本发明涉及一种农药的加工技术，具体涉及一种芸苔素内酯可溶性粒剂及其制备方法。
背景技术：
芸苔素内酯(brassinolide，简称br)又称油菜素内酯，是美国mirchell博士等人于1970年首次从油菜花粉中分离发现，是一类以甾醇(ergosterol)为骨架的植物内源甾体类生物活性物质。
1979年美国科学家于从225kg油菜花粉中提取得到并鉴定了结构，其结果发表于nature杂志上。九十年代中期，日本科学家开展了具有持效性的brs类物质的合成和农业应用研究工作，参见文献：sugurutakatasutoetal.twenty-thirdannualmeetingoftheplantgrowthregulationsocietyofamerica，july14-18，1996。此后的十多年中，世界各国科学家纷纷开展了合成、植物生理、生化和在农业应用等方面的研究推广工作，并已应用到80多种农作物上数千万亩，取得了良好的效果。
经深入研究证明，芸苔素内酯有多种独特的调节植物生长的生理活性，它能充分激发植物内在潜能，全面调节与促进植物的生长，充分发挥生长优势，其生物活性比常规的植物生长调节剂高数百倍，在极微量浓度下(1x10-6～1x10－5mg/l)就表现出明显的生物效应，它的一些生理作用表现有生长素、赤霉酸、细胞激动素的某些特点。
研究证实，芸苔素内酯除能抑制植物中氧化酶和水解酶的活性外，还能增加植物呼吸和调节内源激素的平衡，使植物组织保持较高的渗透势和维持保幼延衰的能力，从而促使植物生长、生殖，达到增产目的；与已知的生长素、细胞分裂素、赤霉素(920)、脱落酸、乙烯等植物生长调节剂相比，生物活性更强，使用量更低，安全性更高，在农业上增产增收的效果更好。1982年第八届国际植物生长物质大会上，被一致公认为新一代农业生产资料即世界第六大植物生长调节剂。
主要功能：
1、促进植物细胞分裂和伸长、生长；
2、有利花粉授精，提高座果率；
3、提高叶绿素含量，增加光合作用；
4、增强植物的抗逆能力。
由于芸苔素内酯在溶剂中的溶解度很低，水中溶解度仅为5mg/l，因此难以制成水悬浮剂。在可选择的农用有机溶剂中，芸苔素内酯溶解度也极低，如在芳烃类溶剂油中溶解度也仅50mg/l，同时由于其使用剂量极低，目前市售的剂型主要为非环保型的乳油产品，含量在0.004—0.01％之间，其次为可湿性粉剂，含量在0.01-0.1％之间。
这两种剂型都存在明显的缺陷，乳油中有机溶剂如二甲苯、石油溶剂油含量高达70～90％，在使用时均进入环境，污染严重。而可湿性粉剂在使用时存在粉尘漂移的问题。同时低浓度制剂产品体积大，给储运、使用带来极大不便。
针对以上问题，我们通过研究，发明了将芸苔素内酯制成可溶性粒剂(wsg)。可溶性粒剂是一种能在水中快速溶解形成可供喷雾的均相溶液的制剂，这种剂型是农药环保型的水基化新剂型，储运和使用起来都极为方便，可以保证较高的有效成分含量，故能够取得同乳油相同的防治效果；而且可溶性粒剂最主要的优点是因没有有机溶剂的存在故不存在对环境安全污染，生产和使用时无粉尘或极少粉末产生，对使用和生产者安全，并兼有乳剂和可湿性粉剂的优点，因而成为国际市场流行剂型。
技术实现要素：
本发明目的在于克服现有技术中农业生长激素调节剂的芸苔素内酯在溶剂中溶解度过低的问题，提供一种可溶的芸苔素内酯粒剂。
为了解决目前现有技术中的问题，本发明提供的技术方案是：一种芸苔素内酯可溶性粒剂，由芸苔素内酯、助溶剂、湿润剂及可溶性载体组成，其通过将芸苔素内酯、助溶剂、湿润剂溶解于有机溶剂中，再将所得混合溶液通过喷雾包裹于一可溶性载体上，最后去除溶剂制得。
本发明中的有机溶剂选自醚类、醇类、酮类中的一种或几种混合；优选地，所述有机溶剂选自乙醚、甲醇、乙醇、丙酮中的一种或者两种以上的混合。
本发明中的助溶剂选自顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠(快速渗透剂t)、烷基酚聚氧乙烯醚、po-eo嵌段聚醚中的一种或者两种以上的混合。
