一种减量增效的杀螨悬浮剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及化学杀虫剂技术领域，涉及a01n43/12的ipc技术领域，具体涉及到一种减量增效的杀螨悬浮剂及其制备方法。


背景技术：

2.红蜘蛛幼螨、若螨和成螨均可为害柑橘叶片、枝梢和果实，吸取汁液，以叶片受害最重。受害部位褪绿，呈现针尖状灰白色小斑点，失去原有光泽，严重时可造成落叶落果，严重影响果树产量和果实品质。丁氟螨酯是一种苯酰乙腈类杀螨剂，对柑橘全爪螨等全爪螨属和二斑叶螨、朱砂叶螨等叶螨属具有优异的防治效果。室内生测试验结果表明该药剂对叶螨的全生育期都有很高的活性，对幼螨活性最高；田间试验表明丁氟螨酯对红蜘蛛防效的速效性和持效性均优于哒螨酮。它的作用机制是干扰线粒体电子传递链复合物ⅱ的电子传递，阻断atp的合成。丁氟螨酯对哺乳动物、水生生物和天敌等非靶标生物十分安全，暂未发现与其他现有杀螨剂的交互抗性。丁氟螨酯能够在土壤和水中迅速代谢分解，是一种环境友好型农药。
3.螺螨酯是在筛选除草剂的基础上，研制出的以季酮螨酯为有效成分的杀螨剂。螺螨酯的作用机制是抑制乙酰辅酶a羧化酶作用，从而抑制脂肪酸合成，破坏螨类正常的能量代谢，最终导致螨类死亡。研究发现，螺螨酯可以有效地抑制雌成螨的生殖繁衍能力，用96mg/l的螺螨酯处理雌成螨，导致雌成螨不产卵，并且几天后全部死亡，用更低剂量螺螨酯处理的雌成螨仅能产少量有效卵。针对红蜘蛛害螨问题，中国专利cn 201210090593中公开了一种含有丁氟螨酯的杀虫组合物，采用丁氟螨酯和螺螨酯特定比例混合的组合物，用于防治小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树、观赏花卉上的害虫。
4.然而，由于近些年杀螨剂的乱用、滥用，许多杀螨剂已产生严重抗药性问题。而且，柑橘树红蜘蛛体表有较多背毛及腹毛，成螨一般有背毛12对，腹毛16对，背毛间距一般40～100μm。红蜘蛛体表高度疏水，难以润湿，同时红蜘蛛背/腹毛较小的背毛间距能够有效阻挡药剂喷雾，使得有效成分无法通过背毛接触表皮，进而无法穿透表皮到达真皮，导致药剂防效低，进而导致用药量增大，加速抗性的产生。因此不断寻找和推广高效环保的杀螨剂变得非常迫切和必要。


技术实现要素：

5.针对上述技术问题，本发明提供一种高效的丁氟螨酯
·
螺螨酯悬浮剂，该悬浮剂能够有效解决由于红蜘蛛背毛导致化学防治防效差的问题。该悬浮剂稳定性良好，表现出优良的复配增效作用，能够有效防治柑橘红蜘蛛。
6.具体的，本发明的第一方面提供了一种减量增效的杀螨悬浮剂，其制备原料包括如下质量百分比的组分：a)5～60wt％活性成分，b)2～12wt％增效剂组合物，c)1～6wt％分散剂，d)1～5wt％润湿剂，e)0～10wt％其它助剂，f)余量的水；所述活性成分为丁氟螨酯和螺螨酯；所述增效剂包括含硫化合物。
7.本发明中所述的丁氟螨酯cas登录号：400882-07-7，可以采用本领域技术人员所熟知的丁氟螨酯原药。本发明中所述的螺螨酯cas登录号：14877-71-8。
8.作为本发明一种优选的技术方案，所述丁氟螨酯和螺螨酯的质量比例为(1-40)：(1-60)。
9.进一步优选的，所述丁氟螨酯和螺螨酯的质量比为(1-30)：(1-40)。
10.进一步优选的，所述丁氟螨酯和螺螨酯的质量比为(1-20)：(1-20)。
11.进一步优选的，所述丁氟螨酯和螺螨酯的质量比为(1-10)：(1-10)。
12.可示例的，所述丁氟螨酯和螺螨酯的质量比可以为40:1、30:1、20:1、10:1、5:1、4:1、3:1、2.5:1、2:1、1.5:1、1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:4、1:5、1:10、1:20、1:30、1:40、1:50、1:60等。
