本发明涉及胶粘剂应用
技术领域：
，特别是涉及一种涤棉混纺1x1迷彩平布热硫化胶鞋粘合体及制备方法及应用。
背景技术：
：人们穿用的胶鞋绝大多数产品的生产工艺主要是热硫化工艺，而热硫化胶鞋帮面粘合剂主要采用两种体系，一是溶剂型橡胶浆体系，另一种是水基胶浆体系。而对于涤棉混纺1x1迷彩平布用于热硫化胶鞋，由于其纹理较细，橡胶浆体不能对布面纤维形成有效渗透，引起胶浆体与布纤维无法形成缠绕附着，因而不能形成有效粘合，所以这种细纹布一般不用于与橡胶围条粘合制作热硫化胶鞋，这种状态限制了胶鞋产品的开发思路和档次升级。在使用这两种体系在使用过程中，本色胶浆体色相因胶鞋硫化温度引起发黄变色缺陷，必须根据不同的帮面进行着色处理处，胶浆体与鞋帮面料粘合的物理缠绕吸附差，这种粘合方案形成的胶鞋帮面与围条粘合强度在0.6-1.5kn/m，达不到使用要求。随着社会发展进程加快，人们美好消费愿望需求提升，消费者提高了对胶鞋档次、外观质量要求及粘合性能要求。迫切需要一种适应涤棉混纺1x1迷彩平布粘合的热硫化胶鞋用水性粘合剂及其制鞋工艺。以全面提升胶鞋产品的质量水平。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题，是解决现有胶鞋使用溶剂型粘合体系及乳胶粘合体系存在的工艺缺陷，提供一种涤棉混纺1x1迷彩平布热硫化胶鞋粘合体的制备方法及其应用工艺，以提高胶粘剂的粘合效果，扩大粘合剂对1x1平布帮面材料规格及色相的广泛适应能力，降低生产成本，同时消除胶鞋穿用过程中的开胶质量隐患，提升胶鞋档次，满足细分市需要。为了解决上述技术问题，本发明采用如下的技术方案：一种涤棉混纺1x1迷彩平布热硫化胶鞋粘合体，该粘合体系由两部份组成，即鞋帮布面粘合层和围条粘合面增粘层。鞋帮表面粘合层由两层组成，由含有固化剂e766的处理剂na036作为涤棉混纺1x1迷彩平布的布面处理层，处理层表面与橡胶粘合的帮面粘合层为粘合剂na047.鞋用橡胶围条粘合面增粘层为1#烟胶制作的高粘性汽油胶浆。所述涤棉混纺1x1迷彩平布热硫化胶鞋粘合体，其特征在于：在所述na036处理剂中加入其用量12％的固化剂e766。所述涤棉混纺1x1迷彩平布热硫化胶鞋粘合体，其特征在于：按照重量份计算，所述1#烟胶制作的高粘性汽油胶浆由以下原料构成：1#烟胶100份、硫磺1.8-2.2份、硫化促进剂3.6-4.0份、氧化锌8-9份、硬脂酸1-2份、白炭黑1.6-2.8份、聚乙二醇4000#2.2-2.8份、增粘树脂4.0-5.0份、防老剂ky-405l1.0-1.4份、120#汽油480-500份。优化地，按照重量份计算，所述1#烟胶制作的高粘性汽油胶浆由以下原料构成：1#烟胶100份、硫磺2.0份、硫化促进剂3.8份、氧化锌8.5份、硬脂酸1.5份、白炭黑2.2份、聚乙二醇4000#2.5份、增粘树脂4.5份、防老剂ky-405l1.2份、120#汽油490份。其中，每3.8份促进剂由促进剂m0.7份、促进剂dm1.3份、促进剂ds1.8份组成。所述增粘树脂的规格是无味增粘树脂dt-100。1#烟胶制作的高粘性汽油胶浆的制备方法及应用方法，包括如下步骤：(1)汽油胶浆混炼胶制备：a、1#烟胶塑炼胶制备：取1#烟胶85份，在50份在密炼机中于炼胶温度80-90℃压炼6-7分钟，排料到开放式炼胶机上包辊炼光滑，再打片停放1-2小时，接着用开放式炼胶机在辊距0.1-0.2mm、温度35-45条件下过机拉通5道，再在开炼机上以辊距4-5mm包辊炼光滑后出片，得1#烟胶塑炼胶。