本发明中的湿润剂选自烷基硫酸盐(如十二烷基硫酸钠)、烷基萘磺酸盐(如渗透剂bx)、木质素磺酸钠、po-eo嵌段聚醚中的一种或者两种以上的混合。
本发明中的可溶性载体选自尿素、硫酸盐、磷酸盐、乳糖、苯甲酸盐中的一种或者两种以上的混合。
本发明芸苔素内酯可溶性粒剂的各组份重量百分比为：
芸苔素内酯0.01～2.5％，
助溶剂0.05～15％，
湿润剂0.05～15％，
余量为可溶性载体。
本发明芸苔素内酯可溶性粒剂的各组份重量百分比为：
芸苔素内酯0.01～2.5％，
助溶剂0.5～15％，
湿润剂0.5～15％，
余量为可溶性载体。
本发明芸苔素内酯可溶性粒剂的各组份重量百分比为：
芸苔素内酯0.01～2.5％，
助溶剂1～15％，
湿润剂1～15％，
余量为可溶性载体。
本发明一种芸苔素内酯可溶性粒剂的制备方法如下：
(1)制备载体：将可溶性载体用筛网处理得到均匀的载体颗粒，再经过筛分机筛取合适粒径颗粒；
(2)溶解：将芸苔素内酯、助溶剂与湿润剂加入有机溶剂中，充分搅拌完全溶解后，备用；
(3)包衣：将步骤(1)得到的可溶性载体加入滚筒拌合机中，在把步骤(2)溶解的混合溶液用雾化器喷入滚筒拌合机中，继续搅拌均匀，出料即为产品。
本发明优选技术方案中，步骤(3)中，向滚筒拌合机鼓入65±5℃的热空气。
本发明一种芸苔素内酯可溶性粒剂的一优选制备方法如下：
(1)制备载体：将可溶性载体用摇摆粉碎机或整粒机处理，需选用合适的筛网，使处理过后的载体颗粒比较均匀，再经过筛分机筛取合适粒径颗粒；
(2)溶解：在带搅拌的反应釜中定量加入溶剂、芸苔素内酯、助溶剂与湿润剂，充分搅拌完全溶解后待包衣用；
(3)包衣：将筛取的可溶性载体加入卧式滚筒拌合机中，将溶解好的芸苔素内酯用雾化器喷入拌合机中，可以同时向拌合机鼓入65±5℃的热空气，继续搅拌10-30分钟出料即为产品。
本发明芸苔素内酯可溶性粒剂在使用时，将其投入水中，能快速溶解，直接喷施于农田。
本发明的优点是：
本发明是将芸苔素内酯与助溶剂、湿润剂溶解于溶剂中，通过喷雾将其均匀地包裹于具有一定形态和粒径的可溶性载体上，经烘干或自然蒸发去除溶剂制成高含量颗粒，相比现有的乳油和可湿性粉剂，由于保证了芸苔素内酯这一有效成分的高含量，故本发明的防治效果与芸苔素内酯的乳油剂型完全一致，比可湿性粉剂更高，具有下述优点：
1.有效成分芸苔素内酯含量高，能达到2.5％甚至以上。
2.本发明的芸苔素内酯制剂为无溶剂的固体制剂，包装储运安全方便；
3.可溶性粒剂溶解性好，在水中能快速溶解形成可供喷雾的均相溶液；
可直接喷施于农田，使用方便；
4.极大的减少环境污染，对生产和使用者安全。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
介绍和概述
本发明通过举例而非给出限制的方式来进行说明。应注意的是，在本公开文件中所述的“一”或“一种”实施方式未必是指同一种具体实施方式，而是指至少有一种。
下文将描述本发明的各个方面。然而，对于本领域中的技术人员显而易见的是，可根据本发明的仅一些或所有方面来实施本发明。为说明起见，本文给出具体的编号、材料和配置，以使人们能够透彻地理解本发明。然而，对于本领域中的技术人员将显而易见的是，本发明无需具体的细节即可实施。在其他例子中，为不使本发明费解而省略或简化了众所周知的特征。
实施例一：
将乙醚0.316kg、细度80目95％过筛的芸苔素内酯原药0.032kg、烷基酚聚氧乙烯醚0.15kg、十二烷基硫酸钠9kg投入2000ml反应瓶内，搅拌溶清后约15分钟放出待包衣用。
将粉碎并筛取20-60目的磷酸二氢钾颗粒298.2kg加入容积2000l卧式拌合机内，开启拌和，将上述芸苔素内酯溶液缓慢喷入，约2分钟喷完，喷完拌合机继续工作10分钟出料，即为0.01％芸苔素内酯可溶性粒剂。
通过上述制备工艺获得的0.01％芸苔素内酯可溶性粒剂(即0.01％wsg)，颗粒为类球状不规则颗粒，经检测该实施例的具体技术指标如表1所示：
表1
从上表的检测数据中可以看出该实施例产品，溶解后溶液含量为0.0102％(m/m)符合标准值，18小时后溶液稳定，溶解时间25s少于标准值的120s，故溶解性良好。