13.本发明中所述活性成分的含量占所述减量增效的杀螨悬浮剂的5～60wt％；进一步优选的，其含量为15～40wt％。可示例的，所述活性成分的含量可以为5wt％、8wt％、10wt％、15wt％、18wt％、20wt％、22wt％、25wt％、28wt％、30wt％、33wt％、、35wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、44wt％、45wt％、48wt％、50wt％、55wt％、58wt％、60wt％等。
14.本发明中所述的减量增效的杀螨悬浮剂中含有2～12wt％增效剂组合物，所述增效组合物是用以促进活性成分功效的发挥，起到进一步改善杀螨效率的组分。
15.优选的，所述增效剂组合物的含量占所述减量增效的杀螨悬浮剂的3～10wt％；进一步优选的，所述增效剂组合物的含量占所述减量增效的杀螨悬浮剂的5～8wt％。可示例的，所述增效剂组合物的含量可以为2wt％、2.5wt％、2.8wt％、3wt％、3.3wt％、3.5wt％、3.8wt％、4wt％、4.2wt％、4.5wt％、4.8wt％、5wt％、5.2wt％、5.5wt％、5.8wt％、6wt％、6.3wt％、6.5wt％、6.8wt％、7wt％、7.2wt％、7.5wt％、7.8wt％、8wt％等。
16.本发明中所述的增效剂组合物至少包含一种或多种的含硫化合物，所述含硫化合物是指分子结构中包含硫原子的化合物，可以为硫取代的有机物、无机硫酸盐、无机硫化物盐等。
17.作为本发明一种优选的技术方案，所述含硫化合物包括含硫盐和/或含巯基有机物。
18.进一步的，所述含硫盐包括有机和/或无机硫酸盐，和硫化物盐。
19.在一些实施方式中，所述含硫化合物选自烷基硫酸盐、硫化钠、硫化钾、二硫苏糖醇、二硫赤藓糖醇、巯基乙酸、巯基乙醇、焦亚硫酸钠中的一种或多种。可示例的，所述烷基硫酸盐可以为癸基硫酸钠、癸基硫酸钾、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、十四烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钾、油酸钾、油酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸钠等。
20.进一步优选的，所述含硫化合物为硫化钠和/或巯基乙酸和/或二硫苏糖醇。
21.申请人发现，在本技术的丁氟螨酯
·
螺螨酯减量增效的杀螨悬浮剂中，加入适量的上述硫化合物作为增效剂组合物时，能够在很大程度上改善悬浮剂对红蜘蛛幼螨、若螨和成螨的灭杀效率，而且缩短起效周期，喷施后短期内就能得到立杆见效。
22.作为本发明一种优选的技术方案，所述增效剂组合物还包括改性植物油和/或含膦衍生物。
23.进一步优选的，所述改性植物油为烷基化植物油和/或酯化植物油。本发明中所述
的烷基化植物油是以植物精油为基础材料，烷基化加工处理得到的成分，其可以为甲基化植物油、乙基化植物油等。此外，本发明中所述的酯化植物油是以植物精油为基础材料，加入羧酸经过酯化加工处理得到的成分，其可以为甲酯化植物油、乙酯化植物油等。
24.进一步优选的，所述含膦衍生物为羧基膦，包括但不限于三羧乙基膦。
25.进一步优选的，所述增效剂组合物同时包括含硫化合物和改性植物油。
26.进一步优选的，当所述增效剂组合物中的含硫化合物为硫化钠时，所述改性植物油为甲基化植物油；进一步的，所述硫化钠和甲基化植物油的质量比例为2：(4～6)；进一步的，所述硫化钠和甲基化植物油的质量比例为2：5。
27.进一步优选的，当所述增效剂组合物中的改性植物油为甲酯化植物油时，所述含硫化合物为巯基乙酸和二硫苏糖醇的混合物；进一步优选的，所述甲酯化植物油、巯基乙酸和二硫苏糖醇的质量比例为3:(1.5～2.5)：(2.5～3.5)；进一步优选的，所述甲酯化植物油、巯基乙酸和二硫苏糖醇的质量比例为3：2：3。
28.进一步优选的，当所述增效剂组合物中包含巯基乙酸和乙基化植物油时，其还包含适量的三羧乙基膦；进一步优选的，所述巯基乙酸、乙基化植物油和三羧乙基膦的质量比例为2：3：(0.5～2)；进一步优选的，所述巯基乙酸、乙基化植物油和三羧乙基膦的质量比例为2：3：1。
