一种含有百树菊酯和四氟醚菊酯的复配杀虫水乳剂及其应用的制作方法

一种含有百树菊酯和四氟醚菊酯的复配杀虫水乳剂及其应用
1.本技术为申请日为2018.12.27、申请号为2018116101212、发明名称为“一种含有百树菊酯和四氟醚菊酯的复配杀虫水乳剂及其应用”的专利的分案申请。
技术领域
2.本发明涉及一种杀虫剂，具体涉及一种合有百树菊酯和四氟醚菊酯的复配农药杀虫水乳剂及其应用。


背景技术：

3.进年来，公共卫生领域害虫防治一直大量使用菊酯类杀乳油虫剂，长期使用使得卫生害虫如蚊、蝇、蜚蠊等抗药性显著增加，防治效果降低，部分地区甚至出现了无药可用的情况。此外，目前防治公共卫生害虫产品剂型基本为乳油，大量有机溶剂的使用不仅给环境造成了极大污染，而且也带来了一定程度资源的浪费，因此开发一款新型的环保剂型水性杀虫剂用于空间喷洒是目前公共卫生防治领域的迫切需求。四氟醚菊酯在公共卫生领域应用较少，抗药性低，其针对卫生害虫活性高，特别适用于外环境空间喷洒。百树菊酯是应用在农业害虫防治上，未在卫生领域使用过，经过试验筛选，发现将百树菊酯和四氟醚菊酯复配不仅防治效果优异，而且能减缓卫生害虫抗药性的产生，同时增效剂和助剂的添加，解决了原药在水性配方中的稳定性问题，更是解决了水性配方药效展现差的难题。