实施例二：
将乙醇3.158kg、细度80目95％过筛的芸苔素内酯原药0.316kg、po-eo嵌段聚醚(op20)1kg、快速渗透剂t0.5kg、十二烷基硫酸钠1.5kg投入10l玻璃反应器中、搅拌溶清后约15分钟放出待包衣用。
将粉碎并筛取20-60目的尿素颗粒295.2kg加入容积2000l卧式拌合机内，开启拌和，将上述芸苔素内酯溶液缓慢喷入，同时向拌合机鼓入65±5℃的热空气，约10分钟喷完，喷完拌合机继续工作10分钟出料，即为0.1％芸苔素内酯可溶性粒剂。
通过上述制备工艺获得的0.1％芸苔素内酯可溶性粒剂(即0.1％wsg)，颗粒为类球状不规则颗粒，经检测该实施例的具体技术指标如表2所示：
表2
从上表的检测数据中可以看出该实施例产品，溶解后溶液含量为0.0985％(m/m)符合标准值，18小时后溶液稳定，溶解时间12s少于标准值的120s，故溶解性良好。
实施例三：
将甲醇15.8kg、细度80目95％过筛的芸苔素内酯原药1.579kg、快速渗透剂t7.5kg、木质素磺酸钠7.5kg投入50l反应器内，搅拌溶清后约15分钟放出待包衣用。
将粉碎并筛取20-60目的乳糖颗粒281.9kg加入容积2000l卧式拌合机内，开启拌和，将上述芸苔素内酯溶液缓慢喷入，约30分钟喷完，喷完拌合机继续工作15分钟出料，即为0.5％芸苔素内酯可溶性粒剂。
通过上述制备工艺获得的0.5％芸苔素内酯可溶性粒剂(即0.5％wsg)，颗粒为类球状不规则颗粒，经检测该实施例的具体技术指标如表3
所示：
表3
从上表的检测数据中可以看出该实施例产品，溶解后溶液含量为0.510％(m/m)符合标准值，18小时后溶液稳定，溶解时间43s少于标准值的120s，故溶解性良好。
实施例四：
将丙酮78.95kg、细度80目95％过筛的芸苔素内酯原药7.895kg、快速渗透剂t37.5kg、渗透剂bx37.5kg投入200l反应器内，搅拌溶清后约15分钟放出待包衣用。
将粉碎并筛取20-60目的苯甲酸钠颗粒215.6kg加入容积2000l卧式拌合机内，开启拌和，将上述芸苔素内酯溶液缓慢喷入，约120分钟喷完，喷完拌合机继续工作30分钟出料，即为2.5％芸苔素内酯可溶性粒剂。
通过上述制备工艺获得的2.5％芸苔素内酯可溶性粒剂(即2.5％wsg)，颗粒为类球状不规则颗粒，经检测该实施例的具体技术指标如表4所示：
表4
从上表的检测数据中可以看出该实施例产品，溶解后溶液含量为2.52％(m/m)符合标准值，18小时后溶液稳定，溶解时间36s少于标准值的120s，故溶解性良好。
采集市售的0.01％芸苔素内酯可湿性粉剂(0.01％wp)和0.004％芸苔素内酯乳油(0.004％ec)进行检测，结果如表5、表6所示：
市售0.01％芸苔素内酯可湿性粉剂(0.01％wp)表5
市售0.004％芸苔素内酯乳油(0.004％ec)表6
检测结果表明市售的0.01％芸苔素内酯可湿性粉剂(0.01％wp)和0.004％芸苔素内酯乳油(0.004％ec)入水后均以非均相状态分散于体系。而本发明的芸苔素内酯可溶性粒剂入水后溶解于水，呈分子状态分散，其生物效果优于现有技术的乳油和可湿性粉剂体系。
发明实施例进行了具体应用效果实验：
本发明选取上述四个实施例的成品(依次为0.01％wsg、0.1％wsg、0.5％wsg和2.5％wsg)与0.01％芸苔素内酯可湿性粉剂(0.01％wp)、0.004％芸苔素内酯乳油剂(即0.004％ec)空白(ck)对照试验，试验作物为包菜及水稻苗，每亩用水30kg稀释后均匀喷雾，30天后测每平方米鲜重差异，根据鲜重的差值评价效果，试验数据见下表7：
表7
由上表可知，本发明制备的芸苔素内酯可溶性粒剂的增产效果明显高于可湿性粉剂、芸苔素内酯乳油剂型，并具有下述优点：1、储运安全；2、使用方便；3、快速溶解；4、减少环境污染；5、对生产和使用者安全。
以上所述具体实施例仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进或替换，这些改进或替换也应当视为本发明的保护范围。