29.申请人发现通过采用上述两种或三种复配的增效剂组合物，能够显著改善丁氟螨酯
·
螺螨酯减量增效的杀螨悬浮剂对螨虫的灭杀效率，甚至对背毛间距较小的红蜘蛛幼螨都有很好的灭杀效率。由于红蜘蛛具有12对背毛，背毛间距约40～100μm，甚至更密，因此悬浮药剂在使用时40μm以上大小的雾滴容易粘于脂质背毛之间，无法直接接触表皮。而由于常规丁氟螨酯
·
螺螨酯悬浮剂在使用过程中喷雾雾化药液直径很难达到40μm以下，因此药液基本上都会被螨虫抵触于背毛之上或者腹毛之下，造成螨虫灭杀效率弱，起效周期慢。而经过上述的增效剂组合物有助于降低悬浮剂在稀释使用时的药液表面张力，使之在喷雾时形成更小的雾滴，能够直接与螨虫的体表接触，起到更快的灭杀螨虫的效果。
30.本发明中所述的减量增效的杀螨悬浮剂中含有1～6wt％分散剂，可示例的，所述分散剂在所述减量增效的杀螨悬浮剂中的含量可以为1wt％、1.2wt％、1.5wt％、1.8wt％、2.0wt％、2.2wt％、2.5wt％、2.8wt％、3.0wt％、3.3wt％、3.5wt％、3.8wt％、4.0wt％、4.3wt％、4.5wt％、4.8wt％、5.0wt％、5.3wt％、5.5wt％、5.8wt％、6.0wt％等
31.本发明中所述的减量增效的杀螨悬浮剂中含有1～5wt％润湿剂，可示例的，所述润湿剂在所述减量增效的杀螨悬浮剂中的含量可以为1wt％、1.2wt％、1.5wt％、1.8wt％、2.0wt％、2.2wt％、2.5wt％、2.8wt％、3.0wt％、3.3wt％、3.5wt％、3.8wt％、4.0wt％、4.3wt％、4.5wt％、4.8wt％、5.0wt％等。
32.作为本发明一种优选的技术方案，所述润湿剂和分散剂中的至少一个组分为结构中含有磺酸基团的化合物。
33.进一步优选的，所述结构中含有磺酸基团的化合物选自磺酸盐和/或取代萘磺酸甲醛缩合物。进一步的，所述磺酸盐可以为烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐等。
34.进一步优选的，所述分散剂选自木质素磺酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、芳烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐
中的一种或多种。
35.进一步优选的，所述润湿剂选自烷基苯磺酸胺盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸钠、烷基萘磺酸钾中的一种或多种。
36.进一步的，所述二烷基丁二酸酯磺酸钠盐包括但不限于二异辛基丁二酸酯磺酸盐、二丁基丁二酸磺酸钠、二己基丁二酸磺酸钠等；所述烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚包括但不限于辛基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚等；所述脂肪醇聚氧乙烯醚包括但不限于异构c10脂肪醇聚氧乙烯醚、c8-c10脂肪醇聚氧乙烯醚、十二醇聚氧乙烯醚、十三醇聚氧乙烯醚等。
37.申请人发现，通过采用特定的分散剂、润湿剂，和上述特性的增效剂组合物复配使用，能够在一定程度上进一步降低悬浮剂在500～4000稀释倍数后的药液表面张力，进一步改善药液在喷雾使用过程中与螨虫体表的接触效果，从而使其在减少药液用量的前提下，依然具有优异的灭杀螨虫的效果。
38.本发明中所述的减量增效的杀螨悬浮剂中含有0～10wt％其它助剂，其中所述其它助剂可以根据实际需要选择添加或不添加。作为本发明一种优选的技术方案，所述其它助剂包括防冻剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂中的一种或多种。
