等中的一种或几种。
更进一步的，所述固体载体为轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙等中的一种或几种。
进一步的，所述除草剂组合物的剂型为油悬浮剂、颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、泡腾片剂、水乳剂和展膜油剂。
更进一步的，所述油悬浮剂包含如下重量百分比的组分：烟嘧磺隆1～30％、苯唑草酮1～30％、氯氟吡氧乙酸异辛酯1～20％、分散剂5～15％、湿润剂5～15％、增稠剂0.1～2％，非水系介质补足至100％。
具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得油悬浮剂。
更进一步的，所述颗粒剂包含如下重量百分比的组分：烟嘧磺隆1～25％、苯唑草酮1～25％、氯氟吡氧乙酸异辛酯1～20％、粘结剂10～30％、分散剂5～15％、湿润剂5～10％，固体载体补足至100％。
具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂经混合加水捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥、筛分，制得颗粒剂。
更进一步的，所述可湿性粉剂包含如下重量百分比的组分：烟嘧磺隆1～20％、苯唑草酮1～20％、氯氟吡氧乙酸异辛酯1～20％、分散剂5～15％、湿润剂5～15％，固体载体补足至100％。
具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，制得可湿性粉剂。
更进一步的，所述水分散粒剂包含如下重量百分比的组分：烟嘧磺隆1～20％、苯唑草酮1～20％、氯氟吡氧乙酸异辛酯1～20％、分散剂5～15％、湿润剂5～10％、崩解剂1～10％，固体载体补足至100％。
具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得水分散粒剂。
更进一步的，所述泡腾片剂包含如下重量百分比的组分：烟嘧磺隆1～20％、苯唑草酮1～30％、氯氟吡氧乙酸异辛酯1～20％、分散剂5～15％、湿润剂5～10％、固体酸10～30％、碳酸盐10～30％、粘结剂1～10％、流动调节剂1～10％，固体载体补足至100％。
具体生产步骤为：将有效成分、分散剂、湿润剂、固体酸、碳酸盐、流动调节剂和填料充分混合均匀，用低温超微粉碎机粉碎到0.3～5μm，接着加入用水调成糊状的粘结剂，搅拌均匀后用压片机制片，最后经烘干、整粒、检测、密封包装后，制得泡腾片剂。
更进一步的，所述水乳剂包含如下重量百分比的组分：烟嘧磺隆1～20％、苯唑草酮1～25％、氯氟吡氧乙酸异辛酯1～15％、乳化剂5～30％、溶剂5～15％、防冻剂2～5％、消泡剂0.1～5％、增稠剂0.1～2％，去离子水补足至100％。
具体生产步骤为：先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相；再将部分去离子水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相；然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加去离子水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的去离子水，剪切约30min，制得水乳剂。
更进一步的，所述展膜油剂包含如下重量百分比的组分：烟嘧磺隆1～30％、苯唑草酮1～25％、氯氟吡氧乙酸异辛酯1～15％、溶剂1～20％、成膜剂1～20％、分散剂1～15％，液体载体补足至100％。
具体生产步骤为：将有效成分用溶剂充分溶解后，先加入分散剂，最后加入成膜剂，充分搅拌混合均匀至透明，制得展膜油剂。
第二方面，本发明提供上述除草剂组合物在防除玉米田一年生杂草、玉龙葵、苘麻及马唐上的应用。
本发明的有益效果在于，
(1)本发明除草剂组合物具有协同增效作用；
(2)本发明除草剂组合物三种活性成分优势互补，对玉米及后茬作物安全，同时减少了有效成分的用量，降低了对环境的不利影响；
(3)本发明除草剂组合物杀草谱广，可一次性防除玉米田各种杂草；
(4)本发明除草剂组合物施药适期延长，杀草彻底；
(5)本发明除草剂组合物可以延缓杂草抗药性的产生，从而延缓杂草群落的演替速度。
此外，本发明组合物的施用频率和施用量随农作物、杂草、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
首先通过室内毒力测定，初步进行组合物配方的筛选，根据孙云沛法，计算混剂的共毒系数(ctc)，若ctc<80，为拮抗作用；80≤ctc≤120，为相加作用；ctc>120，为增效作用；ctc>170，为显著增效作用。在此基础上，筛选出增效效果最好的组合物配方后，进行相应的田间药效试验验证。
烟嘧磺隆采用95％烟嘧磺隆原药，苯唑草酮采用97％苯唑草酮原药，氯氟吡氧乙酸异辛酯采用96％氯氟吡氧乙酸异辛酯原药，各组分百分含量均为重量百分含量。
试验例1室内毒力测试
分别以烟嘧磺隆单剂、苯唑草酮单剂、氯氟吡氧乙酸异辛酯单剂及含有烟嘧磺隆、苯唑草酮、氯氟吡氧乙酸异辛酯三种成分的悬浮剂为供试药剂，测定药剂对龙葵、苘麻及马唐的毒力。
表1药剂对龙葵的室内毒力测定结果
表2药剂对苘麻的室内毒力测定结果
表3药剂对马唐的室内毒力测定结果
从表1-3可以看出，当烟嘧磺隆、苯唑草酮和氯氟吡氧乙酸异辛酯中任意两种成分复配时，共毒系数ctc值均大于120，说明两种成分复配的药剂对龙葵、苘麻和马唐的室内毒力表现出一定的增效；当烟嘧磺隆、苯唑草酮和氯氟吡氧乙酸异辛酯在(1～30):(1～30):(1～30)的范围内复配时，共毒系数ctc值均大于120，根据孙云沛法，说明复配后的药剂对龙葵、苘麻和马唐的室内毒力表现为增效作用，其中当比例为3:30:20、3:15:20和3:15:10时，ctc值均大于170，说明在这些比例条件下，该组合物表现为显著的增效作用，且当比例为3:15:20时，增效效果最为显著。