(2)配料：硫化促进剂、硫化活性剂、聚乙二醇4000#、防老剂ky-405l混合得a品，增粘树脂与白炭黑混合得b品；(3)混炼胶制造：在开放式炼胶机上，于辊距4-5mm、辊温40-50℃条件下将1#烟胶塑炼胶包辊，加入配料b品，翻炼到胶片光滑再向炼胶机中加入a品、接着持续炼制，当粉料吃尽后，再左右开刀翻炼7-8遍，使所有粉料全部进入胶体，然后在辊距5-6mm条件下出片凉放，得高粘性橡胶层混炼胶。(4)混炼胶合格性验证：按比例取混炼胶52克加入1克硫磺炼均匀，于143℃及20mpa条件检测胶料硫化起点应为1‘40“-2’00”，表明混炼胶硫化起点指标合格。可以用于胶浆搅拌工序。(5)制作橡胶胶浆：(a)切片：将混炼胶切割成长度8-12cm、宽度5-6cm的小块胶片。(b)硫磺浸泡处理：将2.4份硫浸入5份120#汽油中搅拌均匀存放待用。(c)1#烟胶溶胀：取15份1#烟胶，在辊距1-2mm、辊温20-50℃条件下拉通一道，再用剪刀剪成10-30mm边长的方块，放于50份120#汽油中，浸泡6-12小时的，使1#烟胶充分溶胀无块状，要求浸泡过程中用棍棒搅拌确保天然胶的溶胀效果。(d)胶浆搅拌：向胶浆搅拌机中加入切成小块合计86份的混炼胶片及150份120#汽油，在将胶片搅拌到混炼胶分散在汽油中形成均匀胶浆体；加入65份“溶胀胶”，搅拌到均匀分散。再分三次各加入80份汽油，每次都将汽油搅拌到吃进胶体里再继续加入汽油。直到所有加入的汽油都溶入橡胶体中形成均匀浆体。(此步合计汽油量为440份)。(e)加入硫磺：打开胶浆搅拌机冷却水，降温半小时，等胶浆体温度降低到80℃以下时，开动胶浆搅拌机，向搅拌机中加入浸泡处理好的硫磺(含汽油合计约7份)，再用45份油清洗硫磺粉进入搅拌机。继续搅拌半小时，用重量108克的仿玻美比重计(测量行程100mm)检测得到胶浆浓度为2-2.5秒(用比重计自由沉入胶浆体中测量行程所用的时间单位秒作为胶浆浓度)从搅拌机中排放到胶浆桶中，即得橡胶浆a。(f)胶浆检验与应用：取橡胶浆a1-2克，涂刷在厚度1.5mm的不锈钢片上，放于143℃热空气干燥箱内烘烤35分钟，检查硫化程度及硫化胶的颜色。胶浆体硫化正常、颜色符合要求，则出合格证，发用于热硫化胶鞋成型组装工序。所述的涤棉混纺1x1迷彩平布热硫化胶鞋粘合体的应用工艺，其特征在于：(1)帮面刷浆工艺：在热硫化胶鞋帮面的胶片粘合部位涂刷含有12％固化剂e766的处理剂na036，确保覆浆量0.1-0.3mm，自然干燥1-2分钟后，再于该处理层表面刷一层厚度0.3-0.5mm的na047粘合剂，接着在干燥温度45-50℃的热循环空气条件下干燥32-36分钟，得干燥的刷浆鞋帮半成品。(2)胶鞋围条橡胶粘合面增粘处理：于热硫化胶鞋围条粘合面刷一层厚度0.1-0.2mm的橡胶浆a，于室温干燥25-30分钟，即可符合粘合要求，得刷浆围条。(3)粘合：将刷浆围条的粘合面，粘合在干燥的刷浆鞋帮半成品的粘合面上，于0.38mpa压力下压合2-2.5秒，即得半成品胶鞋。(4)胶鞋硫化：将半成品胶鞋放于温度110-115℃、热空气压力0.38mpa的胶鞋硫化罐内保温保压硫化45分钟，得胶鞋成品。(5)胶鞋成品的粘合性能测量：将胶鞋成品室温放置12小时，按gb/t532-2008规定测量围条与鞋帮的粘合强度。(6)此工艺制作为胶鞋的围条与鞋帮的粘合强度可以达到5.5kn/m以上。