39.进一步优选的，所述减量增效的杀螨悬浮剂中包含0.1～0.8wt％消泡剂，可示例的，所述消泡剂在所述减量增效的杀螨悬浮剂中的含量可以为0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％等。本发明中对所述消泡剂的具体选择不做特殊限定，可以选用本领域常规的消泡剂，例如有机硅消泡剂等。
40.进一步优选的，所述减量增效的杀螨悬浮剂中包含1～6wt％防冻剂，可示例的，所述防冻剂在所述减量增效的杀螨悬浮剂中的含量可以为1wt％、1.5wt％、2.0wt％、2.5wt％、3.0wt％、3.5wt％、4.0wt％、4.3wt％、4.5wt％、4.8wt％、5.0wt％、5.2wt％、5.5wt％、6.0wt％等。本发明中对所述防冻剂的具体选择不做特殊限定，可以选用本领域常规的防冻剂，包括但不限于尿素、乙二醇、丙二醇、甘油中的一种或多种。
41.进一步优选的，所述减量增效的杀螨悬浮剂中包含0.1～0.5wt％增稠剂，可示例的，所述增稠剂在所述减量增效的杀螨悬浮剂中的含量可以为0.1wt％、0.15wt％、0.18wt％、0.2wt％、0.22wt％、0.25wt％、0.3wt％、0.35wt％、0.4wt％、0.45wt％、0.5wt％等。本发明中对所述增稠剂的具体选择不作特殊限定，可以选用本领域技术人员熟知的黄原胶等组分。
42.进一步优选的，所述减量增效的杀螨悬浮剂中包含0.05～0.3wt％防腐剂，可示例的，所述防腐剂在所述减量增效的杀螨悬浮剂中的含量可以为0.05wt％、0.08wt％、0.1wt％、0.12wt％、0.15wt％、0.2wt％、0.22wt％、0.25wt％、0.3wt％等。本发明中对所述防腐剂的具体选择不作特殊限定，包括但不限苯甲酸、gxl、ly-n361和卡松中的一种或多种。
43.本发明的第二个方面提供了如上所述的减量增效的杀螨悬浮剂的制备方法，其包括如下步骤：
44.步骤一：按配方称取规定计量的水、增效剂组合物、润湿剂、分散剂、防腐剂、防冻剂和消泡剂，进行剪切处理；
45.步骤二：待剪切均匀后称取加入足量活性成分，进行剪切；
46.步骤三：充分混匀后，在剪切条件下加入增稠剂，然后进行砂磨至微粒的粒径d90小于5μm后即得所述减量增效的杀螨悬浮剂。
47.本发明提供的技术方案具有如下有益效果：
48.由于红蜘蛛具有12对背毛，背毛间距约40～100μm，甚至更密，因此悬浮药剂在使用时40μm以上大小的雾滴容易粘于脂质背毛之间，无法直接接触表皮。而由于常规丁氟螨酯
·
螺螨酯悬浮剂在使用过程中喷雾雾化药液直径很难达到40μm以下，因此药液基本上都会被叶螨抵触于背毛之上或者腹毛之下，造成螨虫灭杀效率弱，起效周期慢。而本发明中通过采用特定的两种或三种复配的增效剂组合物，与特定的分散剂、润湿剂等组分之间的相互作用之下，降低悬浮剂在稀释使用时的药液表面张力，使之在喷雾时形成更小的雾滴，能够直接与螨虫的体表接触，从而显著改善了丁氟螨酯
·
螺螨酯减量增效的杀螨悬浮剂对螨虫的灭杀效率，甚至对背毛间距较小的红蜘蛛幼螨都有很好的灭杀效率。
具体实施方式
49.实施例1
50.本实施例提供了一种减量增效的20wt％丁氟螨酯
·
螺螨酯杀螨悬浮剂，其制备原料包括如下质量百分比(％)的组分：
51.丁氟螨酯15；
52.螺螨酯5；
53.聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物润湿剂2；
54.甲基萘磺酸甲醛缩合物分散剂2；
55.硫化钠增效剂2；
56.甲基化植物油增效剂5；
57.byc-1800有机硅消泡剂0.3；
58.尿素防冻剂5；
59.gxl防腐剂0.1；
60.黄原胶增稠剂0.2；
61.软水补足至100％。
62.按照上述配方含量称取规定计量的增效剂组合物、润湿剂、分散剂、防腐剂、防冻剂、消泡剂，将其溶于规定计量的软水中后进行剪切。砂磨均匀无颗粒物后加入规定计量的有效成分原药，进行第二次剪切。待原药充分润湿并混合在混合液中后，边剪切边加入增稠剂。剪切至无颗粒物后进行砂磨，待悬浮剂粒径d
90
小于5微米后得到成品。
63.实施例2
64.本实施例提供了一种减量增效的400g/l丁氟螨酯