技术实现要素：

4.本发明的目的之一在于：提供一种提高防治效果、不易产生抗药性的复配杀虫剂，已解决目前卫生害虫防治药物的抗药性问题。
5.本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
6.提供一种复配杀虫剂，其包含百树菊酯和四氟醚菊酯的复配组分。
7.提供一种复配杀虫剂，其包含百树菊酯和四氟醚菊酯，其中百树菊酯和四氟醚菊酯以1∶10～20∶1的重量比复配组成。所述百树菊酯和四氟醚菊酯的重量比优选1∶1～5∶1。
8.提供一种复配杀虫水乳剂，按重量百分比计，它由4％～16％的杀虫活性成分、5～15％的增效剂、5～15％的助溶剂、3～15％的乳化剂、1～10％的防冻剂、0.1～0.5％的消泡剂和余量的水组成；
9.所述的杀虫活性成分由百树菊酯和四氟醚菊酯以1∶10～20∶1的重量比复配组成。所述百树菊酯和四氟醚菊酯的重量比优选1∶1～5∶1。
10.所述的增效剂选自胡椒基丁醚、顺丁烯二酸二乙酯、磷酸三苯酯、氮酮、快速渗透t中的一种的混合物。
11.所述的助溶剂选自n-甲基吡咯烷酮、无味煤油、三甲苯、四甲苯或五甲苯中的任意两种或两种以上的混合物。
12.所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙(如南京太化有限公司的农乳500#)、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯(如江苏凯元有限公司的600#磷酸酯)、、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚(如宁
乳36#)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、壬基酚聚氧乙烯醚(海安石油化工有限公司对的np系列)、蓖麻油聚氧乙基醚磷酸酯(如海安石油化工有限公司的蓖麻油磷酸酯系列)、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚((海安石油化工有限公司对的op系列)、脂肪醇聚氧乙烯醚(海安石油化工有限公司对的moa系列)、蓖麻油聚氧乙烯醚(江苏凯元有限公司的el系列)、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚(南京太化有限公司的33#)、烷基苯磺酸钙烷基芳基聚氧乙烯聚氧乙基醚(江苏凯元有限公司的34#)、或司盘系列(失水山梨醇脂肪酸酯)中的两种以上的混合物；优选蓖麻油聚氧乙基醚磷酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧乙基醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、司盘系列和吐温系列中的两种以上的混合物。
13.所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇的一种或几种。
14.所述消泡剂为有机硅类化合物、c8-c10脂肪醇类化合物或c10-c20饱和脂肪酸类化合物中的一种；优选有机硅类化合物。
15.本发明一种优选的复配杀虫水乳剂，由下列重量百分比的组分组成：2-15％的百树菊酯、1-5％的四氟醚菊酯、5-15％的增效剂、5-15％的助溶剂、3～15％的乳化剂、1-10％的防冻剂，0.1-0.5％的消泡剂和余量的水；所述的增效剂选自胡椒基丁醚、顺丁烯二酸二乙酯、磷酸三苯酯、氮酮、快速渗透t的一种以上的混合物；所述的乳化剂选自蓖麻油聚氧乙基醚磷酸酯、烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧乙基醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、司盘系列和吐温系列中的两种以上的混合物。所述的助溶剂选自n-甲基吡咯烷酮、无味煤油、三甲苯、四甲苯或五甲苯中的任意两种或两种以上的混合物。
16.本发明的制备方法为：按前述比例，将百树菊酯和四氟醚菊酯和增效剂混合，然后投入乳化剂，搅拌均匀，再转至高速剪切釜中进行高速剪切，在剪切过程中加入分散介质水、防冻剂及消泡剂，最后得到外观为乳白色液体的合有百树菊酯和四氟醚菊酯的复配制剂。
17.本发明还提供所述复配杀虫水乳剂在防治卫生害虫中的应用。
18.所述的卫生害虫包括蚊、蝇等。
19.本发明杀虫水乳剂中，百树菊酯是一种棕色无味粘稠液体，以触杀和胃毒为作用特点，杀虫谱广，作用迅速，持效期长。
20.四氟醚菊酯针对卫生害虫蚊、蝇、蜚蠊具有卓越的击倒活性，具有高蒸汽压，但其对于蚊、蝇的致死活性不高。
21.本发明通过实验，筛选出百树菊酯与四氟醚菊酯复配，同时具有较好的击倒效果和致死活性，可用于卫生领域害虫防治。
22.本发明生产工艺简单，使用安全，环保，有着极好的击倒性兼致死效果。在外环境防治卫生害虫有着显著的增效作用，可减少药剂施用量，延缓卫生害虫抗药性的产生。
具体实施方式
23.下面结合实例对本发明内容作进一步说明。以下实例中的百分比除有特殊说明外均指重量百分比。
24.制剂实例1
25.将0.5％百树菊酯、5％四氟醚菊酯，溶解在6％三甲苯溶剂中，然后投入、3％的吐
温-80，3％的农乳500#、4％的el-30搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的丙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到5.5％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
26.制剂实例2
27.将1％百树菊酯、5％四氟醚菊酯，溶解在5％四甲苯溶剂及3％无味煤油中，然后投入2％的600#磷酸酯、4％的el-30、5％的吐温-80，搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的丙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到6％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
28.制剂实例3
29.将2％百树菊酯、6％四氟醚菊酯，溶解在8％三甲苯甲苯溶剂及中，然后投入3％的蓖麻油聚氧乙基醚磷酸酯、4％的np-7，搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入4％的丙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到8％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
30.制剂实例4
31.将3％百树菊酯、3％四氟醚菊酯，溶解在10％三甲苯溶剂中，然后投入2％农乳34#、5％的op-10、1％的农乳500#，搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的丙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到6％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
32.制剂实例5
33.将6％百树菊酯、2％四氟醚菊酯，溶解在5％三甲苯、3％四甲苯溶剂及2％五甲苯中，然后投入、4％的op-10、3％的moa-7、3％的33#，搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入3％的乙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到8％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