以下处理为了验证本发明的效果，进行了如下实验：(1)围条粘合面用高粘性橡胶浆的最佳配方研究表2根据表1、表2试验获得最佳配方为1#烟胶100份、硫磺2.0份、促进剂m0.7份、促进剂dm1.3份、促进剂ds1.8份、氧化锌8.5份、硬脂酸1.50份、防老剂ky-405l1.2份、白炭黑2.2份、聚乙二醇4000#2.5份、无味增粘树脂dt-1004.5份、120#汽油490份。(2)溶胀胶对粘合效果影响表3溶胀胶比例对胶浆粘合效果影响通过表3得出，使用15份1#烟胶作溶胀胶，所形成的胶浆粘合效果最好。(3)高粘性橡胶浆制作工艺研究a塑炼胶可塑度对胶浆性能影响表4塑炼胶可塑度<0.590.60-0.650.66以上混炼操作性困难正常容易胶浆制作胶浆搅拌时间长胶浆搅拌时间正常正常刷浆操作难度困难正常正常粘合特点不好很好很好通过表4结果表明，1#烟胶将可塑度控制在0.60-0.65，使胶浆制作工艺及粘合效果最佳，用时最好。b混炼胶硫化起点对粘合效果影响表5c胶浆制作工艺研究c1溶胀胶工艺研究表6溶胀胶时间与泡制作过过程中搅拌效果通过表6得出，生胶的泡制时间11-12小时，并且在泡制过程中至少每1.5小时搅拌一次，对于制作胶浆工效最高。c2胶浆搅拌时投入混炼胶块规格对胶浆搅拌工艺影响表7通过表7得出，胶浆搅拌胶片控制在厚度(炼胶出片)5-6mm，长度8-12mm、宽度5-6mm，胶浆搅拌容易，制作橡胶胶浆效率高。c3胶浆的制作程序研究表8表8得出，选择方案1的制作橡胶胶浆程序最节约时间，效率最高。c4胶浆浓度对围条刷浆及粘合工艺影响表9胶浆度(秒)<1.51.5-22-3刷浆工艺性能易刷浆易刷浆刷浆难粘合效果差良好差表9显示，制作的高粘性橡胶浆浓度处于1.5-2秒时，对围条表面刷浆操作及粘合效果都处于最好水平。(2)鞋帮刷浆工艺研究ana036添加e766份数对粘合效果影响表10na036(份)100100100100100e766(a份)<3456>6粘合强度<4.56.06.56.56.2表10显示，于100份na036添加12份e766，粘合效果最佳。b刷浆后干燥条件对粘合性能影响表11从表11得出，涤棉混纺1x1迷彩平布鞋帮表面涂覆na036(含5％e766)后室温干燥2-5分钟，不同时间再于其上刷粘合剂na047，于40-50℃条件下干燥到浆体不显白色状态，得到采用温度40-50℃对na047干燥45分钟,粘合效果最佳。(4)粘合围条压合工艺研究表12围条粘合的压合压力及时间对粘合效果影响表12得出，围条粘合的压合压力0.38mpa及压合时间1.5-2秒能保陪障压合效果及粘合效果。(5)硫化工艺条件研究表13硫化罐工艺条件对粘合强度影响通过表13得出，最佳硫化条件为硫化罐内温度115℃，硫化压力0.38mpa,硫化时间45分钟。由于采用了上述的技术方案，与现有技术相比，本发明的热硫化粘合工艺为，能大幅度胶鞋围条与鞋帮材料的粘合性能。由于本发明的粘合强度好，提高了胶鞋的穿着寿命。本发明的方法简单，易于产业化。具体实施方式本发明的实施例1：涤棉混纺1x1迷彩平布热硫化胶鞋粘合体及其制鞋应用工艺1.胶料配方：1#烟胶100份、硫磺2.0份、硫化促进剂3.8份、氧化锌8.5份、硬脂酸1.5份、白炭黑2.2份、聚乙二醇4000#2.5份、增粘树脂4.5份、防老剂ky-405l1.2份、120#汽油490份。2.工艺：先制备围条粘合面所用的高粘性橡胶浆：(1)1#烟胶塑炼胶制备：取1#烟胶85份，在密炼机中于炼胶温度80-90℃压炼6-7分钟，排料到开放式炼胶机上包辊炼光滑，再打片停放1-2小时，接着用开放式炼胶机在辊距0.1-0.2mm、温度35-45条件下过机拉通5道，再在开炼机上以辊距4-5mm包辊炼光滑后出片，得1#烟胶塑炼胶。