·
螺螨酯杀螨悬浮剂，其制备原料包括如下质量百分比(％)的组分：
[0065][0066][0067]
按照上述配方含量称取规定计量的增效剂组合物、润湿剂、分散剂、防腐剂、防冻剂、消泡剂，将其溶于规定计量的软水中后进行剪切。砂磨均匀无颗粒物后加入规定计量的有效成分原药，进行第二次剪切。待原药充分润湿并混合在混合液中后，边剪切边加入增稠剂。剪切至无颗粒物后进行砂磨，待悬浮剂粒径d
90
小于5微米后得到成品。
[0068]
实施例3
[0069]
本实施例提供了一种减量增效的30wt％丁氟螨酯
·
螺螨酯杀螨悬浮剂，其制备原料包括如下质量百分比(％)的组分：
[0070]
丁氟螨酯20；
[0071]
螺螨酯10；
[0072]
十二烷基苯磺酸胺盐润湿剂2；
[0073]
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物润湿剂2；
[0074]
环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物分散剂3；
[0075]
巯基乙酸增效剂2；
[0076]
二硫苏糖醇增效剂3；
[0077]
甲酯化植物油增效剂3；
[0078]
byc-1800有机硅消泡剂0.3；
[0079]
丙二醇防冻剂4；
[0080]
苯甲酸防腐剂0.1；
[0081]
黄原胶增稠剂0.2；
[0082]
软水补足至100％。
[0083]
按照上述配方含量称取规定计量的增效剂组合物、润湿剂、分散剂、防腐剂、防冻剂、消泡剂，将其溶于规定计量的软水中后进行剪切。砂磨均匀无颗粒物后加入规定计量的有效成分原药，进行第二次剪切。待原药充分润湿并混合在混合液中后，边剪切边加入增稠
剂。剪切至无颗粒物后进行砂磨，待悬浮剂粒径d
90
小于5微米后得到成品。
[0084]
实施例4
[0085]
本实施例提供了一种减量增效的28wt％丁氟螨酯
·
螺螨酯杀螨悬浮剂，其制备原料包括如下质量百分比(％)的组分：
[0086]
丁氟螨酯7；
[0087]
螺螨酯21；
[0088]
十二烷基苯磺酸胺盐润湿剂2；
[0089]
木质素磺酸钠盐分散剂2；
[0090]
壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚分散剂2；
[0091]
巯基乙酸增效剂2；
[0092]
三羧乙基膦增效剂1；
[0093]
乙基化植物油增效剂3；
[0094]
byc-1800有机硅消泡剂0.3；
[0095]
乙二醇防冻剂4；
[0096]
gxl防腐剂0.1；
[0097]
黄原胶增稠剂0.2；
[0098]
软水补足至100％。
[0099]
按照上述配方含量称取规定计量的增效剂组合物、润湿剂、分散剂、防腐剂、防冻剂、消泡剂，将其溶于规定计量的软水中后进行剪切。砂磨均匀无颗粒物后加入规定计量的有效成分原药，进行第二次剪切。待原药充分润湿并混合在混合液中后，边剪切边加入增稠剂。剪切至无颗粒物后进行砂磨，待悬浮剂粒径d
90
小于5微米后得到成品。
[0100]
性能测试
[0101]
1、联合毒力测定
[0102]
申请人对丁氟螨酯与螺螨酯混配对柑橘树红蜘蛛的联合毒力测试，具体测试过程如下：
[0103]
试验靶标：柑橘树红蜘蛛(panonychuscitri),从田间发病植株上采集，于室内饲养至成螨备用。
[0104]
试验药剂：97％丁氟螨酯原药，由日本欧爱特农业科技株式会社生产(pd20130361)，市购：98％螺螨酯原药，由河北兴柏农业科技有限公司生产(pd20130383)。市购。
[0105]
试材准备：选取室内饲养、生理状态一致的雌成螨。将双面胶剪成2cm长，贴于载玻片的一端，然后选取健康雌成螨，将其背部粘于双面胶上(注意不要粘着螨足、触须和口器)，每片30头，放入垫有湿海绵的白磁盘中，盖上盖子，置于(25
±
1)℃条件下。2h后镜检，剔除死亡和受伤个体，补足每片30头。
[0106]