实施例1：26.5％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯水分散粒剂
烟嘧磺隆1.5％、苯唑草酮15％、氯氟吡氧乙酸异辛酯10％、十二烷基硫酸钠5％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸8％、硫酸铵2％，高岭土补足100％；将上述有效成分、分散剂、湿润剂、崩解剂和固体载体混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得26.5％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯水分散粒剂。
实施例2：29％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯可湿性粉剂
烟嘧磺隆1.5％、苯唑草酮7.5％、氯氟吡氧乙酸异辛酯20％、丁基萘磺酸钠6％、脂肪酸酯硫酸盐8％，硅藻土补足100％；将上述将有效成分、分散剂、湿润剂和固体载体混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制得29％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯可湿性粉剂。
实施例3：38％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯油悬浮剂
烟嘧磺隆3％、苯唑草酮15％、氯氟吡氧乙酸异辛酯20％、聚羧酸盐10％、十二烷基苯磺酸钠10％、海藻酸钠1.5％，油酸甲酯补足100％；将上述有效成分和助剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系，即可制得烟嘧磺隆3％、苯唑草酮15％、氯氟吡氧乙酸异辛酯20％油悬浮剂。
实施例4：29％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯颗粒剂
烟嘧磺隆1.5％、苯唑草酮7.5％、氯氟吡氧乙酸异辛酯20％、丁基萘磺酸钠10％、木质素磺酸盐10％、聚乙烯醇20％，粘土补足至100％；将上述有效成分和助剂经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥、筛分，即可制得19％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯颗粒剂。
实施例5：46％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯泡腾片剂
烟嘧磺隆6％、苯唑草酮20％、氯氟吡氧乙酸异辛酯20％、十二烷基硫酸钠5％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、酒石酸15％、碳酸氢钾15％、糊精2％、硬脂酸镁5％，高岭土补足至100％；将上述有效成分和其它助剂(粘结剂除外)充分混合均匀，用低温超微粉碎机粉碎到0.3～5μm，接着加入用水调成糊状的粘结剂，搅拌均匀后用压片机制片，最后经烘干、整粒、检测、密封包装后，即可制得56％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯泡腾片剂。
实施例6：28％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯水乳剂
烟嘧磺隆3％、苯唑草酮10％、氯氟吡氧乙酸异辛酯15％、蓖麻油聚氧乙烯醚20％、环己酮10％、丙二醇2％、硅油0.5％、黄原胶0.2％，去离子水补足至100％；先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相；再将部分去离子水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相；然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加去离子水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的去离子水，剪切约30min，即可制得28％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯水乳剂。
实施例7：17％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯展膜油剂
烟嘧磺隆2％、苯唑草酮5％、氯氟吡氧乙酸异辛酯10％、环己酮5％、十二碳醇酯10％、烷基酚聚氧乙烯醚5％，乙酸乙酯补足至100％；将有效成分用溶剂充分溶解后，先加入分散剂，最后加入成膜剂，充分搅拌混合均匀至透明，即可制得17％烟嘧磺隆·苯唑草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯展膜油剂。
试验例2大田药效验证试验
采用烟嘧磺隆、苯唑草酮、氯氟吡氧乙酸异辛酯三种成分单剂及上述实施例1、3、4、6制得的复配药剂进行玉米大田药效验证试验，喷雾后，观察各处理对不同草相的药效对比情况，根据处理前后叶色、根系对比、死亡率等统计，明确该产品对不同草相的防除效果。各药剂对杂草的防治效果对照详见表4。
表4大田药效验证试验结果表
通过上表4可以看到，本发明的复配组合物对龙葵、苘麻、马唐的大田药效明显好于单剂的效果，因此，根据烟嘧磺隆、苯唑草酮、氯氟吡氧乙酸异辛酯的组合物对龙葵、苘麻、马唐的室内生物测定及大田药效验证试验，得出本发明的烟嘧磺隆-苯唑草酮-氯氟吡氧乙酸异辛酯的组合物对龙葵、苘麻、马唐增效，且对玉米安全性高，是防除玉米田一年生杂草的新型除草组合物。
尽管通过优选实施例的方式对本发明进行了详细描述，但本发明并不限于此。在不脱离本发明的精神和实质的前提下，本领域普通技术人员可以对本发明的实施例进行各种等效的修改或替换，而这些修改或替换都应在本发明的涵盖范围内/任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。