1#烟胶塑炼胶威氏可塑度0.60-0.65。(2)配料：硫化促进剂、硫化活性剂、聚乙二醇4000#、防老剂ky-405l混合得a品，增粘树脂与白炭黑混合得b品；(3)混炼胶制造：在开放式炼胶机上，于辊距4-5mm、辊温40-50℃条件下将1#烟胶塑炼胶包辊，加入配料b品，翻炼到胶片光滑再向炼胶机中加入a品、接着持续炼制，当粉料吃尽后，再左右开刀翻炼7-8遍，使所有粉料全部进入胶体，然后在辊距5-6mm条件下出片凉放，得高粘性橡胶层混炼胶。(4)混炼胶合格性验证：按比例取混炼胶52克加入1克硫磺炼均匀，于143℃及20mpa条件检测胶料硫化起点应为1‘40“-2’00”，表明混炼胶硫化起点指标合格。可以用于胶浆搅拌工序。(5)制作橡胶胶浆：(a)切片：将混炼胶切割成长度8-12cm、宽度5-6cm的小块胶片。(b)硫磺浸泡处理：将2.4份硫浸入5份120#汽油中搅拌均匀存放待用。(c)1#烟胶溶胀：取15份1#烟胶，在辊距1-2mm、辊温20-50℃条件下拉通一道，再用剪刀剪成10-30mm边长的方块，放于50份120#汽油中，浸泡6-12小时的，使1#烟胶充分溶胀无块状，要求浸泡过程中每隔1.5-2.5小时用棍棒搅拌确保天然胶的溶胀效果。(d)胶浆搅拌：向胶浆搅拌机中加入切成小块合计86份的混炼胶片及150份120#汽油，在将胶片搅拌到混炼胶分散在汽油中形成均匀胶浆体；加入65份“溶胀胶”，搅拌到均匀分散。再分三次各加入80份汽油，每次都将汽油搅拌到吃进胶体里再继续加入汽油。直到所有加入的汽油都溶入橡胶体中形成均匀浆体。(此步合计汽油量为440份)搅拌时间约5.5-6小时。(e)加入硫磺：打开胶浆搅拌机冷却水，降温半小时，等胶浆体温度降低到80℃以下时，开动胶浆搅拌机，向搅拌机中加入浸泡处理好的硫磺(含汽油合计约7份)，再用45份油清洗硫磺粉进入搅拌机。继续搅拌半小时，用重量108克的仿玻美比重计(测量行程100mm)检测得到胶浆浓度为2-2.5秒(用比重计自由沉入胶浆体中测量行程所用的时间单位秒作为胶浆浓度)从搅拌机中排放到胶浆桶中，即得橡胶浆a。(f)胶浆检验与应用：取橡胶浆a1-2克，涂刷在厚度1.5mm的不锈钢片上，放于143℃热空气干燥箱内烘烤35分钟，检查硫化程度及硫化胶的颜色。胶浆体硫化正常、颜色符合要求，则出合格证，发用于热硫化胶鞋成型组装工序。接着用所得高粘性橡胶浆刷胶鞋围条粘合面，室温干燥10-20分钟待用。与时同时，在热硫化胶鞋帮面的胶片粘合部位涂刷含有11％固化剂e766的处理剂na036，确保覆浆量0.1-0.3mm，自然干燥1-2分钟后，再于该处理层表面刷一层厚度0.3-0.5mm的na047粘合剂，接着在干燥温度45-50℃的热循环空气条件下干燥32-36分钟，得干燥的刷浆鞋帮半成品。然后将刷浆围条的粘合面贴合在鞋帮上面的na047粘合剂表面，在0.35-0.38mpa压力下压合1.5-2秒钟，得粘合围条的胶鞋半成品。再将胶鞋半成品放于温度115℃、压力0.38mpa胶鞋硫化罐中保温度保压硫化45分钟，即得胶鞋成品。胶鞋成品经过室温冷却12小时以上，即可测量粘合强度。本发明的实施例2：涤棉混纺1x1迷彩平布热硫化胶鞋粘合体及其制鞋应用工艺：1胶料配方：1#烟胶100份、硫磺2.3份、硫化促进剂3.8份、硫化活性剂6.3份、白炭黑2.2份、聚乙二醇4000#2.5份、增粘树脂4.6份、防老剂ky-405l1.2份、120#汽油495份。