药剂配制：用电子天平称取适量丁氟螨酯和螺螨酯原药，用少量丙酮溶解，制成浓度相同的单剂母液，进一步将丁氟螨酯与螺螨酯母液按3:1、2:1、1:1、1:2、1:3比例混配制成各混配制剂母液。再在预备试验的基础上，用0.1％吐温－80水溶液稀释各母液，配制成5个系列质量浓度梯度药液备用。并设不含药剂的处理作空白对照。
[0107]
药剂处理：将上述粘有雌成螨的玻片分别浸于不同药液中轻轻振荡5s后取出，用
吸水纸吸去多余药液，置于垫有湿海绵的白磁盘中，使用透光性好的塑料薄膜覆盖。每处理4次重复，每重复30头，并设不含药剂的处理作为空白对照。
[0108]
饲养与观察：将盛有处理试虫的白磁盘置于温度为(25
±
1)℃、光周期为l:d＝(16:8)h条件下饲养和观察。
[0109]
调查：处理72h后调查结果(死亡标准：用毛笔轻触虫体，虫体不能活动)，分别记录总虫数和死亡数。
[0110]
数据统计分析：
[0111]
计算方法：校正死亡率按式(1)，式(2)计算，单位为百分率(％)，计算结果保留小数点后两位：
[0112]
p1＝k/n*100(1)
[0113]
式中：p1‑‑‑
死亡率，单位为百分数(％)；k
‑‑‑
表示死亡虫数，单位为头；n
‑‑‑
表示处理总虫数，单位为头。
[0114]
p2＝(p
t-p0)/(1-p0)*100(2)
[0115]
式中：p2‑‑‑
校正死亡率，单位为百分数(％)；p
t
‑‑‑
处理死亡率，单位为百分数(％)；p0‑‑‑
空白对照死亡率，单位为百分数(％)。
[0116]
若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5％～20％之间，应按公式(2)进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。
[0117]
统计分析：
[0118]
用dps数据处理软件对各单剂和不同配比混剂的浓度对数值及相应死亡率的机率值作回归分析，计算各药剂的lc
50
、95％置信限及其混剂共毒系数，比较增效情况。
[0119]
按照孙云沛法计算混配的增效作用，即共毒系数ctc≤80表现为拮抗作用，80《ctc《120表现为相加作用，ctc≥120表现为增效作用。
[0120]
共毒系数(ctc)的计算公式如下：
[0121]
ati＝s/m*100(3)
[0122]
式中：ati
‑‑‑
混剂实测的毒力指数；s
‑‑‑
标准药剂的lc
50
，单位为毫克每升(mg/l)；m
‑‑‑
混剂的lc
50
，单位为毫克每升(mg/l).
[0123]
tti＝tia*pa+tib*pb(4)
[0124]
式中：tti
‑‑‑
混剂的理论毒力指数；tia‑‑‑
a药剂的毒力指数；pa‑‑‑
a药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；tib‑‑‑
b药剂的毒力指数；pb‑‑‑
b药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；
[0125]
ctc＝ati/tti100(5)
[0126]
式中：ctc
‑‑‑
共毒系数；ati
‑‑‑
混剂实测毒力指数；tti-混剂理论毒力指数。
[0127]
测试结果参见如下表1。
[0128]
表1
[0129][0130][0131]
结果：从表1可以看出：当丁氟螨酯与螺螨酯按3:1、2:1、1:1、1:2、1:3比例混配时，共毒系数为97.57～138.37，均大于80,表现为相加或增效作用。其中丁氟螨酯与螺螨酯以1:1比例混配时的共毒系数最高，为138.37，增效效果最明显，为最佳配比。说明丁氟螨酯与螺螨酯混配应用该配比防治柑橘树红蜘蛛具有合理性和可行性。因此，建议丁氟螨酯与螺螨酯以最佳配比1:1混配为宜。本试验是在室内条件下完成的，田间自然条件与室内条件可能有所不同，建议进一步进行相关试验，以便在田间推广使用。
[0132]
2、田间试验
[0133]
申请人对上述实施例中的样品进行了功效田间试验，以市售20％丁氟螨酯sc、市售240g/l螺螨酯sc以及清水作为对照样品。其具体测试方法如下：