34.制剂实例6
35.将5％百树菊酯、1％四氟醚菊酯，溶解在6％三甲苯溶剂和5％n-甲基吡咯烷酮中，然后投入4％的moa-9，4％的600#磷酸酯，搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的丙三醇、0.5％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到6％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
36.制剂实例7
37.将5％百树菊酯、0.5％四氟醚菊酯，溶解在2％三甲苯、3％五甲苯溶剂和3％无味煤油中，然后投入3％的moa-7、4％的司盘-60#、3％的36#，搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入3％的丙二醇、0.5％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到5.5％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
38.制剂实例8
39.将5％百树菊酯、0.25％四氟醚菊酯，溶解在10％三甲苯溶剂和5％无味煤油中，然后投入3％的农乳34#、5％的op-10、1％的农乳500#，搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的乙二醇、0.5％的有机硅消泡剂，补足去离子水100％，最后得到5.25％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
40.制剂实例9
41.将3％百树菊酯、3％四氟醚菊酯，5％胡椒基丁醚溶解在10％三甲苯溶剂中，然后投入2％的农乳34#、5％的op-10、1％的农乳500#，搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的丙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到6％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
42.制剂实例10
43.将6％百树菊酯、2％四氟醚菊酯、10％顺丁烯二酸二乙酯，溶解在5％三甲苯、3％四甲苯溶剂及2％五甲苯中，然后投入4％的op-10、3％的moa-73％的33#，搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入3％的乙二醇、0.3％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到8％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
44.制剂实例11
45.将5％百树菊酯、1％四氟醚菊酯、15％磷酸三苯酯，溶解在6％三甲苯溶剂和5％n-甲基吡咯烷酮中，然后投入4％的moa-9，4％的600#磷酸酯，搅拌充分，用高速剪切乳化机进行剪切，剪切过程中加入5％的丙三醇、0.5％的有机硅消泡剂，补足去离子水至100％，最后得到6％百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂。
46.应用实施例1：蚊、蝇室内药效试验及不同增效剂的百树菊酯与四氟醚菊酯复配水乳药效试验
47.试验靶标：淡色库蚊，羽化后第3天～第5天未吸血的雌性蚊虫；
48.家蝇，羽化后第3天～第5天的成虫，雌、雄各半；
49.试验方法：参考gb/t13917.10-2009，挂笼试验，空间喷雾；
50.试验处理：制剂实例1-10均稀释500倍；
51.对照样1：6％百树菊酯乳油稀释500倍；
52.对照样2：6％四氟醚菊酯乳油稀释500倍；
53.试验结果：
54.室内药效结果表明，对照样1的单剂乳油针对蚊、蝇的药效在击倒效果上明显差于本发明的各制剂实例；对照样2的6％四氟醚菊酯乳油针对蚊、蝇的击倒效果很好，但是它的致死效果不佳，致死率偏低；本发明的制剂实例1-8中，不仅其击倒效果较好，而且还有较高的致死率；本发明中制剂实施例9-11，相对于其他实施例，明显看出其优异的击倒和致死活性。(见表1)。
55.表1制剂实例1-11针对蚊、蝇的药效试验
[0056][0057][0058]
应用实施例2：百树菊酯与四氟醚菊酯复配水乳剂与乳油剂药效对比试验
[0059]
试验靶标：淡色库蚊，羽化后第3天～第5天未吸血的雌性蚊虫；
[0060]
家蝇，羽化后第3天～第5天的成虫，雌、雄各半；
[0061]
试验方法：参考gb/t13917.10-2009，挂笼试验，空间喷雾；
[0062]
试验处理：制剂实例9、10和制剂实施例11各稀释500倍；
[0063]
对照样1：3％百树菊酯+3％四氟醚菊酯乳油，稀释500倍使用；
[0064]
对照样2：6％百树菊酯+2％四氟醚菊酯乳油，稀释500倍使用；
[0065]
对照样3：5％百树菊酯+1％四氟醚菊酯乳油，稀释500倍使用；
[0066]
试验结果：
[0067]
药效结果表明，采用本发明含有增效剂的水乳剂与同等配比配制乳油相比，本发明水乳剂对蚊、蝇的击倒效果和致死效果都优于同等配比的乳油剂，显示出合有增效剂水乳剂的优异活性。具体结果见表2：
[0068]
表2合有增效剂的百树菊酯与四氟醚菊酯复配水乳与乳油剂药效对比
[0069][0070]
应用实施例3：百树菊酯与四氟醚菊酯复配对淡色库蚊共毒系数的测定
[0071]
参照制剂实例4的配方组成，配制一系列不同复配比例的百树菊酯
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四氟醚菊酯水乳剂，其中百树菊酯和四氟醚菊酯的比例包括20∶1、10∶1、5∶1、3∶1、1∶1、1∶5、1∶10；同时配制同浓度的百树菊酯和四氟醚菊酯单剂水乳剂。参照应用实例1的试验方法和试验处理，以淡色库蚊为试验靶标试验，数据按线性加权回归法计算kt50值及毒力回归方程，并参考孙云沛方法计算共毒系数。通过计算得出，本发明的杀虫剂经过复配成水乳剂型后，对于卫生害虫的防治效果具有良好的增效效果。
[0072]
具体结果见表3所示：
[0073]
表3百树菊酯与四氟醚菊酯复配水乳剂共毒系数(针对淡色库蚊)
[0074]
[0075][0076]
如表3所示，百树菊酯和四氟醚菊酯比例在1∶10～20∶1时，共毒系数均大于100，表现出增效作用，而在5∶1～1∶1时，有显著增效作用。
[0077]
应用实施例4：百树菊酯与四氟醚菊酯复配水乳剂型乳化剂选择和稳定性试验
[0078]
试验方法：将制剂样品分别在54℃存放14天和0℃存放7天，观察样品是否出现严重分层等异常情况，正常要求允许少量析水，不超过总量5％。
[0079]
试验处理：将制剂实例4、制剂实例5、制剂实例6一同按照试验方法进行试验，结果本发明的制剂稳定。情况如下表4所示：
[0080]
表4百树菊酯与四氟醚菊酯复配水乳剂稳定性试验
[0081]
处理54℃存放14天0℃存放7天制剂实施例4稳定，外观无异常稳定，无分层和析出制剂实施例5稳定，外观无异常稳定，无分层和析出制剂实施例6稳定，外观无异常稳定，无分层和析出
[0082]
综上所述，本发明是合有百树菊酯和四氟醚菊酯的复配水乳剂，环保，稳定，药效上对卫生害虫蚊、蝇具有较好的击倒和致死效果，可以有效延缓卫生害虫抗药性的产生。