2工艺：先制备围条粘合面所用的高粘性橡胶浆：(1)1#烟胶塑炼胶制备：取1#烟胶85份，在密炼机中于炼胶温度80-90℃压炼6-7分钟，排料到开放式炼胶机上包辊炼光滑，再打片停放1-2小时，接着用开放式炼胶机在辊距0.1-0.2mm、温度35-45条件下过机拉通5道，再在开炼机上以辊距4mm包辊炼光滑后出片，得1#烟胶塑炼胶。1#烟胶塑炼胶威氏可塑度0.60-65。(2)配料：硫化促进剂、硫化活性剂、聚乙二醇4000#、防老剂ky-405l混合得a品，增粘树脂粉碎到粒子直径2mm左右与白炭黑混合得b品；(3)混炼胶制造：在开放式炼胶机上，于辊距4mm、辊温40-50℃条件下将1#烟胶塑炼胶包辊，加入配料b品，翻炼到胶片光滑再向炼胶机中加入a品、接着持续炼制，当粉料吃尽后，再左右开刀翻炼7遍，使所有粉料全部进入胶体，然后在辊距3.5-4mm条件下出片凉放得混炼胶。(4)混炼胶合格性验证：按比例取混炼胶52克加入1克硫磺炼均匀，于143℃及20mpa条件检测胶料硫化起点应为1‘50”，表明混炼胶硫化起点指标合格。可以用于胶浆搅拌工序。(5)制作橡胶胶浆：(a)切片：将混炼胶切割成长度12-15cm、宽度6cm的小块胶片。(b)硫磺浸泡处理：将2.4份硫浸入5份120#汽油中搅拌均匀存放待用。(c)1#烟胶溶胀：取15份1#烟胶，在辊距1-2mm、辊温40-50℃条件下拉通一道，再用剪刀剪成20-30mm边长的方块，放于50份120#汽油中，浸泡6-12小时的，使1#烟胶充分溶胀无块状，要求浸泡过程中每隔1.5-2.5小时用棍棒搅拌确保天然胶的溶胀效果。(d)胶浆搅拌：向胶浆搅拌机中加入切成小块合计86份的混炼胶片及160份120#汽油，在将胶片搅拌到混炼胶分散在汽油中形成均匀胶浆体；加入65份“溶胀胶”，搅拌到均匀分散。再分三次各加入80份汽油，每次都将汽油搅拌到吃进胶体里再继续加入汽油。直到所有加入的汽油都溶入橡胶体中形成均匀浆体。(此步合计汽油量为440份)搅拌时间约5.5-6小时。(e)加入硫磺：打开胶浆搅拌机冷却水，降温半小时，等胶浆体温度降低到80℃以下时，开动胶浆搅拌机，向搅拌机中加入浸泡处理好的硫磺(含汽油合计约7份)，再用45份油清洗硫磺粉进入搅拌机。继续搅拌半小时，用重量108克的仿玻美比重计(测量行程100mm)检测得到胶浆浓度为2-2.5秒(用比重计自由沉入胶浆体中测量行程所用的时间单位秒作为胶浆浓度)从搅拌机中排放到胶浆桶中，即得橡胶浆a。(f)胶浆检验与应用：取橡胶浆a1-2克，涂刷在厚度1.5mm的不锈钢片上，放于143℃热空气干燥箱内烘烤35分钟，检查硫化程度及硫化胶的颜色。胶浆体硫化正常、颜色符合要求，则出合格证，发用于热硫化胶鞋成型组装工序。接着用所得高粘性橡胶浆刷胶鞋围条粘合面，室温干燥10-20分钟待用。与时同时，在热硫化胶鞋帮面的胶片粘合部位涂刷含有12％固化剂e766的处理剂na036，确保覆浆量0.1-0.3mm，自然干燥1-2分钟后，再于该处理层表面刷一层厚度0.3-0.5mm的na047粘合剂，接着在干燥温度45-50℃的热循环空气条件下干燥32-36分钟，得干燥的刷浆鞋帮半成品。然后将刷浆围条的粘合面贴合在鞋帮上面的na047粘合剂表面，在0.35-0.38mpa压力下压合2秒钟，得粘合围条的胶鞋半成品。再将胶鞋半成品放于温度115℃、压力0.38mpa胶鞋硫化罐中保温度保压硫化45分钟，即得胶鞋成品。胶鞋成品经过室温冷却12小时以上，即可测量粘合强度。当前第1页12