[0134]
实验地点：广东省清远县
[0135]
实验时间：2020年3月16日
[0136]
防治对象：八月桔红蜘蛛
[0137]
试验地土壤肥力中等，排灌条件良好，柑橘树树势一致，田间试验时刚好是红蜘蛛为害高峰期，红蜘蛛危害程度及虫口密度相近。试验设置7个处理：6个药剂处理及1个清水对照，每个处理4次重复，共计28个小区，每小区随机排列，每小区中有2棵柑橘树。
[0138]
施药前调查虫口基数，施药后1、3、10、15天各调查一次活螨数，每小区调查2棵树，每棵树取样点为东、西、南、北、中5个方位，每个方位定点调查5张叶片，检查叶片正反面活螨数，计算防效。
[0139]
防效计算方法如下：
[0140][0141]
测试结果参见如下表2。
[0142]
表2
[0143][0144]
从上述实验结果中可以明显地看出，本发明所制制剂对柑橘树红蜘蛛的速效性显著优于市售单剂；另一方面，本发明所得制剂的持效性也明显优于其他两种市售单剂，说明本发明的技术方案解决了由于螨类背毛导致的防治难点，同时体现出丁氟螨酯和螺螨酯复配的合理性及其优势。
[0145]
此外，申请人还委托四川禾本科技有限公司，对实施例2中的400g/l丁氟螨酯
·
螺螨酯杀螨悬浮剂进行了药效试验，实验作物为柑橘树/金块，防治对象为红蜘蛛，实验开始时间为2021年7月5日，时间结束时间为2021年8月4日。试验药剂为400g/l丁氟螨酯
·
螺螨酯悬浮剂(上海生农生化制品股份有限公司)，对照药剂20％丁氟螨酯悬浮剂(江苏省苏州富美实植物保护剂有限公司)，24％螺螨酯悬浮剂(河北中保绿农作物科技有限公司)。施药方法及用水量：喷雾，每株树用水量约1.5升，公顷用水量约1260升。实验结果参见表3。
[0146]
表3实验结果
[0147][0148]
具体的，该实验结果表明：400克/升丁氟螨酯
·
螺螨酯悬浮剂4000、4500、5000倍防治柑橘树红蜘蛛，药后3天降雨。药后1、10、15、20、30天防效分别50.4-59.3％、77.9-85.5％、82.2-90.5％、77.8-87.9％、74.9-85.2％。对照药剂20％丁氟螨酯悬浮剂2500倍，药后1、10、15、20、30天防效分别60.9％、81.5％、78.6％、74.9％、71.9％。对照药剂24％螺螨酯悬浮剂4000倍，药后1、10、15、20、30天防效分别29.6％、61.5％、74.4％、67.7％、64.3％。以药后15天防效统计数据作方差分析，供试药剂4000倍防效显著高于4500、5000倍，4500、5000倍防效相当，与对照药剂相比，供试药剂4000、4500倍防效显著高于两组对照药剂，5000倍与20％丁氟螨酯悬浮剂2500倍防效相当且显著高于24％螺螨酯悬浮剂4000倍。
[0149]
试验结果表明，400克/升丁氟螨酯
·
螺螨酯悬浮剂防治柑橘树红蜘蛛，防效随稀释倍数减小而提高，药后1天防效50.4-59.3％，速效性较缓；药后10天防效77.9-85.5％，虫量控制在142.5头/25叶以下，远低于清水对照虫量622.5头/25叶，药后15天防效82.2-90.5％，虫量控制在116.5头/25叶以下，远低于清水对照虫量631.3头/25叶，控制了柑橘树红蜘蛛发生，防效较好；药后20、30天防效仍保持在77.8％、74.9％以上，表现出良好的持效性。试验期间柑橘树生长正常，未观察到药害症状。400克/升丁氟螨酯
·
螺螨酯悬浮剂可用于防治柑橘树红蜘蛛。
[0150]
此外，申请人对上述实施例2中的样品进行2000稀释倍数的接触角测试，其接触角可以低达62.5
°
，而实施例2的配方体系中不加入硫化钠和甲基化植物油时，其接触角升至69.8
°
，而采用不加入硫化钠和甲基化植物油的样品做田间试验时，用药量基本达到实施例2样品的1.5倍左右才能达到19天防治效率98％左右。可以更进一步说明通过采用上述复配的增效剂组合物，能够改善药液在螨虫表面的充分接触的渗透，而这些理化参数的改变必然会影响其功效的发挥。